PENGAMBILAN SAMPEL (dari Buku SBu Diana)Pengambilan sampel adalah mengumpulkan volume tertentu suatu badan air yang

akanditeliti, dengan jumlah sekecil mungkin tetapi masih dapat mewakili (representatif) danmasih mempunyai semua sifat-sifat yang sama dengan badan air tersebut. Samplingdibagi menjadi 3 langkah berikut:1 . p e n g a m b i l a n s a m p e l yang representatif 2.transport serta pengawetan sampel 3 . a n a l i s a k i m i a s a m p e l . Ada 3 jenis sampel, yakni1 . s a m p e l s e s a a t 2 . s a m p e l s e s a a t c a m p u r a n 3 . s a m p e l c a m p u r a n hasil analisa tersebut umumnya digunakan untuk tujuan berikut:1.Konsentrasi suatu unsur atau senyawa dalam suatu badan air 2 . b e b a n p e n c e m a r a n 3. PERSIAPAN PENGAMBILAN SAMPEL SERTAPENGAWETANNYA B o t o l ya n g a k a n d i g u n a k a n u n t u k m e n g a m b i l s a m p e l h a r u s b e r s i h , d a n t e l a h dibilas dengan air suling terlebih dahulu, kemudian dilanjutkan dengan cairan yang akandigunakan untuk mengisi air tersebut dan kering (kalau mungkin). Hal yang sama juga berlaku untuk alat-alat pengambilan sampel, seperti pipa, pompa dll, harus bersih dantidak mengandung sisa dari bekas sampel yang lama, khususnya tumbuhnya jamur danl u m u t h a r u s d i c e g a h . D e m i k i a n p u l a a d a n y a k o n t a m i n a s i d a r i l o g a m a t a u a l a t p e n g a m b i l a n s a m p e l , ya n g d a p a t l a r u t d a l a m s a m p e l h a r u s d i c e g a h . B e s i , k u n i n g a n , perunggu dapat larut dalam air yang bersifat asam atau basa, sedangkan bahan plastik dank a r e t d a p a t l a r u t d a l a m a i r b u a n g a n i n d u s t r i y a n g m e n g a n d u n g p e l a r u t o r g a n i s a t a u minyak dan bensin.Sampel dapat diambil secara terpisah, dengan mengunakan ember, botol plastik atau kaca (terbuka dan diperberat, misalnya dengan cincin timah hitam, pada lehernya)y a n g d i i k a t d e n g a n t a l i , k e m u d i a n d i m a s u k k a n k e d a l a m s u n g a i , saluran, sumur dans e b a g a i n y a , s a m p a i t e r i s i p e n u h d e n g a n s a m p e l . U n t u k m e n g a m b i l s a m p e l p a d a kedalaman tertentu, disediakan botol tertutup yang dapat membuka bila sampai padakedalaman yang dikehendaki. Cara lain adalah dengan menggunakan sejenis pompa yangmengisap, kemudian menekankan sampel melalui pipa masuk ke botol sampel; demikians a m p e l d a p a t d i a m b i l p a d a k e d a l a m a n t e r t e n t u . S a m p e l d a r i k r a n a i r d a p a t d i a m b i l dengan beker terbuka atau botol yang akan tertutup, tergantung dari rencana analisa.P e n g a m b i l a n s a m p e l s e c a r a b e r t u r u t - t u r u t j u g a

d a p a t d i l a k u k a n d e n g a n a l a t khusus (automatic sampler) yang terdiri dari pipa pengisap (kedalaman titik pengambilansampel terbatas sekitar 5 meter dibawah alat tersebut), pompa, jam untuk mengendalikanfrekuensi pengambilan sampel, alat untuk membagi sampel ke botol-botol untuk sampelcampuran, kotak isotermis yang berisi botol-botol sampel campuran dengan pendinginanoleh es biasa atau es kering, supaya pengawetan sampel dapat dilakukan paling lama 1hari sebelum dibawa ke laboratorium. Alat tersebut tidak mengisap debit sampel terus menerus karena sulit dari segi teknis. Maka alat tersebut mengambil sampel dalam bagianlabu yang ada dengan volume sampel tertentu, misalnya sebanyak a ml sampel setiap bmenit, lalu selama m jam akan diisikan m x 60 kali a ml sampel bagian ke dalam 1 botol,hingga terbentuk sampel campuran setiap m jam (isi botol tersebut 1 sampai 2 ).Sampel sebaiknya atau pada umumnya harus mengisi botol pengambilan hingga penuhdan botol tersebut harus ditutup dengan baik untuk menghindari kontak udara. Salah satuc a r a p e n g a w e t a n s a m p e l ya n g u m u m a d a l a h s u a s a n a d i n g i n ; s a m p e l d i a n g k u t d a l a m kotak isotermis yang mengandung es biasa atau es kering (CO 2 ) lalu disimpan dikulkasatau freezer.Gangguan-gangguan yang dapat timbul selama penyimpanan dan pengangkutan sampels e h i n g g a d a p a t b e r u b a h s i f a t d a n k e a d a a n a s l i s a m p e l ( s a m p e l m e n j a d i t i d a k representatif), adalah sebagai berikut :- g a s 2 dan CO 2 dapat diserap air sampel atau dapat lenyap dari air sampel keudara- z a t t e r s u s p e n s i d a n k o l o d i a l d a p a t m e m b e n t u k f l o k - f l o k s e n d i r i d a n m e n g e n d a p sehingga terdapat sampel yang berbeda den gan keadaan asli; paling sedikit lumpur t e r s e b u t harus dijadikan suspensi lagi secara merata sebelum analisa, d e n g a n mengocokkan botol simpanan; sedangkan zat dan cairan yang ringan (lumpur, lemak,minyak dan seterusnya) dapat mengapung pada permukaan sampel;- b e b e r a p a z a t terlarut dapat dioksidasikan oleh oksigen terlarut hingga s e n y a w a berubah, misalnya, Mn 2+ s e p e r t i O

terlarut dapat dioksidasi oleh oksigen menjadi MnO 2 yangdapat mengendap sehingga hilang dari larutannya.- b e b e r a p a z a t t e r l a r u t dapat bereaksi, misalnya Ca 2+ dan CO 32dapat menjadi CaCO 3 yang mengendap; hal tersebut terjadi bila nilai pH berubah, misalnya karena kadar CO 2 tidak tetap sama, atau karena pertumbuhan ganggang;- l u m u t , g a n g g a n g d a n j a m u r d a p a t t u m b u h d a l a m s a m p e l ya n g t i d a k t e r s i m p a n p a d a tempat gelap dan dingin atau bila pHnya rendah; zat organis (seperti BOD dan COD)akan terus dicerna oleh bakteri yang aktif.- P o p u l a s i b a k t e r i d a p a t b e r u b a h s e c a r a m e n ye l u r u h d a l a m w a k t u b e b e r a p a j a m s a j a hingga merupakan gangguan bagi analisa mikrobiologiCara pengawetan sampel tergantung dari analisa yang akan dilakukan; juga bagi suatuunsur tertentu, cara analisa dapat dipilih tergantung kemungkinan kemungkinan cara pengawetan yang ada. Cara-cara pengawetan untuk beberapa analisa yang diuraikansecara singkat dan terbatas pada tabel untuk masing-masing analisa akan diuraikan lebih jelas.AnalisaVolumsampelCara pengawetan 1 )W a k t u 2 CODD a y a 2 )Kekeruhan200100010100500100-DidinginkanDidinginkanDianalisa segeraDitambah H 2 SO 4 H a n t a r Listrik Fosfat PO34p e n g a w e t a n maksimum anjuran/batasanAlkalinitiBODCO

sp pH <2DidinginkanP e n y a r i n g a n : s e g e r a ; l a l u dibekukan pada suhu 10 o CDisimpan ditempat gelap,1 s/d14 hari6 jam/ 14 hari07/ 28 hari28 hari2 hari hari

KesadahanCa 2+ Ca 2+ Mg 2+ Klor Cl 2 Logam 3 ) Nitrogen-amoniak NH 3 Nitrat NO 3 Nitrat + nitrit Nitrit NO 2 Nitrogen KjeldahlOksigen O 2

4 ) pHSuhuWarnaZat Tersuspensi100500-500100200100500300100-500200Ditambah HNO 3 sp pH <2Dianalisa segeraP e n y a r i n g a n : 3 s e g e r a ; ditambahkan HNO

sp pH < 2D i a n a l i s a

s e g e r a ,

a t a u ditambah H2SO4 sp pH

< 2 dan didinginkanD i t a m b a h H 2 S O 4 s p p H < 2 dan didinginkanD i a n a l i s a s e g e r a , a t a u dibekukan pada suhu

20 o CD i a n a l i s a o CD i d i n g i n k a n a t a u d i t a m b a h H2SO4 sp pH < 2cara elektroda khususdianalisa segeracara titrasi Winkler Dianalisa segera, atauditambah H2SO4 sp pH < 2Dianalisa segeraDianalisa segeraDidinginkanDidinginkan6 bulan0,5 / 2 jam6 bulan7/28 jam2 hari0/28 hari0/2 hari7/28 hari0,5/ 1 jam8 jam2 jam-2 hari7/14 hariCatatan : 1 ) Dingin berarti suhu sekitar 4 o C 2 ) Botol (terbuat dari gelas) harus dibilas dahulu dengan asam 1 + 1 HNO 33 ) Botol (gelas atau plastik jenis polietilen) harus dibilas dahulu dengan asam 1 + 1 HNO 34 ) Botol BOD atau Winkler, terbuat dari kaca Pemilihan titik pengambilan sampel Kecepatan aliran di sungai, saluran dsb, tidaklah merata di suatu badan air, sehingga sifata i r menjadi tidak homogen. Karena itu titik pengambilan sampel harus dipilih agar s a m p e l d a p a t m e w a k i l i s e l u r u h b a d a n a i r , b u k a n h a n y a s a l a h s a t u b a g i a n d e n g a n karakteristik yang kebetulan dapat diselidiki. Berikut beberpa anjuran penentuan titik p e n g a m b i l a n s a m p e l , t e t a p i h a r u s d i f a h a m i b a h w a s e t i a p p e n g a m b i l a n s a m p e l , merupakan suatu kasus yang tersendiri.Bila sampel diambil dari saluran, sungai dan sebagainya yang kedalamannya tidak lebihdari 5 meter, dan alirannya cukup turbulen bagi air tersebut untuk menjadi s e g e r a , a t a u dibekukan pada suhu - 20

homogen,sampel sebaiknya diambil pada kira -kira sampai 2/3 tinggi penampang basah dari bawah permukaan air. Dekat dasar sungai air mengandung terlalu banyak zat tersuspensiyang mengendap atau yang dapat tergerus oleh aliran air. Dekat lapis permukaan air, adaresiko bahwa lapisan tersebut mengandung banyak zat ringan seperti lumut, minyak danlemak dan sebagainya. Sampel tidak boleh diambil terlalu dekat dengan tepi penampangsungai atau tepi saluran yang tidak diplester dengan baik karena air didaerah tersebut

kurang mewakili seluruh badan air; namun untuk saluran yang diplester dengan baik sampel dapat diambil 10 cm dari tepi saluran.Pada umumnya titik pengambilan sampel dipilih agar sampel benar-benar dapat mewakili badan air tersebut, debit air dapat diukur secara cukup teliti, dan daerah drainase yangmenyebabkan pencemaran dapat diketahui secara lengkap. Daerah tersebut terdiri daris u m b e r p e n c e m a r a n s e t e m p a t ( p o i n t s o u r c e ) d a n s u m b e r p e n c e m a r a n ya n g t e r s e b a r (disperse source). Termasuk sumber pencemaran setempat adalah pabrik, rumah sakit dankampung yang seluruh air buangannya ditampung oleh satu saluran drainase atau anak sungai; termasuk sumber pencemaran yang tersebar adalah saluran-saluran dan anak sungai yang mengandung air buangan penduduk dan bermuara didalam induk sungai d i b e r b a g a i t e m p a t s e p a n j a n g i n d u k s u n g a i t e r s e b u t , a t a u a i r i r i g a s i y a n g k e l u a r d a r i sawah-sawah dan dibuang ke dalam induk sungai ditempat-tempat yang berbeda. Frekuensi pengambilan sampel Perubahan pencemaran dengan waktu. Faktor utama yang m e n e t a p k a n f r e k u e n s i pengambilan sampel air adalah sifat-sifat badan air yang akan diteliti. Sifat air dari sumur d a l a m , p a s t i t i d a k b e r u b a h s e c e p a t a i r l i m b a h i n d u s t r i ; h a n y a s a t u a t a u b e b e r a p a paremeter saja dari air sumur tersebut yang akan berubah dengan musim (kemarau danhujan) dan tidak memerlukan pemeriksaan kualitas air yang sering, seda ngkan pada air limbah industri dapat terjadi perubahan yang besar baik pada debit maupun konsentrasi dari hampir semua komponen air dalam waktu yang singkat (beberapa menit sampai jam)Garis besar perubahan

pencemaran dengan waktu dijelaskan pada tabel berik ut ini dandianggap perubahan yang cukup penting yang dapat terjadi dalam waktu menitan, jaman,mingguan dan bulanan. B a d a n a i r P e r u b a h a n menitanP e r u b a h a n

j a m a n P e r u b a h a n harianPerubahanmingguanPerubahan bulananAir minumAir buangan penduduk Air buanganindustriPertanianAlam-- pengosongand a n p e n c u c i a n tangki;kecelakaand a l a m p a b r i k ; j a m k e r j a ; j a m istirahat-Tekanan/debitd a l a m s i s t , d i s t pagi/siang/ sore/malamPagi/siang/sore/malamB u a n g a n d a r i pengolahan hasil panen; jam C O

kerja/ jam istirahat.Pengenceran olehhujan; perubahan p H , 2

dansebagainyaHarikerja/akhir minggu-h a r i k e r j a / hari libur h a r i k e r j a / hari libur proses biologisMusim keringMusim hujan;Waktu pariwisataPengenceran p a d a m u s i m h u j a n ; w a k t u pariwisataI n d u s t r i h a s i l pertanianwaktu panenMusim kering/m u s i m h u j a n ;

karena ganggang; perubahanoksigen terlaruts u m u r p a y a u ; suhu; oksigent e r l a r u t

p a d a musim kering b i s a

d a n sebagainya.

Frekuensi pengambilan sampel dan jenis sampelPermasalahan yang sering terjadi pada saat pengambilan sampel, diperlihatkan pada gambar.Untuk mengatasi beberapa kesulitan, ada beberapa jenis sampel: S a m p e l s e s a a t ( g r a p s a m p e l ) , m e r u p a k a n v o l u m e sampel yang diambil langsung dari badan air yang sedangditeliti Sampel sesaat tersusun (integrated sampel), perlu bila badan air pada titik pengambilan sampel terdiri dari b a n y a k ( n ) a l i r a n , m a k a s a m p e l y a n g t e r s u s u n y a n g dimaksud untuk mewakili seluruh badan air akan terdiri d a r i n s a m p e l b a g i a n ( 1 s a m p e l s e s a a t d a r i t i a p a l i r a n bagian) dengan volum tiap sampel sebanding dengan debitmasing-masing aliran bagian yaitu:Volume sampel bagian i = debit aliranbagian iVolume sampel tersusun debit total(i = 1........n)

S a m p e l

c a m p u r a n

( c o m p o s i t e

s a m p e l ) , dimaksudkan untuk mewakili secara merata p e r u b a h a n p a r a m e t e r b a d a n a i r ya n g s e d a n g d i t e l i t i , s e l a m a m a s a yang cukup panjang, secara detail dengan pekerjaan yang terbatas. Sampel campuran meliputi x menit dan terdiri dari ysampel bagian yang diambil setiap x/y menit dan denganvolume tiap sampel bagian sesuai dengan volume air yangmengalir melalui tempat pengambilan sampel dalam waktux/y menit yaitu sekitar saat pengambilan sampeltersebut,hingga,Volume sampel bagian i volume air sekitar saat tersebut selama x/y menitVolume sampel campuran seluruh volume air selama x menit(i= 1, 2,........n).P e n yu s u n a n s a m p e l d a p a t d i l a k u k a n s e t e l a h s e l u r u h d e b i t d i k e t a h u i , a r t i n ya s e t e l a h seluruh sampel bagian telah diambil dengan volume yang cukup besar.U n t u k s a m p e l c a m p u r a n b i a s a n ya d i p a k a i a l a t p e n g a m b i l a n s a m p e l y a n g o t o m a t i s . Namun jika alat tersebut tidak dilengkapi dengan alat pengukur debit, alat tersebut akanmengambil sampel dengan volume tetap sama sebagai pendekatan sampel campuran yangasli, misalnya untuk sampel campuran+- 2l, 1 sampel bagian sebanyak +- 180 ml tiap 10menit selama 2 jam.Frekwensi pengambilan sampel tergantung dari faktor-faktor berikut: perubahan-perubahan beban pencemaran dan puncak yang tidak b i s a d i a b a i k a n , k h i s u s n ya p a d a p a r a m e t e r a i r ya n g a k a n d i t e l i t i , p e r l u t a k s i r a n t e o r i t i s d a h u l u , misalnya karena adanya industri, kota, perubahan debit sungai dsb2 . M a k s u d d a n t u j u a n a n a l i s a , m i s a l n y a a i r s u n g a i y a n g digunakan sebagai air bakuuntuk produksi air minum, serta p r o d u k s i a i r m i n u m s e n d i r i h a r u s d i a w a s i kualitasnya dengan teliti k a r e n a p e n t i n g n ya k e s e h a t a n m a s ya r a k a t , w a l a u p u n perubahan mutu air baku biasanya dapat diabaikan.C o n t o h l a i n a d a l a h s a m p e l ya n g d i a m b i l u n t u k m e r e n c a n a k a n s e b u a h i n s t a l a s i pengolahan (air minum atau air buangan), karena waktu detensi di setiap langkahsistem pengolahan tersebut (prasedimentasi, flokulasi + pengendapan, sistem lumpur aktif dsb) adalah paling sedikit 2 jam, karena pengambilan sampel kurang dari 2 jamtidak akan memberikan perbedaan yang signifikan. Jika parameter mutu air yangdiperiksa bekenaan bahan yang bersifat racun terhadap makhluk hidup, maka harusdibedakan efek racun kronis dan akut sehingga memerlukan frekuensi

pengawasanyang tinggi.3 . P e r a l a t a n d a n d a n a y a n g t e r s e d i a . P e n g a m b i l a n s a m p e l s e b e n a r n y a c u k u p m u r a h , tetapi biaya pengangkutan dan analisa dapat membatasi jumlah sampel dan jumlah parameter yang dianalisa.Dari uraian dia atas jelas bahwa sulit untuk menetapkan ketentuan tentang frekuensi pengambilan sampel. Berikut beberapa saran yang dianjurkan:a). Penelitian sungai atau saluran yang sangat tercemar (terutama bila alat pengambilansampel yang otomatis tersedia) : diperlukan 12 sampel campuran (waktu 2 jam) yangterdiri dari 4 sampai 12 sampel bagian (satu sampel bagian tiap 10 sampai 15 menit)untuk analisa parameter yang utama atau murah (seperti COD, BOD, pH, daya hantar listrik dan sebagainya); dari 12 sampel campuran tersebut dibuat 2 sampel tercampur lagiy a n g m a s i n g - m a s i n g m e w a k i l i waktu siang (jam 6.00 sampai jam 20.00) dan waktumalam (jam 20.00 s a m p a i j a m 6 . 0 0 ) , u n t u k a n a l i s a p a r a m e t e r ya n g m a h a l d a n ya n g khusus (logam, fluorida, minyak dan lemak dan sebagainya). b). Pengawasan badan air secara rutin (setelah penelitian selesai dilakukan) f rekuensi pengambilan sampel tidak perlu sesering pada waktu penelitian; misalnya sampel sesaatdiambil (dan debit badan air diukur) satu kali sehari pada saat pencemaran paling tinggid i d u g a t e r j a d i . D e n g a n b e r t a m b a h n ya p e n g a l a m a n , f r e k u e n s i t e r s e b u t l e b i h d a p a t disesuaikan lagi.c). Penelitian kualitas air pada sistem pengolahan air minum dan distribusi air minum:karena pentingnya bagi kesehatan masyarakat dan pengalaman sudah ada, anjuran dariWorld Health Organization mengenai frekuensi pengambilan sampel telah tersedia padatabel berikut :* Pada setiap langkah sistem pengolahan : sampel paling sedikit diteliti 2 kali perhari* Pada sistem distribusi adalah sebagai berikut :J l m a a n k g s g i a m n u a m u n m W l a a k h t u

antara 2 sampelJ u m l a h s a m p e l m i n i m u m

d a r i seluruh sistem distribusi

Sampai 20.00020.001 sampai 50.00050.001 sampai 100.000lebih dari 10.0001 bulan2 minggu4 hari1 hari1 sampel per 5000 langganan per bulan1 s a m p e l p e r 1 0 . 0 0 0 l a n g g a n a n per bulanAnalisa yang diperlukan pada sampel.Tidak mudah untuk menganjurkan analisa apa yang

harus dilakukan pada sampel, karenah a l t e r s e b u t t e r g a n t u n g j e n i s b a d a n a i r ya n g sedang diperiksa, kegunaan badan air t e r s e b u t ( b a g i m a s y a r a k a t s e t e m p a t u n t u k p e r i k a n a n , p e n y e d i a a n a i r m i n u m d a n sebagainya) dan jenis pencemaran yang diduga bapat terjadi. Paling sedikit diperlukan pengetahuan pendahuluan yang baik tentang kota atau industri sekitarnya serta perincian- perincian proses yang dipakai dimasing-masing industri tersebut. Faktor lainnya adalah pengetahuan atau pengukuran secara berturut-turut debitnya supaya beban pencemarandapat dihitung. Beberapa jenis pencemaran atau unsur air bersifat konservatif, artinyat i d a k h i l a n g d a l a m l a r u t a n air selama perjalanan dalam sungai, seperti Cl SO 24 dan berbagai

jenis logam. Jenis pencemar yang lain tidak bersifat konservatif.Pengecekan hasil analisa.Aturan yang umum untuk mencegah terjadinya kekeliruan-kekeliruan atau penyimpangan besar pada hasil analisa sampel, adalah cukup sederhana dan nyata; dibawah ini akan diuraikan beberapa anjuran yang dapat digunakan yaitu :- s e m u a p e r a t u r a n m e n g e n a i p e n g a m b i l a n s e r t a p e n g a w e t a n s a m p e l h a r u s d i i k u t i dengan baik untuk setiap analisa sampel, dibuat duplikat yang hasilnya harus mendekati samad e n g a n h a s i l p e n e n t u a n p e r t a m a ( d e n g a n p e n y i m p a n g a n 1 a t a u 2 % m a s i h diperbolehkan); duplikat tidak d i p e r l u k a n u n t u k l a r u t a n r e f e r e n s i , k a r e n a s e l a l u disediakan paling sedikit 4 larutan referensi dengan kadar yang berbeda, namun yangdapat saling dibandingkan sehingga kekeliruan dapat dilihat langsung (awas : harusdisadari bahwa ketelitian kadar larutan referensi tergantung pada ketepatan larutan persediaan (stock solution)semua larutan standard dan larutan referensi harus ber laku, a r t i n y a d i b u a t d e n g a n teliti dan tidak boleh tercemar, misalnya karena sudah tua, tidak disimpan dengan baik, atau karena sebagian dari larutan tersebut telah diambil, lalu dituang kembalike dalam botol (misalnya sisa dari titrasi); sebenarnya larutan standard, referensi dansebagainya yang sudah dikeluarkan dari botolnya tidak boleh dikembalikan lagi.- C a r a

kerja diikuti dengan disiplin, namun dengan sikap yang kritis y a i t u a p a k a h semua tahap masuk akal dan konsekuen ?Aturan khususU n t u k m e n c e k hasil dari sejumlah analisa ada beberapa petunjuk antara l a i n kesetimbangan, hubungan dan perbandingan antara parameter -parameter yang tertentuyang dapat dimanfaatkan untuk mencari kekeliruan analisa atau penyimpangan yangkurang memungkinkan yaitu : neraca anion kation, hubungan zat padat terlarut-dayah a n t a r l i s t r i k , p e r b a n d i n g a n B O D C O D , p e r b a n d i n g a n a n t a r a k e s a d a h a n d e n g a n alkalinitas dan antar unsur-unsur kesadahan, data literatur dan kesetimbangan massa zatyang konservatif Neraca anion kationD i d a l a m l a r u t a n t e r d a p a t , ( s e l a i n m o l e k u l H 2 O ) , k a t i o n d a n a n i o n h a s i l p e m e c a h a n / ionisasi molekul, yang bermuatan elektris. Kation mempunyai satu atau lebih muatan +dan anion mempunyai muatan - . Jumlah muatan + dan muatan harus sama; kalau tidak,larutan sendiri mempunyai muatan elektris, dan hal itu tidak mungkin karena adanyahukum kesetimbangan energi.K a r e n a s e b e n a r n ya k o n s e n t r a s i m u a t a n e l e k t r i s d a p a t d i u k u r m e l a l u i k o n s e n t r a s i ekuivalenekuivalen ion, dapat dikatakan mek/ kation harus sama dengan mek/ anion. Namun tidak semua jenis anion dan kation dapat dianalisa maka harus dianggap bahwa jumlah tersebut dapat didekati dengan beberapa ion utama saja. Kation utama pada air alam adalah misalnya H+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Na+, K+ (yang terakhir ini khususnya pada air payau dan asin), dan kadang-kadang beberapa ion logam (tergantung keadaan)Anion utama pada air alam adalah misalnya OH -, HCO3 SO2m, SO4 Cl- (khususnya pada air payau dan asin), dan kadang-kadang NO3 dan sebagainya. Karena pendekatantersebut serta kekurang telitian analisa, maka hasil-hasil masih dapat dianggap baik bila m e k / anion mek/

 kation 0,1065 + 0,0155 mek/ anion. Bila penyimpangan yang lebih besar terjadi, maka perlu diadakan pemeriksaan ulang analisa. Hubungan zat padat terlarut daya hantar listrik jumlah ion.Dari pengalaman dihasilkan peraturan bahwa hampir semua badan air alam berlaku : ZatPadat Terlarut (ZPT) = 0,55 .....0,7 x Daya Hantar Listrik (DHL) dimana ZPT dinyatakansebagai mg/ dan merupakan hasil analisa seperti akan diuraikan pada bab 8. sedangkanDHL adalah hasil penentuan dalam satuan S/cm. Bila air mengandung banyak asam bebas atau alkaliniti basa (air buangan industri), faktor tersebut dapat kurang dari 0,55 d a n u n t u k a i r p a ya u d a n a s i n a t a u ya n g m e n g a n d u n g z a t p a d a t k o l o d i a l ( k e k e r u h a n ) , faktor tersebut bisa lebih dari 0,7. Hubungan antara kadar NaCl dan DHL dijelaskan padaGambar 10.Seperti telah dikatakan ZPT dapat ditentukan sebagai berat garam (serta zat kolodial)yang tertinggal setelah volume sampel yang tertentu disaring melalui filter kertas biasalalu dikeringkan sampai semua garam telah mengendap (presipitasi) dan kering. ZPT jugadapat dihitung sebagai jumlah semua anion dan kation utama yang telah dianalisa secaraterpisah.B i l a Z P T k o l o d i a l d i t e n t u k a n s e t e l a h p e n ya r i n g a n p a d a f i l t e r m e m b r a n , ya i t u ya n g mempunyai pori yang lebih kecil daripada filter kertas biasa, zat padat kolodial jugatertahan, maka jelas hubungan dengan jumlah ion bertambah. Perbandingan BOD COD.Baik BOD maupun COD menentukan s enyawa organis dalam suatu sampel air, namunmelalui metode yang berbeda. Karena COD menggunakan oksidasi kimiawi yang lebihkuat daripada oksidasi biologis pada analisa BOD, maka angka BOD ~ 0,65 x angka COD. Perbandingan tersebut dapat berubah sesuai dengan jenis air (lihat Bab 10 analisaBOD).Antara COD dan analisa senyawa organis yang lain yang menggunakan prosedur kimiawi pula, seperti angka permanganat KMnO4 dan TOC (Total Organic Carbon) juga terdapat perbandingan-perbandingan yang tetap tergantung jenis badan air

Perbandingan Kesadahan - Alkaliniti.Pada umumnya, air alam yang mengalir dipermukaan bumi, mempunyai alkaliniti dan k e s a d a h a n y a n g h a m p i r s a m a , j u g a [ M g 2 + ] = 0 , 5 . . . . . . 0 , 5 [ C a 2 + ] b i l a k o n s e n t r a s i dinyatakan sebagai mg CaCO3/l atau mek/l. Pada air tanah atau air buangan, perbedaan yang cukup besar dapat ditemui.Baik pada kesadahan total (melalui titrasi) maupun pada unsur kesadahan seperti Ca2+,Mg2+ dan Fe2+ dan Ba2+ (melalui titrasi atau dengan alat AAS) yang ditentukan secaraterpisah, berlaku :Kesadahan total = [Ca2+] + [Mg2+] + [Fe2+] + [Ba2+] dan lain-lainKesadahan total ~ [Ca2+] + [Mg2+] dimensi dalam mg CaCo3 /l atau mekl)Data literatur.Pada umumnya hasil analisa untuk air alam dapat diperkirakan dari pengalaman studi-studi pada berbagai jenis badan air alam dan air buangan. Pengalaman khusus mengenai badan air yang sedang diteliti lebih penting karena memberi petunjuk yang lebih tepat.Sebagai contoh diberikan pada tabel beberapa data utama mengenai air alam serta air buangan penduduk.Parameter (mg/l)A i r P A M ( P e r u s a h a a n A i r b a k u b a g i

M i n u m ) A i r

b u a n g a n penduduk (tidak terencer)di Eropa100 PAM di AS(air permukaandan air tanah)8 P A M P A d M i d i B e l g i a ( a i r permukaan)7

B e l g i a

( a i r

tanah) pHCa2+ Na+Fe2+ NO3SO42-HCO3m-AlkalinitiCl-PO43-

SiO2BOD5CODZat tersuspensi N-Kjeldahl6,2 8,72,0 1101,9 1310 1,90 170 57215 3640,25 6,00,5 1960 0,60 0,21--1 3800-7,5 8,567370,631471172,8610,383,8202021 98-6,4 7,718 1378 211,9 40,315 23070 2621,2 4,314,2 88,40,41 3,017 25--3 24-6,5 8,5---0--2 57515-30075050060Data-data tersebut merupakan data rata -rata saja, sehingga pengecualian tetap mungkindan setiap kasus mempunyai sifat tersendiri. Data mengenai air buangan industri dapat diambil misalnya dari ref 4 dan 5Kesetimbangan massa (mass balance)Kesetimbangan massa dapat diperiksa bila ada kasus, dimana 2 aliran air bergabung,m i s a l n ya a n a k s u n g a i a t a u s a l u r a n a i r b u a n g a n ya n g m a s u k k e d a l a m s u n g a i . K a l a u konsentrasi beberapa zat konservatif serta debit diketahui di tiga titik (lihat Gbr) yaitu (1)

di anak sungai atau saluran, (2) di sungai dari arah hulu, dan (3) di sungai ke arah hilir ( m u a r a ) b e r l a k u : b e b a n z a t d i s u n g a i k e a r a h h i l i r = b e b a n z a t d i

s u n g a i d a r i h u l u + beban zat di anak sungai/ saluran. Tergantung zat yang sedang dianalisa, penyimpangan bisa cukup besar sampai 100% dan hanya dapat memberi petunjuk kasar.Jumlah analisa harus cukup tinggi supaya persamaan tersebut dapat dihitung dengan beban rata-rata untuk satu hari ataupun satu minggu. Bila waktu perjal anan antar titik pengambilan sampel kurang dari setengah hari, baik COD maupun Cl - dapat dipakaisebagai zat konservatif (berarti zat tidak hilang dari air).