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Qumica

Equilibrio qumico y cintica qumica


1 A cierta temperatura, se produce la reaccin:

Xe (g) + 2 F2 (g)

XeF4 (g)

Se mezclan 0,4 moles de xenn con 0,8 moles de flor en un recipiente de 2,0 L. En el equilibrio, el 60 % del Xe se ha convertido en XeF4. Determina: a) El valor de KC y Kp. b) La presin total en el equilibrio. a) Xe (g)
(0,4 x) mol

2 F2 (g)
(0,8 2x) mol

XeF4 (g)
x mol

x = [ XeF4 ] = [F2 ] =

60 0, 4 = 0, 24 mol 100

0, 24 mol 0, 4 0, 24 mol = 0,12 M [ Xe] = = 0, 08 M 2L 2L

0, 8 2 0, 24 mol [ XeF4 ] 0,12 = 0,16 M KC = = = 58, 6 2L [ Xe] [F2 ]2 0, 08 (0,16)2

b) Kp = KC (R T)n y n = 1 1 2 = 2 Kp = 58,6 (0,082 atm L K1 mol1 T)2 = 8 715 T 2 Como se desconoce T, la expresin de Kp y la presin total solo podrn calcularse como una expresin en funcin de ella: nT = 0,16 mol Xe + 0,32 mol F2 + 0,24 mol XeF4 = 0,72 mol pT V = nT R T pT = 0, 72 mol 0, 082 atm L K 1 mol1 T = 0, 0295 T 2, 0 L

2 Se introducen 0,2 moles de Br2 (g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 C, siendo el grado de disociacin en esas condiciones 0,8.

Calcula Kp y KC del equilibrio: Br2 (g)

2 Br (g). Br2(g)
0,2 (1 0,8) mol

2 Br (g)
2 0,2 0,8 mol

[Br2 ] =

0, 2 (1 0, 8) mol = 0, 08 M 0,5 L KC =

[Br] =

2 0, 2 0, 8 mol = 0, 64 M 0,5 L

[Br]2 (0, 64)2 M2 = = 5,12 M [Br2 ] 0, 08 M

Kp = KC (R T)n = 5,12 mol L1 [0,082 atm L K1 mol1 (600 + 273,16) K]1 = 366,59 atm
3 Para la reaccin:

H2 (g) + I2 (g)

2 HI (g), Kp = 54,4 a 355 C

a) Calcula qu porcentaje de I2 se convierte en HI si mezclamos 0,2 moles de I2 y 0,2 moles de H2. El equilibrio se establece a 355 C y la presin total es 0,5 atm.
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b) Indica cmo influye en la obtencin de HI: un aumento del volumen del recipiente; la adicin de un gas inerte a volumen constante. a) H2 (g)
(0,2 x) mol

I2 (g)
(0,2 x) mol

HI (g)
2x mol

nT = (0,2 x) + (0,2 x) + 2x = 0,4 mol XH2 = 0, 2 x 0, 4 Xl2 = 0, 2 x 0, 4


2

XHl =

2x 0, 4

Kp =

2 2 2 pHl pT XHl = pH2 pl2 pT XH2 pT Xl2

2x 0, 4 = 54, 4 x = 0,157 mol = 0, 2 x 0, 2 x 0, 4 0, 4 x 0,157 100 = 100 = 78,5% 0 0,2 0, 2

% l2 que ha reaccionado =

b) Tanto la adicin de un gas inerte como el aumento del volumen del recipiente afectan a la presin de la mezcla reaccionante. Pero no se afecta al equilibrio, puesto que no hay variacin del nmero global de moles gaseosos al pasar de los reactivos a los productos durante la reaccin. Si as fuera, el equilibrio se desplazara hacia donde hubiera un menor nmero de moles al aumentar la presin, y en sentido contrario al disminuirla.
4 Se aade un mol de gas NOCl a un recipiente de 4 litros a 25 C. El NOCl se descompone y forma NO y Cl2 gaseosos. A 25 C, KC = 2,0 1010 M para 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g).

a) Cules son las concentraciones de las especies en equilibrio? (el NOCl se descompone poco dado el valor de KC). b) Calcula Kp a la misma temperatura. a) 2 NOCl (g)
(1 x) M

2 NO (g) + Cl2 (g)


xM x/2 M

x mol x / 2 mol 4L 4L [NO] [Cl2 ] = 2, 0 1010 x = 0, 0012 mol KC = = 2 (1 x ) mol [NOCl] 4 L


2

[NO] =

(1 x ) mol x mol x / 2 mol = 2, 9 104 M [Cl2 ] = = 1,5 104 M [NOCl] = 0,25 M 4L 4L 4L

b) Kp = KC (R T)n Kp = 2,0 1010 [(0,082 atm L K1 mol1) (25 + 273,16) K]2 + 1 2 = 4,89 109 atm
5 En un depsito de 10 L se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2, a 1 250 C. Una vez la reaccin H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g) ha alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay 0,35 moles de CO2.

Calcula: a) La concentracin de las especies en el equilibrio y el valor de la constante de equilibrio a dicha temperatura. b) La composicin de la mezcla al aadir 0,22 moles de H2, manteniendo constante la temperatura. a) H2 (g)
(0,39 x) mol

CO2 (g)
(0,61 x) mol

CO (g) + H2O (g)


x mol x mol

nCO2 = 0,35 mol = 0,61 x x = 0,26 mol [H2 ] = (0, 39 0, 26) mol = 0, 013 M 10 L [CO2 ] = (0, 61 0, 26) mol = 0, 035 M 10 L
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[CO] = (0, 26) mol = 0, 026 M 10 L KC = [H2O] = (0, 26) mol 10 L = 0, 026 M

[CO] [H2O] 0, 026 0, 026 = = 1, 48 [CO2 ] [H2 ] 0, 035 0, 013

b) Cuando se aaden 0,22 moles de H2, el nmero de moles de cada sustancia pasa a ser el que exista en el anterior equilibrio alterado en un nmero y que depende de la extensin de la reaccin: H2 (g)
(0,13 + 0,22 y) mol

CO2 (g)
(0,35 y) mol

CO (g)
(0,26 + y) mol

H2O (g)
(0,26 + y) mol

[CO] [H2O] KC = = [CO2 ] [H2 ]

(0, 26 + y ) mol (0, 26 + y ) mol 10 L 10 L = 1, 48 y = 0, 074 (0, 35 y ) (0,13 + 0, 22 y ) 10 L 10 L [CO2 ] = (0, 035 0, 074) mol = 0, 0376 M 10 L (0, 26 + 0, 074) mol = 0, 0334 M 10 L

[H2 ] =

(0, 013 + 0, 22 0, 074) mol = 0, 0276 M 10 L (0, 26 + 0, 074) mol = 0, 0334 M 10 L

[CO] =

[H2O] =

6 Para la reaccin: 2 ICl (s) I2 (s) + Cl2 (g), la constante Kp vale 0,24, a 25 C cuando la presin se expresa en atmsferas. En un recipiente de dos litros donde se ha hecho el vaco, se introducen 2 moles de ICl (s).

a) Cul ser la concentracin del Cl2 (g) al alcanzar el equilibrio? b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el equilibrio? Datos: mI = 126,9; mCl = 35,5. a) 2 ICl (s)
(2 2x) mol

I2 (s) + Cl2 (g)


x mol x mol

El valor de x se puede calcular, naturalmente, aplicando la constante de equilibrio. Como Cl2 es la nica sustancia gaseosa que interviene en la reaccin, se trata de un caso particular en el que pCl2 es la nica variable que muestra influencia sobre la constante Kp: Kp = pCl2 = 0,24 atm pCl2 = nCl2 R T 0,24 atm = [Cl2] 0,082 atm L K1 mol1 (25 + 273,16) K [Cl2] = 0,0098 mol/L V

b) nCl2 = 2 L [Cl2] = 2 L 0,0098 mol/L = 0,0196 mol = x nICl2 = 2 2x = 2 2 0,0196 = 1,961 mol 1,961 mol ICl
7 Justifica la influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.

162,4 g ICI = 318,3 g ICl 1 mol ICI

La ecuacin de Arrhenius muestra la dependencia de la constante de velocidad de una reaccin respecto de la temperatura: k = A eEa/RT Un aumento de la temperatura produce un aumento de la energa cintica de las molculas, con lo que el nmero de choques entre ellas es ms elevado y tambin lo es el nmero de choques eficaces, es decir, aquellos en los que las molculas poseen la energa de activacin necesaria para reaccionar. (Vase la pgina 162 del libro del alumno.)
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8 En un recipiente vaco, el NH4HS (s) se descompone segn: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g). La presin total es de 0,659 atm. Si se aade NH3 para llevar la presin total del equilibrio a 1,250 atm, cul ser la nueva presin parcial de H2S? Considera la temperatura constante.

NH4HS (s)
(n x) mol

NH3 (g) + H2S (g)


x mol x mol

NH3 y H2S (que son las nicas sustancias gaseosas) se formarn equimolecularmente, por lo que la presin total que existe en el recipiente es generada a partes iguales por ambas sustancias: pNH3 = pH2S = 0,659 atm = 0,3295 atm 2

La constante de equilibrio Kp estar referida solo a los productos gaseosos de la reaccin (NH4HS no interviene en ella por tratarse de un slido). Kp = Kp = pNH3 pH2S = 0,3295 atm 0,3295 atm = 0,1086 atm2 Si ahora se introduce ms NH3 hasta llevar la pT a 1,250 atm, la composicin en el nuevo equilibrio seguir cumpliendo la constante de equilibrio. Por otro lado, la suma de las presiones parciales debe ser igual a la presin total: pNH3 pH2S = 0,1086 atm2 Resolviendo el sistema, se halla: pH2S = 0, 093 atm pNH3 + pH2S = 1, 250 atm
9 En un recipiente cerrado se efecta la reaccin exotrmica: A (g) + 2 B (g) y temperatura normales. Cmo afectar la Kp de equilibrio:

2 C (g) en equilibrio a la presin

a) Si se eleva la temperatura? b) Si se aade otro mol de la sustancia A? c) Si se aade un catalizador? a) K p =


2 pC 0 0 0 T G 0 = R T ln K p K p = e G / R T = e ( H T S ) / R T = e H / R T 2 pA pB + T S 0 / R T

= e H

/ R T + S 0 / R

Dado que S0/R es constante y que H0 < 0 para esta reaccin (es exotrmica), resulta que un aumento de T produce una disminucin del valor de Kp. b) Segn el principio de Le Chtelier, al aadir un mol de la sustancia A, el equilibrio se desplazar hacia la derecha para disminuir la concentracin de A, pero Kp no variar. c) Kp no vara. La adicin de un catalizador nunca afecta a las condiciones de equilibrio, solo a la rapidez con que se produce la reaccin.
10 a) Define el concepto de velocidad de reaccin.

b) Cules son las unidades de la velocidad de reaccin? c) De qu factores depende? La velocidad de una reaccin es la rapidez con la que se produce el consumo de reactivos o la aparicin de productos de la reaccin. Se puede definir como la derivada de la concentracin de un producto o de un reactivo respecto al tiempo. Sus unidades sern unidades de concentracin divididas por unidades de tiempo (mol l1 s1). La velocidad depende de la naturaleza de la reaccin, de la temperatura, de la concentracin de reactivos, de su estado fsico y de la presencia de catalizadores. (Vanse las pginas 152 y 153 del libro del alumno.)
11 A 200 C y a 1 atm de presin, el pentacloruro de fsforo se disocia un 48,5 % en cloro y tricloruro de fsforo. Calcula el grado de disociacin a 200 C a una presin de 10 atm. Justifica el resultado obtenido. (En las condiciones de trabajo, todos los compuestos estn en fase gas).
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PCl5 (g)
n (1 ) mol

PCl3 (g) + Cl2 (g)


n mol n mol

Kp =

pPCl3 pCl2 = pPCl5

pT

n n pT 2 0 , 4852 n (1 + ) n (1 + ) = pT = 1 atm = 0, 3076 n (1 ) (1 + )(1 ) (1 + 0, 485) (1 0, 485) pT n (1 + ) 2 = 0,173 = 17,3 %. (1 + ) (1 )

A la nueva presin, ser: 0,3076 = 10 atm

Este valor del grado de disociacin (17,3 %) es menor que el anterior, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, yaque, al aumentar la presin, el equilibrio de la reaccin se desplaza hacia la derecha, donde el nmero de moles gaseosos es menor.
12 El N2O4 a 30 C est en equilibrio con NO2 segn: N2O4 (g) 2 NO2 (g). Una concentracin inicial de 0,01 mol/L de N2O4 est, en el equilibrio, disociada un 33,5 %. Calcula el valor de KC y Kp.

Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1. N2O4 (g)


0,01 (1 0,335) M

2 NO2 (g)
2 0,01 0,335 M

KC =

[NO2 ]2 (2 0, 01 0, 335)2 = = 6, 75 103 mol L1 [N2O4 ] 0, 01 (1 0, 335)

n = 2 mol de NO2 1 mol de N2O4 = 1 mol Kp = KC (R T)n Kp = 6,75 103 mol L1 0,082 atm L K1 mol1 (30 + 273,16) K = 0,17 atm
13 Indica los factores que afectan al equilibrio de una reaccin y aplcalo al equilibrio de la sntesis del amoniaco.

El equilibrio de una reaccin puede verse afectado por variaciones de la temperatura, de la presin o de la concentracin de los productos y de los reactivos. Cuando esto ocurre, la reaccin evoluciona en uno u otro sentido hasta alcanzar una nueva situacin de equilibrio. El desplazamiento se produce precisamente en el sentido que contrarresta la perturbacin (principio de Le Chtelier). N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = 92,4 kJ/mol

De acuerdo con el principio de Le Chtelier, la formacin de amoniaco se ver favorecida por una adicin de reactivos (N2 y H2), por una retirada del producto (NH3), por un aumento de presin (hay menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una disminucin de la temperatura (al ser la reaccin exotrmica). Sin embargo, si desciende demasiado la temperatura, el proceso es demasiado lento y ello obliga a trabajar a temperaturas de compromiso entre el factor termodinmico y el cintico. (Vase la pgina 171 del libro del alumno.)
14 En un matraz cerrado de 5 L de capacidad y a 1 atm, se calienta dixido de nitrgeno a 327 C, disocindose segn: 2 NO + O2. Una vez alcanzado el equilibrio, se enfra el matraz (con lo que se paraliza la reaccin) y 2 NO2 se encuentra que contiene 3,45 g de NO2, 0,60 g de NO y 0,30 g de O2. Calcula las constantes de equilibrio Kp y KC de la reaccin de disociacin del NO2 a dicha temperatura.

Datos: R = 0,082 atm L K1 mol1; mN = 14; mO = 16. 3, 45 g de NO2 0, 60 g de NO 0, 30 g de O2


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1 mol NO2 = 0, 075 mol NO2 46 g NO2 1 mol NO = 0, 02 mol NO 30 g NO

[NO2 ] = [NO] = [O2 ] =

0, 075 mol NO2 = 0, 015 mol/L 5L 0, 02 mol NO = 0, 004 mol/L 5L

1 mol O2 = 0, 0094 mol O2 32 g O2

0, 0094 mol O2 = 0, 0019 mol/L 5L

5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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2 NO2 (g) KC = 2 NO (g) + O2 (g)

[NO]2 [O2 ] 0, 0042 0, 0019 = = 1, 35 104 M [NO2 ]2 0, 0152 y n = 2 + 1 2 = 1

Kp = KC (R T )n

Kp = 1,35 104 mol L1 0,082 atm L K1 mol1 (327 + 273,16) K = 6,65 103 atm
15 Dado el equilibrio: 2 CO + O2

2 CO2; H 0 = 135 kcal, indica cmo influye sobre l:

a) Un aumento de temperatura. b) Una disminucin de la presin. c) Un aumento de [O2]. a) El equilibrio se desplazar hacia la izquierda al ser una reaccin exotrmica. La reaccin inversa ser endotrmica y, al verse favorecida, contribuir a disminuir la temperatura que haba aumentado. a) Una disminucin de presin desplazar el equilibrio hacia la izquierda, hacia la formacin de reactivos. La estequiometra de la reaccin indica que por cada tres moles de reactivos se forman dos de productos. Desplazndose hacia la formacin de reactivos, el nmero total de moles presentes en el recinto de reaccin aumentar y, as, se producir un aumento de la presin que contrarresta la disminucin ejercida. a) Si se aumenta la concentracin de oxgeno, el equilibrio se desplazar en el sentido de disminuirla de nuevo. Esto se consigue si se desplaza hacia la derecha, hacia la formacin de CO2, lo cual conlleva la eliminacin de O2.
16 En un matrazde 250 cm3, a 27 C, se introducen 213 mg de fosgeno. En el equilibrio, la presin es de 230 mmHg.

Calcula: a) El grado de disociacin del fosgeno. b) La presin parcial de cada componente de la mezcla. c) El valor de Kp y KC. Datos: mC = 12; mO = 16; mCl = 35,5; COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g). 1 mol COCl2 = 2,15 103 mol COCl2. 99 g COCl2

a) Los moles iniciales de fosgeno son: nCOCl2 = 0,213 g COCl2 COCl2 (g)
n (1 ) mol

CO (g) + O2 (g)
n mol n mol

nT = n (1 ) + n + n = n (1 + )

230 atm 0,250 L = nT 0,082 atm L K1 mol1 (27 + 273,16) K nT = 3,07 103 mol 760 nT = n (1 + ) 3,07 103 mol = 2,15 103 mol (1 + ) = 0,43 b) Las presiones parciales son: pCOCl2 = pT XCOCl2 = pT pCO = pT XCO = pT pCl2 = pT XCl2 = pT c) Kp = n (1 ) 230 1 0, 43 = atm = 0,1206 atm n (1 + ) 760 1 + 0, 43

n 230 0, 43 = atm = 0, 0910 atm n (1 + ) 760 1 + 0, 43 230 n 0, 43 = atm = 0, 0910 atm 760 n (1 + ) 1 + 0, 43

pCO pCl2 0, 0910 atm 0, 0910 atm = = 0, 0687 atm n = 2 1 = 1 y Kp = KC (R T )n pCOCl2 0,1206 atm

0,0687 atm = KC (0,082 atm L K1 mol1) (27 + 273,1 6) K KC = 2,79 103 mol/L
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17 En un cilindro metlico cerrado de volumen V se produce el siguiente proceso qumico en equilibrio:

2 A (g) + B (s) Cmo se desplazar el equilibrio si: a) Se duplica la presin? b) Se reduce a la mitad la concentracin de B y C? c) Aumenta la temperatura?

2 C (s) + 2 D (g), H 0 < 0.

a) No vara, pues el incremento de moles gaseosos, al pasar de reactivos a productos es cero en la reaccin propuesta. b) No vara, pues B y C son slidos, por lo que sus concentraciones no intervienen en la expresin de la constante de equilibrio. c) Se desplaza hacia la izquierda, pues en este sentido la reaccin es endotrmica y podr absorber el exceso de calor.
18 La constante de velocidad de una reaccin se expresa segn: k = A eEa/RT. Indica y razona:

a) Unidades y significado de cada trmino. b) Qu trmino se modifica por un catalizador? La reaccin transcurre mediante etapas elementales cuyas energas de activacin son: Ea1 = 93; Ea2 = 148; Ea3 = 73. c) Cul ser la etapa ms lenta? d) Qu influencia ejercer la temperatura? a) Ea = energa de activacin (J/mol). T = temperatura (K). R = constante de los gases ideales (J K1 mol1). A = factor de frecuencia (las mismas unidades que k).

b) La energa de activacin, Ea, rebajndola en caso de tratarse de un catalizador positivo. c) La etapa ms lenta ser la que tenga la energa de activacin mayor, Ea en este caso. d) Del simple anlisis de la expresin k = A eEa/RT, se deduce que, si aumenta T, aumentar k y, por tanto, la velocidad.
19 Para: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), la Kp a 270 C vale 2. Calcula la presin de los gases en el equilibrio que se alcanza cuando se han hecho reaccionar 0,1 moles de PCl3 con 0,2 moles de Cl2 en un tanque de 20 L a 270 C.

PCl5 (g)
x mol

PCl3 (g)
(0,1 x) mol

Cl2 (g)
(0,2 x) mol

Kp = KC (R T)n 2 atm = KC (0,082 atm L K


1 1

n = 2 1 = 1

mol ) (270 + 273,16) K KC = 0,045 mol/L

[PCl3 ] [Cl2 ] KC = = [PCl5 ]

(0,1 x ) mol (0, 2 x ) mol 20 L 20 L = 0, 045 mol/L x = 0, 017 mol x mol 20 L y pT V= nT R T

nT = x + (0,1 x) + (0,2 x) = 0,283 mol pT =

0,283 mol 0,082 atm L K1 mol1 (270 + 273,16) K = 0,63 atm 20 L

20 Un recipiente de 306 mL contiene a 35 C una mezcla en equilibrio de 0,384 g de NO2 y 1,653 g de N2O4. Determina:

a) La presin en el recipiente y la densidad de la mezcla. b) El valor de Kp y KC para: N2O4 (g) 2 NO2 (g). Datos: mN = 14; mO = 16; R = 0,082 atm L K1 mol1.
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a) Los moles presentes en el equilibrio son: 8,35 103 mol NO2 y 1,8 102 mol N2O4. La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, pT V = nT R T: pT = (8,35 103+ 1,8 102) mol 0,082 atm L K1 mol1 (35 + 273,16) K = 2,18 atm 0,306 L

La densidad de la mezcla no variar en el transcurso de la reaccin, ya que no varan los gramos: = (0,384+ 1,653) g = 6,657 g/L 0,306 L

b) N2O4 (g)

2 NO2 (g)

8, 35 103 mol [NO2 ]2 0,306 L = 0, 0127 mol L1 KC = = 2 1,8 10 mol [N2O4 ] 0,306 L Kp = KC (R T)n y
1

n = 2 1 = 1
1

Kp = 0,0127 mol L

(0,082 atm L K

mol ) (35 + 273,16) K = 0,32 mol L1

21 a) Define velocidad de reaccin y los factores que influyen en ella.

b) Qu es la energa de activacin? Se explicar el concepto de velocidad de reaccin y se definir a partir de la derivada de la concentracin de las sustancias respecto al tiempo. Se comentar la velocidad de la reaccin inversa, la determinacin experimental de la ecuacin de velocidad y los conceptos de orden de la reaccin. Los factores que influyen en la velocidad son la energa de activacin, la temperatura, la concentracin de los reactivos, su estado fsico y la presencia de catalizadores. Se relacionar la constante de velocidad con la energa de activacin y la temperatura mediante la ecuacin de Arrhenius, que se justificar cualitativamente a partir de la energa cintica de las molculas reaccionantes. (Vase la pgina 162 del libro del alumno.)
22 Qu peso de H2 debe aadirse a 2 moles de I2 para que reaccione el 80 % del yodo para dar HI a 448 C?

Dato: KC = 50. H2 (g)


(n x) mol

I2 (g)
(2 x) mol

2 Hl (g)
2x mol

Si ha reaccionado un 80 % de yodo, x ser igual a 1,6 moles. nH2 = n 1,6


2

nl2 = 2 1,6 = 0,4 mol

nHl = 2 1,6 = 3,2 mol

3, 2 2 V [Hl] KC = = = 50 n = 2,11 mol H2 n 1, 6 0, 4 [H2 ] [l2 ] V V

2,11 mol H2

2, 0 g H2 = 4, 22 g H2 1 mol H2

23 En un recipiente de 5 L se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2, a 727 C, con lo que tiene lugar:

2 SO2 (g) + O2 (g) a) Los gramos de SO3 formados. b) KC. c) Kp.

2 SO3 (g)

En el equilibrio, se encuentra que hay 0,150 moles de SO2. Calcula:

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Datos: mS = 32; mO = 16. a) 2 SO2 (g) + O2 (g)
(1 2x) mol (1 x) mol

2 SO3 (g)
2x mol

1 2x = 0,150 mol x = 0,425 mol nSO2 = 1 2x = 0,150 mol nO2 = 1 x 0,575 mol nSO3 = 2x = 0,850 mol

gramos de SO3 = 0,850 mol SO3 0, 850 mol 5L


2

80 g SO3 = 68 g SO3 1 mol SO3

b) KC =

[SO3 ]2 = 2 [SO2 ]2 [O2 ] 0,150 mol 5L y

0,575 mol 5L

= 279 mol1 L

c) Kp = KC (R T)n

n = 2 1 2 = 1

Kp = 279 mol1 L [0,082 atm L K1 mol1 (727 + 273,16) K]1 = 3,40 atm1
24 A 817 C, el dixido de carbono (g) reacciona con carbono (s) en exceso, mediante un proceso exotrmico, formando monxido de carbono en equilibrio. En estas condiciones existe un 80 % en volumen de monxido de carbono y una presin total en el recipiente de 3,125 atm.

a) Calcula Kp. b) Explica tres procedimientos para que el equilibrio se desplace hacia la formacin de monxido de carbono. 2 CO (g), solo el CO2 y el CO son sustancias gaseosas. La prea) En la reaccin: CO2 (g) + C (s) sin total debe repartirse entre ellas. Si el 80% del volumen corresponde al CO, el resto corresponder al CO2 y las presiones totales se repartirn as: pCO = 80 80 pT = 3,125 atm = 2,5 atm 100 100 Kp = pCO2 = 20 20 3,125 atm = 0, 625 atm pT = 100 100

2 pCO (2,5 atm)2 = = 10 atm pCO2 0, 625 atm

b) Para desplazar el equilibrio hacia la derecha, se puede: Aumentar la [CO2] para que la reaccin tienda a eliminarlo desplazndose hacia la derecha. Elevar la temperatura aprovechando que la reaccin directa es exotrmica. Disminuir la presin para que se desplace hacia donde el nmero de moles es mayor.
25 A 1 000 C, Kp = 1,65 para la reaccin:

CO2 (g) + C (s)

2 CO (g)

Si en el equilibrio, a esa temperatura, la presin total es de 5 atm, calcula el tanto por ciento de dixido de carbono que ha reaccionado. CO2 (g)
n (1 ) mol

C (s)

2 CO (g)
2n mol

nT = n (1 ) + 2n = n (1 + ) pCO2 = pT XCO2 = pT pCO = pT XCO = pT n (1 ) 1 1 = pT = 5 atm n (1 + ) 1+ 1+

2n 2 2 = pT = 5 atm n (1 + ) 1+ 1+

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

Qumica
2 5 atm 1+ = 1 5 atm 1+
2

Kp =

2 pCO pCO2

= 1, 65 atm = 0, 276

Por lo tanto, ha reaccionado un 27,6 % de CO2.


26 En un recipiente de 310 cm3 hay una mezcla en equilibrio a 35 C que contiene 0,385 g de NO2 y 1,660 g de N2O4.

a) Calcula a 35 C, Kp y KC de la reaccin de disociacin del N2O4. b) A 150 C, KC = 3,20, cul debe ser el volumen del recipiente para que estn en equilibrio un mol de N2O4 y dos moles de NO2? b) Cmo respondera el sistema a un aumento de presin? Podras explicar el efecto de un aumento de temperatura sobre el equilibrio? Podras deducir si la reaccin es exotrmica o endotrmica? Datos: mN = 14; mO = 16. a) El valor de Kp y KC se halla fcilmente a partir de las cantidades de las sustancias presentes en el equilibrio. Conviene, antes que nada, expresar dichas cantidades en moles: 0, 385 g NO2 1 mol NO2 = 8, 37 103 mol NO2 46 g NO2 1 mol N2O4 = 1, 8 102 mol N2O4 92 g N2O4 2 NO2 (g)
2

1, 660 g N2O4

N2O4 (g)

8, 37 103 mol [NO2 ]2 0,310 L KC = = 2 1,8 10 mol [N2O4 ] 0,310 L n = 2 1 = 1 y

= 1, 26 102 mol L1

Kp = KC (R T)n

Kp = 1,26 102 mol L1 [0,082 atm L K1 mol1 (35 + 273,16) K]1 = 0,318 atm b) A 150 C, el valor de KC es 3,20 mol/L. A partir de este valor, se puede hallar el volumen del recipiente, V, que permite que estn en equilibrio exactamente dos moles de NO2 y 1 mol de N2O4: 2 mol 2 V [NO2 ] KC = 3, 20 mol L1 = 1 mol [N2O4 ] V
2

V = 1, 25 litros

c) De la estequiometra de la reaccin se sigue que por cada mol de N2O4 descompuesto se forman dos moles de NO2. Segn el principio de Le Chtelier, un aumento de la presin desplazar el equilibrio en el sentido que produzca un menor nmero de moles, es decir, hacia la formacin de N2O4. Segn se ha calculado en el apartado a, KC = 1,26 102 mol L1, a la temperatura de 35 C. Por otro lado, se sabe que KC = 3,20 mol L1, a la temperatura de 150 C. De la expresin: KC = [NO2 ]2 [N2O4 ]

se deduce que un aumento del valor de KC se corresponde con un aumento del valor del numerador y una disminucin del valor del denominador, es decir, con un aumento de la concentracin de NO2 y una disminucin de la concentracin de N2O4. Por todo ello, un aumento de temperatura
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Qumica
desplazar el equilibrio hacia la derecha, hacia la formacin de NO2 y en el sentido en el que la reaccin tienda a absorber calor, es decir, en el que la reaccin sea endotrmica. As pues, la disociacin del N2O4 en NO2 debe ser endotrmica, ya que es favorecida por el aumento de temperatura. El hecho de disponer del valor de Kp a dos temperaturas distintas permite calcular el valor de H0, utilizando la ecuacin de Vant Hoff (vase la pgina 179 del libro del alumno): In K2 H 0 1 1 = K1 R T1 T2

Kp = KC (R T)n Kp = 3,20 mol L1 [0,082 atm L K1 mol1 (150 + 273,16) K]1 = 110,99 atm ln 110, 99 atm H 0 = 0,32 atm 8, 3 K 1 J mol1 1 1 0 1 H = 55 113, 29 J mol (35 + 273,16) K (150 + 273,16) K

Este valor positivo de H0 confirma el carcter endotrmico de la disociacin del N2O4.


27 a) Dibuja un diagrama energtico para la evolucin de una reaccin exotrmica. Muestra en l las energas de activacin del proceso directo y del inverso. Muestra tambin cmo influira la presencia de un catalizador y cmo calcular el cambio energtico neto en la reaccin.

b) Para la reaccin hipottica: A + B C + D, en condiciones tambin hipotticas, la energa de activacin es 32 kJ/mol. Para la reaccin inversa, la energa de activacin es 58 kJ/mol. Razona si es exotrmica o endotrmica. a)
Estado activado sin catalizador Ea Ea Estado activado con catalizador Reactivos DH < 0 Productos Ea Ea

Reactivos

DH < 0 Productos

El cambio energtico neto de la reaccin (H) no viene influido por la presencia de un catalizador. El catalizador rebaja las energas de activacin, tanto para la reaccin directa (Ea) como para la inversa (E ). Si se conocen ambas, su diferencia debe ser igual al cambio energtico neto: a H = E Ea a b) Como se desprende de los diagramas del apartado anterior, si la energa de activacin para la reaccin directa (32 kJ/mol) es menor que para la reaccin inversa (58 kJ/mol), la reaccin es exotrmica. La variacin de entalpa para la reaccin ser igual a: H = Ea E = 32 kJ/mol 58 kJ/mol = 26 kJ/mol a
28 A temperaturas elevadas, se produce la reaccin: C (s) + CO2 (g)

2 CO (g).

a) En el equilibrio a 1 000 K, la presin total del sistema es 4,70 atm. Si Kp = 1,72 atm, cules seran las presiones parciales de CO y CO2? b) Si partimos de 1 mol de C y 1 mol de CO2 en un recipiente de 1 L a 1 000 K, cunto valdrn las presiones parciales en el equilibrio? c) Y si, en las condiciones del apartado anterior, partimos de 0,1 mol de C y de 1 mol de CO2? a) pT = 4, 70 atm = pCO2 + pCO p = 2,11 atm 2 2 pCO2 p CO Kp = CO = = 1, 72 atm pCO2 = 2,59 atm pCO2 4,70 pCO
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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Qumica
b) C (s)
(1 x) mol

CO2 (g)
(1 x) mol

2 CO (g)
2x mol

n = 2 1 = 1

y Kp = KC (R T)n 1,72 atm = KC (0,082 atm L K1 mol1 1 000 K)1 KC = 0,021 mol/L 2x 1L [CO]2 KC = 0, 021 mol/L = 1 x [CO2 ] 1L
2

x = 0, 07 mol

nCO = 2 x = 0,14 mol y nCO2 = 1 x = 0, 93 mol pCO V = nCO R T pCO2 V = nCO2 R T pCO 1 L = 0,14 mol 0, 082 atm L K 1 mol 1000 K pCO2 1 L = 0, 93 mol 0, 082 atm L K mol 1000 K
1

pCO = 11, 48 atm pCO2 = 76, 26 atm

c) Como la concentracin de carbono slido no interviene en las condiciones de equilibrio y la cantidad inicial de dicho carbono (0,1 mol) es mayor que la que reaccionar (x = 0,07 mol) en las mismas condiciones del apartado b, resulta que las presiones parciales pedidas son las halladas en b.
29 En un recipiente de 100 L de volumen se introducen 0,4 moles de SO2 y 2 moles de SO3. Se cierra el recipiente, se 2 SO3, encontrando 0,162 moles de O2. Calcula calienta a 900 K y se deja que llegue al equilibrio: 2 SO2 + O2 en el equilibrio los moles de cada componente, KC y la presin total.

Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1. 2 SO2


(0,4 + 0,324) mol

O2
0,162 mol

2 SO3
(2 0,324) mol

La reaccin se ha verificado hacia la izquierda, pues inicialmente no se introdujo O2. As pues: nSO2 = (0,4 + 0,324) mol = 0,724 mol nO2 = 0,162 mol nSO3 = (2 0,324) mol = 1,676 mol

nT = nSO2 + nO2 + nSO3 = 2,562 mol pT V = nT R T pT 100 L = 2,562 mol 0,082 atm L K1 mol1 900 K pT = 1,89 atm nSO3 V
2

KC =

[SO3 ]2 (1, 676 mol)2 = = 100 L = 3, 31 103 L mol1 2 2 [SO2 ] [O2 ] (0, 724 mol)2 0,162 mol nSO2 n O2 V V

30 Kp = 0,16 a 25 C, para la descomposicin de dos moles de bromuro de nitrosilo, NOBr (g), en monxido de nitrgeno (g) y bromo (g) (las presiones en atmsferas).

a) Se mezclan bromuro de nitrosilo, monxido de nitrgeno y bromo a 25 C, siendo sus respectivas presiones parciales 1,0 atm; 0,8 atm y 0,4 atm. Ocurrir alguna reaccin neta? En caso afirmativo, se consumir o se formar monxido de nitrgeno? b) Cmo afectarn a la concentracin del monxido de nitrgeno: I) la adicin de bromo; II) la eliminacin de bromuro de nitrosilo; III) el aumento del volumen del recipiente; IV) el aumento de la presin total? a) 2 NOBr (g) 2 NO (g) + Br2 (g) Kp =
2 pNO pBr2 = 0,16 atm 2 pNOBr

Conocidas las presiones parciales de una determinada mezcla de sustancias que participan en la reaccin, se puede calcular un cociente Q, anlogo a la Kp, pero con las concentraciones dadas, no con las que corresponderan al equilibrio:
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Qumica
Q=
2 pNO pBr2 (0, 8 atm)2 0, 4 atm = = 0, 256 atm 2 pNOBr (1,0 atm)2

Como Q es mayor que Kp , la mezcla se halla fuera del equilibrio de reaccin y se producir reaccin entre sus componentes hasta que el cociente de sus presiones parciales iguale a Kp. Al ser Q > Kp, debern disminuir las presiones parciales presentes en el numerador y crecer las situadas en el denominador. Es decir, se consumir NO y Br2, formndose NOBr hasta alcanzar el equilibrio. b) III. La adicin de Br2 disminuir [NO] al desplazar el equilibrio hacia la izquierda, para propiciar la desaparicin del propio Br2 aadido en exceso. III. La eliminacin de NOBr tambin desplazar el equilibrio hacia la izquierda, para propiciar la regeneracin del NOBr desaparecido. III. El aumento del volumen producir un descenso de presin y el equilibrio se desplazar hacia la derecha (donde el nmero de moles gaseosos es mayor), para intentar compensar la disminucin de presin. En consecuencia, [NO] aumentar. IV. El aumento de presin, por la razn inversa a la expuesta, desplazar el equilibrio hacia la izquierda, disminuyendo [NO].
31 En condiciones estndar la reaccin de formacin del agua lquida presenta H 0 = 68,3 kcal/mol y G 0 = 236,25 kcal/mol. Escribe la reaccin y determina S 0 discutiendo la espontaneidad del proceso.

H2 (g) +

1 O2 (g) 2

H2O (l)

G0 = H0 T S0 236,25 kcal/mol = 68,3 kcal mol1 (273,16 + 25) K S0 S0 = 0,563 kcal K1 mol1 El proceso en condiciones estndar es espontneo, por ser G0 < 0.
32 En un recipiente de 0,5 L y a 250 C se descomponen 1,20 g de PCl5 (g) en PCl3 (g) y Cl2 (g), con Kp = 8,15 a 250 C.

Calcula: a) KC. b) La masa de las sustancias en equilibrio. a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) n = 1 + 1 1 = 1 mol y Kp = KC (R T)n

8,15 atm = KC [0,082 atm L K1 mol1 (250 + 273,16) K)]1 KC = 0,190 mol/L b) nPCl5 = 1,20 g PCl5 1 mol PCl5 208,5 g PCl5 = 5,76 103 mol PCl5 PCl3 (g) + Cl2 (g)
x mol x mol

PCl5 (g)
(5,76 103 x) mol

x x [PCl3 ] [Cl2 ] 0,5 L 0,5 L 5 KC = 0,190 mol/L = 3 5, 76 10 x [PCl5 ] 0,5 L


nCl2 = x = 5,5 103 mol nPCl3 = x = 5,5 103 mol nPCl5 = 5, 76 103 mol x = 0, 26 103 mol

x = 5,5 10 3 mol

mCl2 = 5,5 10 3 mol Cl2

71, 0 g Cl2 = 0, 390 g Cl2 1 mol Cl2 137,5 g PCl3 = 0, 756 g PCl3 1 mol PCl3 208 g PCl5 = 0, 054 g PCl5 1 mol PCl5

mPCl3 = 5,5 10 3 mol PCl3

mPCl5 = 0, 26 10 3 mol PCl5

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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Qumica
33 A 380 K se mezclan 0,1 mol de H2S (g) y 0,1 mol de H2 (g) con exceso de azufre (s) en una vasija de 1 L, establecindose:

H2S (g) a) Determina la [H2] en el equilibrio.

S (s) + H2 (g) ; KC = 7 102

b) Deduce si variar la [H2S] en el equilibrio: al aadir azufre (s) a la vasija de reaccin; al disminuir su volumen. a) H2S (g)
(0,1 + x) mol

S (s) +

H2 (g)
(0,1 x) mol

0,1 x [H2 ] 1L KC = 7 10 2 = 0,1 + x [H2S] 1L

x = 0, 087 mol

b) El azufre, que es un slido, no influye en las expresiones de las constantes de equilibrio. Por tanto, su adicin no alterar la concentracin de hidrgeno. La disminucin del volumen producir un aumento de presin, pero el equilibrio en cuestin es insensible a las variaciones de presin, al presentar el mismo nmero de moles gaseosos a izquierda y derecha de la reaccin.
34 Para H2O2 (l) H2O (l) + 1/2 O2 (g) se dispone de los datos siguientes: para H2O2 (l), H2O (l) y O2 (g), los valores de S 0 (J K1 mol1) son, respectivamente: 109,6; 69,9; 205,0; y los de H 0 (kJ mol1) son 187,7; 285,8 y 0. f

a) Calcula S 0 y H 0 para la reaccin. f b) Indica si ser espontnea en condiciones estndar y a 25 C.


0 0 a) Hreaccin = HH2O +

1 0 1 0 HO HH2O2 = 285, 8 0 + 187, 7 kJ mol = 98,1 kJ mol1 2 2 2 1 0 1 0 SO2 SH2O2 = 69, 9 + 205, 0 109, 6 J K 1 mol1 = 62, 8 Jk 1 mol1 2 2

0 0 Sreaccin = SH2O +

b) G 0 = H 0 T S 0 = 98,1 103 J mol1 (25 + 273,16) K 62, 8 J K 1 mol1 = 116, 82 103 J mol1 G0 es negativo; por tanto, la reaccin ser espontnea.
35 Define los conceptos de velocidad de reaccin y energa de activacin. Enuncia el significado de la ecuacin de Arrhenius.

Se explicar el concepto de velocidad de reaccin y se definir a partir de la derivada de la concentracin de las sustancias respecto al tiempo. Se explicar el concepto de energa de activacin utilizando la teora de colisiones o la teora del estado de transicin. Se enunciar la ecuacin de Arrhenius justificndola cualitativamente a partir de la energa cintica de las molculas reaccionantes y de la relacin que establece entre la constante de velocidad, la energa de activacin y la temperatura. (Vanse las pginas 152, 153 y 162 del libro del alumno.)
36 Para: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) KC = 0,10 a 690 K. Qu presin de equilibrio tiene cada sustancia si se introducen 0,50 moles de CO2 y 0,50 moles de H2 en un matraz de 3,0 L y se calienta hasta 690 K?

Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1. CO2 (g)


(0,5 x) mol

H2 (g)
(0,5 x) mol

CO (g) + H2O (g)


x mol x mol

x mol x mol [CO] [H2O] 3L 3L = 0,1 x = 0,12 mol KC = = (0,5 x ) mol (0,5 x ) mol [CO2 ] [H2 ] 3L 3L
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Qumica
nCO2 = nH2 = 0,5 x = 0, 38 mol pCO2 = pH2 = pCO = pH2O nCO = nH2O = x = 0,12 mol

0, 38 mol 0, 082 atm L K 1 mol1 690 K = 7,17 atm 3L 0,12 mol = 0, 082 atm L K 1 mol1 690 K = 2, 26 atm 3L

37 Enuncia el principio de Le Chtelier. Si en una reaccin: A + B = AB, en fase gaseosa, la Kp vale 4,3 a 250 C y tiene un valor de 1,8 a 275 C, razona si dicha reaccin ser exotrmica o endotrmica y en qu sentido se desplazar el equilibrio al aumentar la temperatura.

El principio de Le Chtelier afirma que cuando el cambio en algn factor afecta a un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplaza en el sentido que contrarresta la variacin. (Vase la pgina 171 del libro del alumno.) Si con el aumento de temperatura disminuye la constante de equilibrio para la reaccin de obtencin de AB, ser porque la reaccin en este sentido es exotrmica y un aumento de temperatura favorecer el sentido contrario, que ser endotrmico. En efecto, la reaccin A+B AB tendr por constante de equilibrio: Kp = G 0 = R T ln Kp Kp = e G
0

pAB pA pB
0

/RT

= e ( H

T S 0 ) / R T

= e H

/ R T + T S 0 / R T

= e H

/ R T + S 0 / R T

Si S0/R es constante, para que al aumentar la temperatura se produzca una disminucin del valor de Kp debe ser H0 < 0 para esta reaccin. Es decir, ser exotrmica. As pues, si aumenta la temperatura, el equilibrio se desplazar hacia la izquierda, en el sentido en el que la reaccin absorbe calor.
38 En la reaccin entre yodo y bromo gaseosos para dar IBr, KC es igual a 120, a 150 C. Calcula la composicin en el equilibrio si se introducen 0,001 moles de yodo y 0,001 moles de bromo en un recipiente de 5 litros, a 150 C.

I2 (g)
(0,001 x) mol

Br2 (g)
(0,001 x) mol
2

2 IBr (g)
2x mol

2x 2 V [lBr] 4x2 KC = = 120 = 0, 001 x 0, 001 x (0, 001 x )2 [l2 ] [lBr2 ] V V x = 8,456 104 mol nI2 = nBr2 = 0,01 x = 1,544 104 mol
39 En la sntesis: N2 (g) + 3 H2 (g)

nIBr = 2x = 1,69 103 mol

2 NH3 (g), supuesto comportamiento ideal de los gases:

a) Expresa Kp y KC para esta reaccin y la relacin entre ambas. b) Cmo afectara un aumento de la presin, a temperatura constante, a la composicin y a la constante de equilibrio Kp? a) N2 (g) + 3 H2 (g) NH3 (g) KC = [NH3 ]2 [N2 ] [H2 ]3 y Kp =
2 pNH3 3 pN2 pH2

n = 2 3 1 = 2

Kp = KC (R T)n Kp = KC (R T)2

b) Un aumento de presin desplazar el equilibrio hacia la derecha de la reaccin, hacia la formacin de NH3, puesto que el nmero de moles de productos es menor que el de reactivos. Kp no vara con la presin.
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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Qumica
40 El tetraxido de dinitrgeno es un gas incoloro y se descompone en dixido de nitrgeno gaseoso, de color rojo. A 25 C, KC = 0,125. Escribe la reaccin ajustada y calcula el porcentaje disociado de 0,03 moles de tetraxido de dinitrgeno encerrados en un recipiente de 1 L, a 25 C.

N2O4 (g)
(0,03 x) mol
2

2 NO2 (g)
2x mol

2x V 4x2 [NO2 ]2 KC = = = 0, 03 x V (0, 03 x) [N2O4 ] V 0,125 = 4x2 1 L (0, 03 x )

x = 0,0188 mol Esta cantidad de moles representa un porcentaje de disociacin: 0,0188 100 = 62,5 %. 0,03

41 Kp = 2,26, a 298 K, para la descomposicin:

CO(NH2)2 (s) + H2O (l)

CO2 (g) + 2 NH3 (g)

a) Explica si la descomposicin de la urea se ve favorecida o no al: aadir CO2 a la mezcla; aumentar la presin por compresin de la mezcla. b) Si al aumentar la temperatura aumenta la cantidad de amoniaco, indica si la reaccin es endotrmica o exotrmica. c) Calcula su G 0 e indica si es espontnea en condiciones estndar. Dato: R = 8,31 J K1 mol1. a) CO(NH2)2 (s) + H2O (l) CO2 (g) + 2 NH3 (g)

Al aadir CO2, el equilibrio se desplazar en el sentido que consiga eliminarlo, es decir, hacia la izquierda. No se favorece la descomposicin de la urea. Al aumentar la presin, el equilibrio se desplazar hacia el lugar donde el nmero de moles gaseosos sea menor. En este caso, hacia la izquierda de la ecuacin. Tampoco se favorecer la descomposicin de la urea. b) La reaccin, entendida en el sentido de izquierda a derecha, es endotrmica. c) G0 = RT ln Kp = 8,31 J K1 mol1 298 K ln 2,26 = 2 019,15 J mol1 Al ser G0 < 0, la reaccin es espontnea.
42 CO y H2 en proporciones estequiomtricas reaccionan segn: CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) ; H < 0. A 400 K y 1 atm se alcanza el equilibrio cuando la mezcla contiene un 20 % de metanol en volumen.

a) Calcula las fracciones molares de los gases en el equilibrio. b) Calcula la constante de equilibrio. c) Indica la presin y temperatura que favorecen la obtencin de metanol. a) CO (g) +
(n x) mol

2 H2 (g)
(2n 2x) mol

CH3OH (g)
x mol

Para los gases, la proporcin en moles coincide con la proporcin en volmenes. En el equilibrio: nT = (n x) + (2n 2x) + x = 3n 2x XCH3OH = x = 0,2 3n 2x y como: XCO + XH2 + XCH3OH =1 XCO + XH2 + 0,2 = 1

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Qumica
Al iniciarse la reaccin en proporciones estequiomtricas: 2XCO = XH2 XCO + 2XCO + 0,2 = 1. XCO = 0,27 b) Kp = XH2 = 0,53 XCH3OH = 0,20 pCH3OH pT XCH3OH 1 atm 0, 20 = = = 2, 64 atm2 2 pCO pH2 pT XCO ( pT XH 2 )2 1 atm 0, 27 (1 atm 0,53)2

c) La produccin de metanol se ver favorecida por un aumento de presin que desplazar la reaccin hacia donde el nmero de moles gaseosos sea menor. Como la reaccin es exotrmica, la disminucin de temperatura tambin favorecer la produccin de CH3OH.
43 En un matraz de 1 L se colocan 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se hace el vaco, se cierra y se calienta hasta 250 C. El pentacloruro de fsforo pasa al estado de vapor y se disocia parcialmente en tricloruro de fsforo y cloro. La presin de equilibrio es de 2,078 atm. Halla el grado de disociacin del pentacloruro de fsforo y Kp a esta temperatura.

Datos: mCl = 35,5; mP = 31,0. nPCl5 = 6 g PCl5 PCl5 (g)


2,88 102 (1 ) mol

1 mol PCl5 = 2, 88 102 mol PCl5 208,5 g PCl5 PCl3 (g)


2,88 102 mol

Cl2 (g)
2,88 102 mol

nT = nPCl5 + nPCl3 + nCl2 = 2,88 102 (1 ) + 2,88 102 + 2,88 102 = 2,88 102 (1 + ) Segn los datos del enunciado, este nmero de moles, en un volumen de 1 L y a una temperatura de 250 C, ejerce una presin de 2,078 atm. Si se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales, se puede determinar . En efecto: pV = n R T 2,078 atm 1 L = 2,88 102 (1 + ) 0,082 atm L K1 mol1 (273,16 + 250 ) K De donde se halla: = 0,68. nPCl5 = 2,88 102 (1 ) = 9,22 103 mol nPCl3 = nCl2 = 2,88 102 = 1,96 102

nT = nPCl5 + nPCl3 + nCl2 = 4,84 102 mol pT nPCl3 n n n (1,96 10 2 mol)2 pT Cl2 pT PCl3 Cl2 2, 078 atm nT nT nT 4, 84 10 2 mol = 1, 79 atm = = n 9,22 10 3 mol nPCl5 pT PCl5 nT 2 SO3 (g) ; para el que H = 982

Kp =

pPCl3 pCl2 = pPCl5

44 En un recipiente, se establece el equilibrio siguiente: 2 SO2 (g) + O2 (g) kJ/mol. Explica tres modos de aumentar el SO3 presente.

Aumentando la presin, ya que al pasar de reactivos a productos disminuye el nmero de moles gaseosos (de 3 a 2). Disminuyendo el volumen, por la misma razn que en el punto anterior. Disminuyendo la temperatura, ya que el equilibrio se desplazar en el sentido de produccin de calor y este es el de produccin de SO3 (H = 982 kJ/mol).
45 En un recipiente de 250 mL se introducen 0,45 g de N2O4 (g) a 40 C disocindose en un 42 %. Calcula KC del equilibrio N2O4 (g) 2 NO2 (g). Al reducir el volumen a la mitad sin variar la temperatura, cul es la composicin en el nuevo equilibrio?

Datos: mN = 14; mO = 16. nN2O4 = 0,45 g N2O4


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1 mol N2O4 = 4,89 103 mol N2O4 92 g N2O4

5/Equilibrio qumico y cintica qumica

17

Qumica
N2O4 (g)
4,89 103(1 0,42) mol

2 NO2 (g)
2 4,89 103 0,42 mol

nN2O4 = 2,84 103 mol nNO2 V [NO2 ]2 KC = = nN2O4 [N2O4 ] V


2

nNO2 = 4,11 103 mol


2

4,11 10 3 mol 0,250 L = 3 2, 84 10 mol 0,250 L

= 2, 38 102 mol L1

Si se reduce el volumen a la mitad cambiar el grado de disociacin, pero no cambiar la constante KC , ya que la temperatura no vara. Las concentraciones en el equilibrio, en funcin de , sern: N2O4 (g)
4,89 10
3

2 NO2 (g)
2 4,89 103 mol

(1 ) mol

nN2O4 = 4,89 103 (1 ) mol nNO2 V [NO2 ]2 KC = = nN2O4 [N2O4 ] V


2

nNO2 = 9,78 103 mol


2

9, 78 10 3 mol 0,125 L = = 2, 38 10 2 mol L1 = 0, 32 3 4, 89 10 (1 ) mol 0,125 L nNO2 = 9,78 103 0,32 mol = 3,13 103 mol

nN2O4 = 4,89 103(1 0,32) mol = 3,33 103 mol

46 Para: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) , KC = 8,8 104 a 2 200 K. Calcula los moles de cada especie en el equilibrio, si se introducen 2 moles de N2 y 2 moles de O2 en un recipiente de 1 L a 2 200 K.

N2 (g)
(2 x) mol

O2 (g)
(2 x) mol
2

2 NO (g)
2x mol
2

KC = 8, 8 10 4

2 x mol nNO 2 1L V [NO] x = 0, 029 = = = nN2 nO2 (2 x ) mol (2 x ) mol [N2 ] [O2 ] V V 1L 1L nN2 = nO2 = 2 0,029 mol = 1,97 mol

nNO = 2 0,029 mol = 0,058 mol

47 Calcula la solubilidad en gramos/litro del PbBr2 en agua. KS = 4,0 105.

PbBr2 (s)

2 Br (aq) + Pb2+ (aq)


2x M xM

KS = 4,0 105 = [Br]2 [Pb2+] = (2x)2x x = 0,0215 mol/L 0,0215 mol/L 367 g PbBr2 = 7,9068 g PbBr2/L 1 mol PbBr2

48 A 25 C, el producto de solubilidad del Ag3PO4 en agua es 2,8 1018.

a) Cul es su solubilidad? b) Qu cantidad de Ag3PO4 (s) se disolver en una disolucin de AgNO3 0,2 M? a) Ag3PO4 (s) PO3 (aq) + 3 Ag+ (aq) 4
xM 3x M

KS = 2,8 1018 = [PO3] [Ag+]3 = x (3x)3 x = 1,7945 105 mol/L 4 1,7945 105 mol/L 418,7 g Ag3PO4 = 7,513 103 g Ag3PO4/L 1 mol Ag3PO4
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Qumica
b) Una disolucin 0,2 M en AgNO3 es 0,2 M en iones Ag+ y 0,2 M en iones NO, puesto que el AgNO3 3 es una sal completamente soluble: AgNO3 (aq) NO (aq) + Ag+ (aq) 3
0,2 M 0,2 M

Cuando se disuelve Ag3PO4 en una disolucin que es 0,2 M en iones Ag+, las concentraciones presentes en el equilibrio de solubilidad sern: Ag3PO4 (s) KS = 2,8 10
18

PO3 (aq) + 3 Ag+ (aq) 4


x M (3x + 0,2) M
3 + 3

[PO3] 4

[Ag ] = x (3x + 0,2)

x = 3,5 1016 mol/L

x = 3,5 1016 mol/L

418,7 g Ag3PO4 = 1,46 103 g Ag3PO4/L 1 mol Ag3PO4

49 Cuntos mg de catin aluminio puede haber disueltos, como mximo, en 500 mL de disolucin reguladora de pH = 4? Datos: KPS (hidrxido de aluminio) = 3 1034; mAl = 27.

[H+] = 104 [H+] [OH] = 1014 [OH] = 1010 Al(OH)3 (s) Al3+ (aq) + 3 OH (aq)
xM 1010 M

KPS = 3 1034= [Al3+] [OH]3 = [Al3+] (1010)3 [Al3+] = 3 1010 mol/L [Al3+] = 3 104 mol AI3+/L 1 000 mg 27 g AI3+ = 8,1 mg AI3/L 3+ 1g 1 mol AI

50 El cianuro de amonio se descompone segn: NH4CN (s) NH3 (g) + HCN (g). Si se introduce NH4CN en un recipiente de 2 L, donde se ha hecho el vaco, se descompone en parte y, al llegar al equilibrio a 11 C, la presin es de 0,3 atm.

a) Calcula Kp y KC a 11 C. b) Calcula la cantidad mxima de NH4CN que se puede descomponer a 11 C en un recipiente de 2 L. c) Calcula la cantidad mxima de NH4CN que puede descomponerse en un recipiente de 2 L con 0,731 g de amoniaco a 11 C (se considera despreciable el volumen ocupado por el slido). Datos: mN = 14; mC = 12; mH = 1. a) NH4CN (s)
(n x) mol

NH3 (g) + HCN (g)


x mol x mol

Puesto que el NH4CN es una sustancia slida, el total de moles gaseosos presentes ser: nNH3 = nHCH = x = 2x p V = n R T 0,3 atm 2 L = 2x mol 0,082 atm L K1 mol1 (1 L + 273,16) K nNH3 = nHCH = x = 0,0129 mol Como el nmero de moles de NH3 y HCN es el mismo, la presin de cada uno ser la mitad de la presin total: pNH3 = pHCH = 0,3 atm = 0,15 atm 2

Kp = pNH3 pHCH = 0,15 atm 0,15 atm = 0,0225 atm2 KC = [NH3] [HCN] = 0,0129 mol 2L 0,0129 mol = 4,16 105 mol2/L2 2L

KC tambin puede hallarse a partir de Kp aplicando Kp = KC (R T )n. En este caso n = 1.


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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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Qumica
b) Se supone que el enunciado se refiere a un depsito que contiene las cantidades de sustancias correspondientes al apartado a. En este caso, la cantidad mxima que puede descomponerse es la que corresponde al equilibrio, es decir, 0,0129 moles que equivalen a: 0,0129 mol NH4CN c) 0,731 g de NH3 expresados en moles son: 0,731 g NH3 En el equilibrio: NH4CN (s)
(n x) mol

44 g NH4CN = 0,656 g NH4CN 1 mol NH4CN

1 mol NH3 = 0,043 mol NH3 17 g NH3 NH3 (g) + HCN (g)
x mol

(x + 0,043) mol

KC = [NH3] [HCN] =

x + 0,043 mol x mol = 4,16 105 mol2/L2 x = 3,6 103 mol 2L 2L 44 g NH4CN = 0,1584 g NH4CN 1 mol NH4CN

Y, si se pasa a gramos: 3,6 103 mol

51 Para: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), Kp = 2 atm a 396 C. Si en un recipiente hermtico de 2 L se mezclan 0,5 moles de PCl5 y 0,2 moles de Cl2, calcula la presin parcial del gas cloro en el equilibrio.

Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1. PCl5 (g)


(0,5 x) mol

PCl3 (g) +
x mol

Cl2 (g)
(x + 0,2) mol

p p p X p X Kp = PCl3 Cl2 = T PCl3 T Cl2 = pPCl5 pT XPCl5

pT

n n nPCl3 n nT R T nPCl3 nCl2 pT PCl3 Cl2 pT Cl2 R T nPCl3 nCl2 nT nT nT V nT = = = n nPCl5 nPCl5 V nPCl5 pT PCl5 nT

Kp = 2 atm = pCl2 =

0, 082 atm L K 1 mol1 (273,16 + 396) K x ( x + 0, 2) x = 0, 098 0,5 x 2L

0, 298 mol 0, 082 atm L K 1 mol1 (273,16 + 396) K 9 nRT = = 8,18 atm V 2L SbCl3 (g) + Cl2 (g) se establece calentando 29,9 g de SbCl5 a 182 C en un recipiente

52 El equilibrio: SbCl5 (g) de 3 L. Calcula:

a) Las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio si la presin total es de 1,54 atm. b) Los valores de KC y Kp. Datos: R = 0,082 atm L K1 mol1; mSb = 121,75; mCl = 35,45. a) nSbCl5 = 29,9 g SbCl5 1 mol SbCl5 = 0,1 mol SbCl5 299,00 g SbCl5 SbCl5 (g)
(0,1 x) mol

SbCl3 (g) + Cl2 (g)


x mol x mol

nT = (0,1 x + x + x) mol = (0,1 + x) mol p V = n R T 1,54 atm 3 L = (0,1 + x) mol 0,082 atm L K1 mol1 (182 + 273,16) K x = 0,0238 mol nPCl5 = (0,1 0,0238) mol = 0,0762 mol [SbCl5] = nPCl3 = nCl2 = 0,0238 mol

0,0762 mol = 0,0254 mol/L 3L


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Qumica
0,0238 mol = 0,0079 mol/L 3L

[SbCl3] = [Cl2] = b) KC =

[SbCl3] [Cl2] (0,0079 mol/L) (0,0079 mol/L) = = 2,478 103 [SbCl5] 0,0254 mol/L Kp = KC (R T )n y n = 1

Kp = 2,478 103 [0,082 atm L K1 mol1 (182 + 273,16) K]1 = 9,248 102 atm
53 Las KPS del AgCl y del Ag2CrO4 son, respectivamente, 1,6 1010 y 1,9 1012. Calcula la solubilidad en moles/litro de cada uno de ellos. Cul de los dos es ms soluble?

AgCl (s) KPS = 1,6 10


10 +

Ag+ (aq) + Cl (aq)


xM xM

= [Ag ] [Cl ] = x x x = 1,265 105 mol/L Ag+ (aq) + CrO2 (aq) 4


2y M yM

Ag2CrO4 (s)

KPS = 1,9 1012 = [Ag+]2 [CrO2] = (2y)2 y = 4y3 y = 7,803 105 mol/L 4 Es menos soluble en AgCl a pesar de que posee un producto de solubilidad mayor.
54 A 400 C, el amoniaco se disocia en un 40 % en nitrgeno e hidrgeno, cuando la presin total es de 0,93 atm.

a) Calcula la fraccin molar de cada especie en equilibrio. b) Calcula Kp a la misma temperatura. c) Indica cmo variar la concentracin de amoniaco en equilibrio al aumentar la presin y al aadir nitrgeno. a) 2 NH3 (g)
n(1 ) mol

N2 (g) + 3 H2 (g)
1 n mol 2 3 n mol 2

nT = nNH3 + nN2 + nH2 = n(1 ) + XNH3

1 3 n + n = n(1 + ) 2 2 n(1 ) 1 0, 4 = = = 0, 4286 n(1 + ) 1 + 0, 4 3 3 n 0, 4 = 2 = 2 = 0, 4286 n(1 + ) 1 + 0, 4

XN2
3 pN2 pH2 2 pNH3

1 1 n 0, 4 = 2 = 2 = 0,1429 n(1 + ) 1 + 0, 4 =
3 3 pT XN2 pT XH2 2 2 pT XNH3

XH2

b) Kp =

2 3 pT XN2 XH2 2 XNH3

(0, 93 atm)2 (0,1429) (0, 4286)3 = 0, 0530 atm2 (0, 4286)2

c) El aumento de presin desplaza el equilibrio hacia donde el nmero de moles sea menor, en este caso hacia la produccin de NH3, con lo que [NH3] presente en el equilibrio aumentar. La adicin de nitrgeno tambin desplazar el equilibrio hacia la produccin de NH3 para contrarrestar as el exceso de N2 aadido.
55 Se dispone de una solucin 0,1 M de cloruro de calcio y 0,01 M de cloruro de magnesio a la cual se aade hidrxido de sodio.

a) Indica si se formar precipitado de hidrxido de calcio a pH = 10. b) Calcula a qu pH comenzar a precipitar el hidrxido clcico. c) Indica si el hidrxido de magnesio habr precipitado a este ltimo pH.
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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Qumica
a) En una disolucin 0,1 M de CaCl2, existir una [Ca2+] = 0,1 M. En una disolucin 0,01 M de MgCl2, existir una [Mg2+] = 0,01 M. pH = 10 [H+] = 1010 y KW = [H+] [OH] = 1014 [OH] = 104 Ca2+ (aq) + 2 OH (aq)

El hidrxido de calcio precipitar a este pH si se supera su producto de solubilidad. Ca(OH)2 (s)

KPS = 5,5 106 = [Ca2+] [OH]2 [Ca2+] [OH]2 = 0,1 (104)2 = 109 que es menor que KPS , por lo que no hay precipitacin. b) Ca(OH)2 comenzar a precipitar cuando las [Ca2+] y [OH] presentes en la disolucin sean tales que se rebase el valor de su producto de solubilidad. Suponiendo fija la [Ca2+] = 0,1 M, se puede buscar el mnimo valor requerido para la [OH]: KPS = 5,5 106 = [Ca2+] [OH]2 = 0,1 [OH]2 [OH] = 10 s 5,50,1
6

mol = 7,42 103 mol pOH = log (7,42 103) = 2,13 pH = 14 pOH = 14 2,13 = 11,87

c) [Mg2+] [OH]2 = 0,01 (7,42 103)2 = 5,5 107 mol Este valor para el producto inico rebasa el producto de solubilidad del Mg(OH)2, KPS = 1,1 1011, por lo que s se producir precipitacin.
56 El producto de solubilidad del bromuro de plata es 4,6 1013 a 25 C. Calcula su solubilidad en g/L:

a) En agua. b) En una solucin que contiene 1 g de bromuro sdico en 100 mL. a) AgBr (s) Ag+ (aq) + Br (aq)
xM xM

KPS = 4,6 1013 = [Ag+] [Br] = x x x = 6,782 107 mol/L x = 6,782 107 mol/L b) [NaBr] = 188 g AgBr = 1,275 104 g/L 1 mol AgBr

1 g NaBr 1 mol NaBr = 0,0866 mol/L 0,100 L 115,45 g NaBr Na+ (aq) + Br (aq)
0,0866 M 0,0866 M

Al ser NaBr una sal completamente soluble, ser [Br] = 0,0866 mol/L. NaBr (aq) AgBr (s)

Ag (aq) +
yM

Br (aq)
y + 0,0866 M

KPS = 4,6 1013= [Ag+] [Br] = y ( y + 0,0866) y = 5,311 1012 mol/L y = 5,311 1012 mol/L 188 g AgBr = 9,984 1010 g/L 1 mol AgBr

57 KS del cromato de plata a 25 C es 1,9 1012. Calcula la concentracin mnima necesaria para que empiece a precipitar cromato de plata en una disolucin de cromato potsico 0,005 M.
2 Una disolucin 0,005 M en K2CrO4 tendr una [CrO4 ] = 0,005 M ya que el K2CrO4 es una sal soluble:

K2CrO4 (aq)

2 K+ (aq) + CrO2 (aq) 4


2 0,005 M 0,005 M

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Qumica
Ag2CrO4 (s) KPS = 1,9 10
12

2 Ag+ (aq) + CrO2 (aq) 4


xM 0,005 M

= [Ag ]

+ 2

[CrO2] 4

= [Ag ] 0,005 [Ag+] = 1,949 105 mol/L


+ 2

58 a) Define producto de solubilidad.

b) Explica el efecto del ion comn sobre la precipitacin de una sal poco soluble. a) El producto de solubilidad es el nombre que recibe la constante de equilibrio correspondiente a la disociacin de una sal muy poco soluble. (Vase la pgina 182 del libro del alumno.) b) El efecto del ion comn consiste en la disminucin de la solubilidad que se produce cuando a una disolucin de un compuesto poco soluble se le aade un segundo compuesto que tenga en comn alguno de los iones del primero. (Vase la pgina 183 del libro del alumno.)
59 La KC = 783 para: N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g).

Calcula el valor de KC, a igual temperatura para: a) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) b) 2 NH3 (g) NH3 (g). [NH3]2 = 783 [N2] [H2]3 N2 (g) + 3 H2 (g). N2 (g) + 3 H2 (g) a) 1 3 N2 (g) + H2 (g) 2 2 NH3 (g) 2 NH3 (g) K = C KC =

[NH3] = sKC =27,98 [N2]1/2 [H2]3/2 1 [N2] [H2]3 = = 1 277 103 KC [NH3]2

b) 2 NH3 (g)

N2 (g) + 3 H2 (g)

K = C

60 En el equilibrio: C (s) + CO2 (g)

2 CO (g). H 0 = 119,8 kJ.

Indica cmo desplazar el equilibrio: a) La adicin de CO (g). b) La adicin de C (s). c) Un aumento de temperatura. La adicin de CO (g) desplaza el equilibrio en el sentido que tiende a eliminarlo, es decir, hacia la izquierda segn est escrita la reaccin en el enunciado. La adicin de C (s) no afecta al equilibrio ya que, al ser una sustancia slida, su presencia en mayor o menor cantidad no afecta a la concentracin ni a la presin de la mezcla en equilibrio (siempre que la cantidad aadida no suponga una disminucin apreciable del volumen del recipiente de reaccin). Al ser la reaccin, tal como est escrita, endotrmica (H0 = 119,8 kJ), un aumento de la temperatura la desplazar hacia la derecha, en el sentido en que se consume calor.
61 Calcula:

a) La solubilidad en g/L del cloruro de plata en agua. b) La solubilidad del cloruro de plata en una solucin con 0,58 g/L de cloruro de sodio. Datos: KS (AgCl) = 1,72 1010; mNa = 23; mCl = 35,5; mAg = 108. a) AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)
xM xM

KPS = 1,72 1010 = [Ag+] [Cl] = x x x = 1,312 105 mol/L x = 1,312 105 mol/L b) 143,5 g AgCl = 1,882 103 g/L 1 mol AgCl

0,58 g NaCl 1 mol NaCl mol NaCl = 0,01 L 58,5 g NaCl L

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

23

Qumica
Al ser NaCl una sal soluble, esta cooncentracin es la corespondiente tambin a los iones Cl: NaCl (aq) AgCl (s) KPS = 1,72 10
10 +

Na+ (aq) + Cl (aq)


0,01 M 0,01 M

Ag (aq) +
xM

Cl (aq)
(x + 0,01) M

= [Ag ] [Cl ] = x ( x + 0,01) x = 1,72 108 mol/L 143,5 g AgCl = 2,47 106 g/L 1 mol AgCl

x = 1,72 108 mol/L

62 Se prepara una solucin saturada de hidrxido de cadmio.

a) Calcula el pH de la solucin. b) Indica cmo disolver un precipitado de hidrxido de cadmio. c) Se aade gota a gota una solucin de hidrxido de sodio a dos tubos de ensayo, uno con iones cadmio y el otro con iones magnesio a la misma concentracin. Justifica cul de los dos precipitar primero. Datos: KS (hidrxido de cadmio) = 1,2 1014; KS (hidrxido de magnesio) = 1,1 1011. a) Cd(OH)2 (s) Cd2+ (aq) + 2 OH (aq)
xM 2x M

KPS = 1,2 1014 = [Cd2+] [OH]2 = x (2x)2 = 4x3 x = [OH] = 2 1,44 105 = 2,88 105 M [H+ ] = 10 14 10 14 = = 3,47 10 10 M [OH ] 2,88 10 5 pH = log [H+ ] = 9,45

b) El precipitado de Cd(OH)2 se puede redisolver aadiendo un cido de modo que disminuya el pH hasta que la [OH] sea tal que no se rebase el valor del producto de solubilidad. c) Si se aade NaOH, precipitar primero el hidrxido ms insoluble, que es el que necesita menor [OH] para precipitar. En este caso ser el Cd(OH)2 ya que su KPS es menor que la del Mg(OH)2.
63 Para: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g), + CO (g) KC = 1,6 a 986 C. Un recipiente de un litro contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2, 0,3 moles de CO2, 0,4 moles de agua y 0,4 moles de CO a 986 C.

a) Por qu esta mezcla no est en equilibrio? b) Si reacciona hasta el equilibrio calcula, a 986 C, las condiciones finales. c) Calcula la presin inicial y final de la mezcla. a) H2 (g) + CO2 (g)
0,2 mol 0,3 mol

H2O (g) + CO (g)


0,4 mol 0,4 mol

[CO] [H2O] 0,4 mol/L 0,4 mol/L = = 2,6667 [CO2] [H2] 0,2 mol/L 0,3 mol/L El sistema no est en equilibrio, ya que este valor es distinto del de KC = 1,6. b) El valor calculado (2,6667) es superior al de KC (1,6). Por tanto, si la mezcla reacciona hasta alcanzar el equilibrio, lo har disminuyendo la concentracin de las sustancias presentes en el numerador de la expresin anterior y aumentando la concentracin de las sustancias presentes en el denominador. As, la composicin al llegar al equilibrio ser: H2 (g) +
(0,2+ x) mol

CO2 (g)
(0,3 + x) mol

H2O (g) +
(0,4 x) mol

CO (g)
(0,4 x) mol

[CO] [H2O] (0,4 x) mol/L (0,4 x) mol/L = = 1,6 = KC x = 0,0394 mol [CO2] [H2] (0,2 + x) mol/L (0,3 + x) mol/L
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Qumica
nH2 = (0,2 + x) mol = (0,2 + 0,0394) mol = 0,2394 mol nCO2 = (0,3 + x) mol = (0,3 + 0,0394) mol = 0,3394 mol nCO = nH2O = (0,4 x) mol = (0,4 0,0394) mol = 0,3606 mol c) Las presiones inicial y final sern iguales ya que en esta reaccin no se produce variacin del nmero de moles. Esta presin se calcula a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales: nT = nCO2 + nH2 + nCO + nH2O = (0,3 + 0,2 + 0,4 + 0,4) mol = 1,3 mol pT = nT R T V pT = 1,3 mol 0,082 atm L K1 mol1 (986 + 273,16) K =134,23 atm 1L

64 La solubilidad del hidrxido de hierro (II) en agua pura a 298 K es 7,37 104 g dm3.

a) Calcula su producto de solubilidad, a 25 C. b) Indica si precipitar al aadir 103 g de cloruro de hierro (II) a 1 dm3 de una solucin de pH = 6. a) 1 mol Fe(OH)2 7,37 104 g Fe(OH)2 = 8,21 106 mol/L 89,8 g Fe(OH)2 dm3 Fe(OH)2 (s) Fe2+ (aq) + 2 OH (aq)
8,21 106 M 2 8,21 106 M

KPS = [Fe2+] [OH]2 = (8,21 106 M) (2 8,21 106 M)2 = 2,21 1015 M3 b) Se producir precipitacin si el producto de las concentraciones de los iones, segn la expresin del producto de solubilidad, supera el valor de este. pH = 6 [H+] = 106 y KW = [H+] [OH] = 1014 [OH] = 108 Se supone que la adicin de 103 g de FeCl2 a 1 dm3 de solucin no altera el volumen de esta, con lo que la [Fe2+] se deduce segn: 1 mol Fe2+ 1 mol Fe(OH)2 103 g Fe(OH)2 = = 1,114 105 mol/L 3 1 mol Fe(OH)2 89,8 g Fe(OH)2 dm [Fe2+] [OH]2 = (1,114 105 M) (108 M)2 = 1,114 1021 M3 Este valor es inferior al producto de solubilidad del Fe(OH)2, (2,21 1015), con lo cual no se producir precipitacin.
65 Qu precipita al mezclar, a 50 C, una solucin de dicloruro de calcio con una solucin de trioxocarbonato (IV) de sodio (carbonato sdico) muy concentrada y en exceso? Escribe la reaccin. Describe cmo aislar en el laboratorio el precipitado de su solucin de origen. Dibuja y nombra el material utilizado. Cmo disolveras el precipitado?

Dicloruro de calcio: CaCl2 (aq) Carbonato sdico: Na2CO3 (aq) Reaccin de precipitacin: CO2 3

Ca2+ (aq) + 2 Cl (aq). 2 Na+ (aq) + CO2 (aq). 3 (aq) + Ca2+ (aq) CaCO3 (s).
Embudo Papel de filtro

El precipitado se puede separar de la disolucin madre por decantacin y filtrado usando un embudo con papel de filtro y dos vasos de precipitados. El embudo se puede sujetar con la ayuda de unas pinzas y un soporte. El precipitado se puede redisolver atacando el CaCO3 con un cido como el HCl: CaCO3 (s) + HCl (aq) H2CO3 (aq) CaCl2 (aq) + H2CO3 (aq) CO2 (g) + H2O (I)

Soporte

Vasos de precipitados

El hecho de que uno de los productos, CO2, sea un gas y se desprenda, ayuda a desplazar el equilibrio en el sentido favorable a la eliminacin de H2CO3 y esto, a su vez, favorece la descomposicin del CaCO3 (s) por el ataque del HCl.
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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Qumica
66 Una disolucin saturada de AgCl est en equilibrio con AgCl (s). Indica qu ocurre si:

a) Se agregan 2 g de NaCl. b) Se agregan 10 cm3 de agua. c) Se evaporan 100 cm3 de agua. AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)

a) Al agregar NaCl, se aaden iones Cl al equilibrio anterior: NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl (aq). Con ello, el equilibrio de solubilidad se desplazar hacia la izquierda, hacia la formacin de AgCl (s) y precipitar esta sal hasta que se respete de nuevo el valor de su producto de solubilidad. b) Al agregar agua, se diluye la solucin con lo que las concentraciones presentes de iones Ag+ y Cl disminuirn. Al existir un equilibrio con la sal AgCl (s), parte de esta se redisolver hasta que el producto [Ag+] [Cl] alcance de nuevo el valor de KPS. c) Al evaporar H2O, aumentar la concentracin de los iones disueltos, pero el producto de solubilidad no lo permite y, por tanto, precipitar algo de AgCl.
67 Define o explica los conceptos:

a) Velocidad de reaccin. b) Energa de activacin. c) Orden de reaccin. d) Constante de velocidad. a) Velocidad de reaccin es la rapidez con la que aumentan o disminuyen las concentraciones o las cantidades de productos o reactivos de una determinada reaccin qumica. Se puede expresar como velocidad instantnea o como velocidad media y puede referirse a una sustancia concreta o a cualquiera de las participantes en la reaccin. (Vase la pgina 152 del libro del alumno.) b) Energa de activacin es la energa necesaria para el inicio de una reaccin. Segn las distintas teoras, esta energa se interpreta como la energa mnima de las molculas para que un choque sea eficaz o como la energa mnima para llegar a formar el complejo activado. (Vanse las pginas 157 y 158 del libro del alumno.) c) Los rdenes parciales de reaccin son los exponentes a los que estn elevadas las concentraciones de las sustancias que intervienen en la expresin de la ecuacin de velocidad de una reaccin. El orden global de una reaccin es la suma de estos rdenes parciales. (Vase la pgina 153 del libro del alumno.) d) Constante de velocidad es la constante que aparece en la ecuacin que expresa la velocidad de una reaccin en funcin de las concentraciones de los reactivos (reaccin directa) o de los productos (reaccin inversa). (Vase la pgina 153 del libro del alumno.)
68 Se introducen en un recipiente vaco 0,4 moles de I2 y 0,4 moles de H2 a 500 C. KC = 40 para la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g). Calcula en el equilibrio:

a) La presin total. b) Las presiones parciales. c) Los moles de cada reactivo que quedan sin reaccionar. a) H2 (g)
(0,4 x) mol

I2 (g)
(0,4 x) mol

2 HI (g)
2x mol

nT = nl2 + nH2 + nHI = (0,4 x) + (0,4 x) + 2x = 0,8 mol pT = nT R T V pT = 50,719 0,8 mol 0,082 atm L K1 mol1 (500 + 273,16) K = V V

En el enunciado no se facilita el volumen del recipiente, por lo que no se puede conocer la presin total ni la parcial si no es en funcin del volumen. Para hallar las presiones parciales, se debe
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Qumica
conocer la disociacin que han experimentado los 0,4 moles iniciales de los reactivos. El valor de x se deduce de la aplicacin de la constante de equilibrio: 2x V [Hl]2 4x2 = x = 0, 3038 KC = 40 = = 0, 4 x 0, 4 x [H2 ] [l2 ] (0, 4 x )2 V V b) y c) nT = 0,8 mol Xl2 nl2 = nH2 = 0,4 x = 0,0962 mol pl2 = pT Xl2 = nHI = 2x = 0,6076 mol 50, 719 6, 096 0,1202 atm = atm V V 50, 719 6, 096 0,1202 atm = atm V V 50, 719 38,521 0, 7595 atm = atm V V
2

nI2 0, 0962 mol = = 0,1202 nT 0,8 mol nH2 0, 0962 mol = = 0,1202 nT 0,8 mol nHl2 0, 6076 mol = = 0, 0, 7595 nT 0,8 mol

XH2

pH2 = pT XH2 =

XHl

pHl = pT XHl =

69 En un matraz de 250 mL se colocan 0,30 g de N2O4 a 50C. A esa temperatura, el N2O4 se disocia en un 40 % en NO2. Calcula Kp y KC. Datos: mN = 14; mO = 16.

Moles de N2O4 iniciales = 0,30 g N2O4 N2O4 (g)


3,261 103 (1 0,4) mol

1 mol N2O4 = 3,261 103 92 g N2O4 2 NO2 (g)

2 3,261 103 0,4 mol


2

2 3, 261 103 0, 4 mol [NO2 ]2 0,250 L KC = 0, 6571 = = = 0, 0139 mol/L 3, 261 103 (1 0, 4 mol) [N2O4 ] 0,250 L Kp = KC (R T )n Kp = 0,0139 mol/L [0,082 atm L K
1

y mol

n = 2 1 = 1
1

(50 + 273,16) K]1 = 0,3687 atm

70 A 45 C, KC = 0,671 para: N2O4 2 NO2. Calcula la presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atm a dicha temperatura.

Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1. pT V = nT R T nT = 10 atm V = 0, 383 V mol 0, 082 atm L K mol1 ( 45 + 273,16) K
1

N2O4 (g)
0,383 V (1 ) mol
2

2 NO2 (g)
2 0,383 V mol

2 0, 383 V 1,532 [NO2 ]2 V = = 0, 478 mol KC = 0, 671 = = 0, 383 V (1 ) (1 ) [N2O4 ] V nT = nN2O4 + nNO2 = 0, 383 V (1 ) + 2 0, 383 V = 0,566 V pT = nT R T (0,566 V ) mol 0, 082 atm L K 1 mol1 ( 45 + 273,16) K = = 14, 76 atm V V

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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Qumica
71 En un matrazde 10 L, a 80 C, coexisten en equilibrio 0,3 moles de PCl5, 0,7 moles de PCl3 y 0,7 moles de Cl2.

a) Determina KC y Kp para el proceso: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) b) Si se inyectan 0,3 moles de gas cloro, explica qu ocurre y calcula el nmero de moles de cada especie que existirn al volver al equilibrio. 0, 7 mol 0, 7 mol [PCl3 ] [Cl2 ] a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) 10 L 10 L KC = = = 0,1633 mol/L 0,3 mol 0,7 mol 0,7 mol 0, 3 mol [PCl5 ] 10 L Kp = KC (R T )n y n = 2 1 = 1 PCl5 (g)
(0,3 + x) mol

Kp = 0,1633 mol/L [0,082 atm L K1 mol1 (80 + 273,16) K]1 = 4,730 atm b) El equilibrio se desplaza hacia la formacin de PCl5: PCl3 (g)
(0,7 x) mol

+ Cl2 (g).
(1 x) mol

(0, 7 x ) mol (1 x ) mol [PCl3 ] [Cl2 ] 10 L 10 L = 0,1633 mol/L x = 0, 0643 mol KC = = (0, 3 + x ) mol [PCl5 ] 10 L nCl2 = (1 x) mol = (1 0,0643) mol = 0,9357 mol nPCl3 = (0,7 x) mol = (0,7 0,0643) mol = 0,6357 mol nPCl5 = (0,3 + x) mol = (0,3 + 0,0643) mol = 0,3643 mol
72 Para la reaccin que ha alcanzado el equilibrio:

4 NH3 (g) + 3 O2 (g) Cmo afectar: a) Una disminucin de la presin? b) Un aumento de la temperatura? c) La eliminacin del agua? d) Un catalizador?

2 N2 (g) + 6 H2O (g). H < 0.

Segn el principio de Le Chtelier, las perturbaciones sobre los equilibrios qumicos desplazan a estos en el sentido que tiende a corregirlas. a) La disminucin de la presin tender a ser corregida por un aumento de la presin propiciado por el desplazamiento de la reaccin. El sentido en que se desplazar la reaccin es hacia la derecha, ya que los moles gaseosos de productos suman ms (2 N2 (g) + 6 H2O (g) = 8 moles) que los de los reactivos (4 NH3 (g) + 3 O2 (g) = 7 moles), segn la estequiometra de la reaccin. b) Un aumento de la temperatura desplazar el equilibrio hacia la izquierda, ya que, hacia la formacin de reactivos, la reaccin es endotrmica y compensar este aumento de temperatura consumiendo calor. c) La eliminacin de agua desplazar el equilibrio en el sentido que tiende a formar ms cantidad de dicha sustancia, es decir, hacia la derecha. d) La presencia de un catalizador solo acelera la velocidad de reaccin pero no desplaza el equilibrio de la reaccin en ningn sentido.
73 En un recipiente de 10 L donde se haba hecho el vaco se introducen 2 moles de H2 y 2 moles de CO2 y se calienta a 100 C. Para el equilibrio:

H2 (g) + CO2 (g) Determina:

H2O (g) + CO (g), KC = 0,772

a) Las concentraciones de todas las sustancias en el equilibrio. b) Kp y la presin total en el interior del recipiente.
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a) H2 (g) + CO2 (g)
(2 x) mol (2 x) mol

H2O (g) + CO (g)


x mol x mol

x mol x mol [CO] [H2O] 10 L 10 L = 0, 772 x = 0, 9354 mol KC = = (2 x ) mol (2 x ) mol [CO2 ] [H2 ] 10 L 10 L nCO2 = nH2 = 2 x = 1,0646 mol b) Kp = KC (R T)n y n = T KC = Kp Al no existir aumento de moles, los moles que existen en cualquier momento de la reaccin, incluido el equilibrio, son los mismos que los iniciales, es decir, cuatro. pT = nT R T V pT = 4 mol 0, 082 atm L K 1 mol1 (100 + 273,16) K = 12, 24 atm 10 L A (g) + B (g) con H > 0. Qu sucede si: nCO = nH2O = x = 0,9354 mol

74 AB se disocia segn: AB (g)

a) Aumenta la temperatura? b) Disminuye el volumen? c) Alterarn A o B la constante de equilibrio? Segn el principio de LeChtelier, las perturbaciones sobre el equilibrio desplazan a este en el sentido que tiende a corregirlas. a) Un aumento de temperatura desplazar el equilibrio en el sentido que tienda a rebajarla. Por tanto, hacia la derecha, en el sentido en el que la reaccin es endotrmica (H > 0). b) Si disminuye el volumen, el equilibrio se desplazar hacia la izquierda, ya que es menor el nmero de moles de los reactivos (AB) que el de los productos (A + B), segn la estequiometra de la reaccin. c) La variacin de la presin o la disminucin del volumen (apartado b) no alteran la constante de equilibrio. En cambio, si la reaccin se lleva a cabo a otra temperatura (apartado a), s cambia el valor de esta constante.
75 KPS (bromuro de plata) = 4,6 1013 a 25 C. Calcula a esta temperatura:

a) La solubilidad del bromuro de plata en g/L. b) Los gramos que se disolvern en 100 mL de una solucin con 1,0 g de bromuro de potasio. Datos: mBr = 80; mAg = 108; mK = 39. La resolucin de este problema es idntica a la del ejercicio 97, con la nica salvedad de que en el apartado b hay que calcular la solubilidad de KBr en lugar de NaBr. a) AgBr (s) Ag+ (aq) + Br (aq)
xM xM

KPS = 4,6 1013 = [Ag+] [Br] = x x x = 6,782 107 mol/L x = 6,782 107 mol/L b) [Br] = 188 g AgBr = 1,275 104 g/L 1 mol AgBr

1 g KBr 1 mol KBr = 0,0840 mol/L 0,100 L 119 g KBr NaBr (aq) AgBr (s) Na+ (aq) + Br (aq)
0,0840 M 0,0840 M

Ag (aq) +
yM

Br (aq)
y + 0,0840 M

KPS = 4,61 013 = [Ag+] [Br] = y (y + 0,0840) y = 5,476 1012 mol/L y = 5,476 1012 mol/L
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188 g AgBr 1 mol AgBr

= 1,0295 109 g/L

5/Equilibrio qumico y cintica qumica

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