PERUMIN XXX CONVENCION DE INGENIEROS DE MINAS DEL PERU ENCUENTRO DE OPERADORES 2011

RECUPERACIN DEL ORO DE LODOS ANDICOS DE ELECTRO-REFINACIN DE COBRE EN LA REFINERA DE ILO

Procesos Metalrgicos Hidrometalurgia

Autor :

Ing. Valentn Pamo Caytano Ingeniero de Planta - Refinera de Cobre, Ilo Telfono: 053-584010-4571 vpamo@Southernperu.com.pe

Coordinar con: Felipe Gonzales: FGonzales@Southernperu.com.pe

Recuperacin del Oro de Lodos Andicos de electro-refinacin de cobre en la Refinera de Ilo Recovery of gold from the copper electrorefining anode slimes at Ilo Refinery

continuidad de las operaciones considerando el incremento de la produccin de lodos andicos debido al incremento de la capacidad de planta de la Refinera de cobre de Ilo

2. INTRODUCCION Autor: Ing. Valentn Pamo Caytano Afiliacin: 24340 1. RESUMEN La electrorefinacin en un electrolito de CuSO 4 H2SO4 es usado universalmente para producir cobre de alta pureza a partir de los nodos impuros. Aunque una parte de las impurezas se disuelve durante la electrorrefinacin y se concentra en el electrolito, otros elementos son insolubles y se acumulan como lodos andicos en las celdas de refinacin. Estos lodos contienen cantidades significativas de oro y plata, as como cantidades variables de Ni, Pb, As, Sb, Bi, Se y Te. En todas las operaciones los lodos andicos son procesados para recuperar los metales valiosos. Buena parte de la produccin del oro proviene del procesamiento de los lodos andicos producidos durante la electrorefinacin. Las impurezas deben ser removidas del cobre para cumplir las especificaciones del mercado sobre la ductibilidad y conductividad y para recuperar los sub-productos valiosos como el oro y la plata El presente trabajo muestra una descripcin de los equipos y procesos que permiten la recuperacin del oro refinado en la Planta de Metales Preciosos de la Refinara de cobre de Ilo. 1. SUMMARY Electrorefining in an electrolyte of CuSO4 - H2SO4 is used universally to produce high purity copper from impure anodes. Although some of the impurities are dissolved during the electrorefining and concentrated in the electrolyte, other elements are insoluble and accumulate as anode slimes in the cells of refining. The anode slimes contain significant quantity of gold and silver, as well as varying quantities of Ni, Pb, As, Sb, Bi, Se and Te. In all the operations the anode slimes are processed to recover the valuable metals. Good part of the production of gold comes from the processing of copper refinery anode slimes that are generated during the electrorefining of copper anodes. The Impurities should be removed from copper in order to achieve the specifications of the market on the ductibilidad and conductivity and to recover the valuable sub-products like gold and the silver. The present work shows a description of of the equipment and processes that allow the recovery of refined gold in the Precious Metals Plant from copper Refinery in Ilo 3.-OBJETIVOS El presente trabajo muestra una descripcin de los equipos y procesos que permiten la extraccin de los metales preciosos y en este caso particular: el oro y las alternativas encontradas para asegurar la La Refinera fue construida en 1975 por la empresa estatal Minero Per. En el ao 1994 es adquirida por Southern Peru y desde el ao 2006 todos los nodos de cobre que son su materia prima se reciben de la Fundicin de Ilo. El cobre andico es refinado en la Planta Electroltica, en donde se obtienen ctodos de cobre de 99.998% de pureza (Grado A). La capacidad original de la Refinera en 1975 fue de 150,000 toneladas mtricas por ao. Luego de subsecuente optimizaciones operativas y de proceso se alcanza una capacidad de 280,000 toneladas mtricas por ao, sin la ampliacin fsica de la planta Los lodos andicos producidos en las celdas electrolticas son enviados a la Planta de Metales Preciosos donde luego de procesos combinados de Tostacin, Fusin de lodo, Refinacin electroltica y procesos hidrometalrgicos, producen selenio, plata y oro. En el ao 1997 fue inaugurada la nueva Planta de Selenio ubicada en la Planta de Metales Preciosos. Inicialmente en 1984 se procesaba el lodo andico por el mtodo de tostacin sulfatizante, usando cido sulfrico concentrado y lodo seco logrando una recuperacin baja del selenio. En 1997 se adquiere un deselenizador de ltima generacin de la firma Outokumpu , el que opera en ambiente totalmente cerrado con inyeccin de aire, O2 y SO2 eliminando las emisiones gaseosas en esta parte del proceso y elevando la recuperacin con un producto de mejor calidad. Tambin se implement un nuevo horno copela con un basculamiento de 120 cuya capacidad de produccin es 2,800 kg. de dor por batch, manteniendo una temperatura menor de proceso y totalmente homognea que permite incrementar el tiempo de vida del refractario, y reducir el contenido de plata en la escoria. El incremento de produccin de nodos dor trajo como consecuencia que se tenga que ver la mejor alternativa econmica para su tratamiento. Optndose incrementar el nmero de celdas en vez de incrementar el amperaje y as mantener una baja densidad de corriente con lo cual los cristales producidos mantienen su calidad fsica granular. Operar a muy alta intensidad de corriente (mayor de 180 Amp) incrementa el voltaje y el consumo de la plata del electrolito En el ao 2001 el sistema de gestin de la calidad de la Refinera recibe la certificacin ISO 9001, demostrando que tiene la capacidad de satisfacer las necesidades de sus clientes. En el ao 1999, el Grupo Mxico se convierte en el socio mayoritario de Southern Peru Copper Corporation y en el ao 2007 se cambia

oficialmente de logotipo a Southern Copper

En el ao 2008 se logra implementar un sistema integrado de gestin de calidad, ambiente, salud y seguridad ocupacional, de acuerdo a las Normas ISO 9001, ISO 14001 y OHSAS 18001.

3. PROCESOS OPERATIVOS La refinera consta de las Plantas: Electroltica, Metales Preciosos y Auxiliares como: Desalinizadora, Subestacin Elctrica, Calderas, Laboratorio Central, Talleres de Mantenimiento. Sus principales productos son los ctodos de cobre grado "A", plata y oro refinados y subproductos como el paladio y platino como esponjas. El diagrama de flujos de la Refinera de cobre es mostrado en la figura 1. 4.1. REFINACION ELECTROLITICA DEL COBRE La electrorefinacin consiste en la disolucin electroqumica del cobre de los nodos impuros y el depsito selectivo de este cobre disuelto en forma pura sobre ctodos de cobre. La electrorefinacin tiene dos objetivos: a) Eliminar las impurezas que daan las propiedades elctricas y mecnicas del cobre. La

Southern Peru. pureza del cobre electrorefinado es mayor del 99.9% de Cu, con menos de 0,004% de impurezas metlicas (incluyendo azufre) lo cual es apropiado para todos los usos industriales, incluyendo las aplicaciones en ingeniera elctrica. Esta pureza no se obtiene slo mediante las tcnicas de refinacin trmica. b) La electrorefinacin separa las impurezas valiosas del cobre. stas pueden ser recuperadas despus como subproductos metlicos. La aplicacin de un potencial elctrico entre un nodo de cobre (electrodo positivo) y un ctodo de cobre (electrodo negativo), ambos sumergidos en una celda que contenga una solucin de sulfato de cobre acidificada, origina que tengan lugar las reacciones y procesos siguientes: El cobre del nodo se disuelve electroqumicamente dentro de la solucin con lo que se producen cationes de cobre ms electrones. 2+ Reaccin andica: Cu (impuro) ------ Cu + 2e Los electrones producidos por la reaccin son conducidos hacia el ctodo a travs del circuito y suministro de energa externo. Los cationes Cu2+ en la solucin emigran por difusin y conveccin hacia el electrodo negativo (ctodo). Los electrones y los iones Cu2+ se recombinan en la superficie del ctodo para producir cobre metlico que se deposita sobre el ctodo. 2+ Reaccin catdica: Cu + 2e ------- Cu (puro)

Figura 1: Diagrama de flujos de la Refinera de cobre

Los efectos finales son la disolucin electroqumica del cobre del nodo, la emigracin de electrones y iones de cobre hacia el ctodo, y el depsito de cobre sobre la superficie del ctodo El comportamiento de las impurezas contenidas en el nodo se determina por su posicin en la serie electromotriz. Los metales ms electropositivos que el cobre no se disuelven en el electrolito y pasan a formar los lodos andicos. Los metales ms electronegativos que el cobre se disuelven y se acumulan gradualmente en el electrolito. Las impurezas pueden dividirse en tres grupos de acuerdo a su comportamiento en el proceso electroltico : Grupo N. 1: Ni, Zn, Fe, Co Son ms electronegativos que el cobre, disuelven del nodo y permanecen en solucin, pueden contaminar al ctodo por oclucin del electrolito. Grupo N. 2: Ag, Au, Pt, Se,Te Son ms electropositivos que el cobre, no disuelven en el electrolito, por tanto no depositan en el ctodo , pasando a formar los lodos andicos; la presencia de stos en los ctodos, se debe a oclucin de pequeas cantidades del lodo andico. Grupo N. 3: As, Sb, Bi lmpurezas cuyos potenciales electroqumicos son similares a las del cobre, siendo las ms dainas debido a que pasan rpidamente a la solucin cuando se disuelve el nodo y pueden depositarse en el ctodo junto con el cobre, bajo ciertas condiciones de : alta concentracin de stos elementos, baja concentracin de iones de cobre, altas densidades de corriente, etc.; la presencia an de pequeas cantidades en el ctodo, reducen considerablemente sus principales cualidades de : conductividad elctrica, ductibilidad, maleabilidad.

La cantidad depende mayormente de la composicin original de los nodos, aunque la barita, cuarzo, y silicatos depende de los desmoldantes usados y los filtros empleados para la concentracin de lodos. Los seleniuros son los mayores transportadores de Ag en los lodos andicos. Esto se debe a que la plata en solucin slida en los nodos se disuelve durante la electrorefinacin, y reacciona con el Cu2Se para formar varios seleniuros Ag-Cu. El oro se presenta como partculas metlicas asociadas a seleniuros, CuSO4.5H2O o fases de oxidacin. El oro es concentrado en la capa superficial de los nodos. Aunque el oro y el cobre son completamente miscibles a altas temperaturas, la solubilidad es limitada a 60-65C de la temperatura de electrorefinacin. Eventualmente, la concentracin de Au alcanza un nivel crtico, formndose ncleos o zonas ricas en Au en los seleniuros. Los primeros crecen mediante un mecanismo de difusin de superficie.

4.1.2. DECOPERIZADO DE LOS LODOS ANDICOS Los lodos andicos producidos en celdas electrolticas se pasan a tanques de asentamiento y luego a los tanques de oxidacin, en los cuales el lodo es calentado hasta alcanzar una temperatura de 85 C, no debe sobrepasar esta temperatura, para evitar disolucin de la plata. Para la oxidacin se agrega cido decoperizado, aire y vapor. El proceso dura aproximadamente 24 hrs y tiene por objeto disminuir el contenido de cobre en el lodo. Cu + O2 = CuO Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + H2O + Cu Cu + H2SO4 + O2 + CuSO4 + H2O. Durante el decoperizado casi todo el cobre metlico es disuelto, las fases seleniuro son convertidas a Ag2Se Al lodo decoperizado se le agrega diatomea y se lleva a centrifugado para reducir la humedad, luego se desborda y almacenan en cubas para ser entregadas a Planta de Metales preciosos para su tratamiento. La Tabla 1 muestra la composicin de los lodos andicos decoperizados.

4.1.1. CARACTERIZACIN DE LOS LODOS ANDICOS Cuando los nodos de cobre se disuelven, los constituyentes insolubles son acumulados como lodos andicos en la superficie de los nodos corrodos y en el fondo de las celdas. Los lodos andicos generalmente consisten de seleniuros, PbSO4, CuSO4 .5HO2 , NiO, SbAsO4 , BiAsO4, xidos de Sb-Bi-As-Pb, arsenato de cobre, arsenato de Sn, CuSeO3.2H2O y Ag metlica, slica, junto con trazas de Cu2O, SnO2 , CuCl, Cu metlico, slica, barita, cuarzo, silicatos, Au y otros metales preciosos.

Tabla 1: Composicin de los lodos andicos decoperizados

4.2. TRATAMIENTO DE LOS LODOS ANODICOS La Planta Metales Preciosos fue construida en 1984 para procesar el lodo andico producido en la Planta Electroltica. En 1997 SPCC desarrolla su programa enfocando el proceso ambiental y se instala la planta de selenio con un Reactor Wenmec de 1 TM de capacidad de control automtico para deselenizar el lodo andico, minimizando la emanacin de gases de selenio al ambiente. El diagrama de flujos de la Planta Metales Preciosos se muestra en la figura 2. 4.2.1. PROCESO DE DESELENIZACIN. El lodo andico decoperizado es procesado en el Reactor donde se efecta su tostacin para recuperar el Selenio y producir el Lodo deselenizado, el mismo que es fundido y copelado en el Horno Copela, obtenindose como producto los nodos dor. El reactor es calentado por resistencias elctricas ubicadas en el blindaje del reactor y la energa es controlada por tirystores de acuerdo al valor proveniente de un PLC. En la Fig.3 se muestra la carga de lodo andicoreactor de tostacin Lodo deselenizado Para procesar y recuperar el selenio se utiliza el proceso de el reactor de selenio estn diseados

para operar a temperaturas menores a 650C utilizndose la tostacin sulfatizante agregando SO2 y O2. Reacciones: MeSe + 3SO2 +O2 ----------- MeSO4 + SeO2 Se + O2 ----------- SeO2 Reaccin intermedia: SeO2 + H2O ------------ H2SeO3 Precipitacin del selenio (Reduccin) 2SO2 + H2O + H2SeO3 -------- Se + 2H2SO4 Las bandejas con el lodo son cargadas al reactor que es calentado inicialmente con resistencias elctricas hasta alcanzar una temperatura de 250300C despus del cual se producen reacciones exotrmicas que mantiene la temperatura del lodo en el orden de 550 - 600C. Para uniformizar la difusividad de los gases reactantes el horno cuenta con un ventilador que produce circulacin de los gases y uniformidad de la temperatura dentro del horno, siendo evacuado parte de los gases producto de las reacciones a travs de un eyector de vaco generado por la circulacin de una solucin de cido sulfrico a una temperatura de 80C y un flujo variable entre 30 a 60 m3/hr. La figura 4 muestra el esquema del proceso de tostacin. La tabla 2 muestra el anlisis del lodo deselenizado (calcina).

Fig. 2: Diagrama de flujos la Planta Metales Preciosos.

Fig. 3: Carga de lodo andico-reactor de tostacin - lodo deselenizado.

Fig. 4: esquema del proceso de tostacin.

Tabla 2: Anlisis del lodo deselenizado.

4.2.2 FUSIN Y AFINO GNEO DEL LODO DESELENIZADO. El objetivo es obtener Metal Dor los metales preciosos contenidos en el lodo deselenizado para su posterior separacin y refinacin. Para este proceso se usa un horno de fusin tipo convertidor con 120 de basculamiento oscilatorio ,donde se realizan una serie de cargas de mineral,

las cuales son sometidas a temperatura de fusin, para luego escorificar las impurezas del bao de metal lquido. El proceso de carga-calentamientoescoriado se repite una serie de veces, hasta que en la etapa final se cuenta al interior del horno con una cantidad de metal lquido compuesto principalmente de plata y metales valiosos. La figura 7 muestra el horno copela

Fig. 7: Horno Copela. Para la fusin de los minerales, se hace uso de quemadores estndar Aire-Combustible. Una va de mejoramiento importante corresponde al reemplazo total o parcial del aire de combustin con oxgeno; esta tcnica, presenta las siguientes ventajas: Aumento de la produccin: gracias a la optimizacin de la eficiencia trmica, el posible aumento de la velocidad de carga y disminucin del tiempo de residencia en el interior del horno. Reduccin del costo por tonelada de producto: debido a los ahorros en combustible necesario para entregar la cantidad necesaria de calor al sistema. Reduccin de las emisiones de NOx: un elemento contaminante que poco a poco comienza a aumentar en importancia en nuestro pas, con la entrada en vigencia de legislacin ms restrictiva en cuanto a sus emisiones. La reduccin es directa debido a la menor presencia de nitrgeno en los gases al interior del horno. Flexibilidad: ya que el consumo de oxgeno est disponible cuando sea necesario de acuerdo a los requerimientos del proceso. 4.2.2.1: Carguo: Se adiciona mezclas de fundentes como Brax (5%), Na2CO3 (5%), Conchuela (5%) y Antracita (3%) con relacin al lodo deselenizado a procesar con el objetivo de obtener una escoria con las siguientes propiedades: bajo punto de fusin, baja viscosidad, alta solubilidad de los xidos de los metales bsicos, insolubilidad de los metales preciosos ,bajo desgaste refractario (corrosin / abrasin) Durante la fusin ocurren muchas reacciones qumicas dando como resultado la produccin de aleaciones metlicas o metales, mata y escoria. La mayor parte de los elementos voltiles son extrados en la fusin que ocurre entre los 1000 y o 1100 C. Los compuestos de plata (Ag2O, Ag2SO4, Ag2Se, etc.) e impurezas se descomponen formando la Ag (producto principal como dor) y sus compuestos derivados xidos fundidos que forman la escoria y los xidos gaseosos son colectados en un lavador de gases. Reacciones qumicas que participan en el proceso: 2 Ag2SO4 + 2 Na2O +C ----- 4 Ag + 2 Na2SO4 +CO2 2 Ag2SO4 + 2 Na2CO3 ----- 4 Ag + 2 Na2SO4 + 2CO2 + O2 O2 + Ag2Se ----- 2Ag + SeO2(g) Ag2Se + O2 + Na2CO3 ------- 2 Ag + Na2SeO3 + CO2. Ag2O ----- Ag + O2(g) Ag2SO4 (lodo) ------ 2Ag + SO2 + O2 2Ag2SeO3 ------ 4Ag + 2SeO2 + O2 4.2.2.2: Copelacin: Terminado el proceso de fusin se comienza a usar llama oxidante y se inyecta aire comprimido mediante tubos para oxidar las bases metlicas en el orden siguiente: Zn, Fe, Sb, As, Pb, Bi, Ni, Te, Cu. Los xidos son elevados a la superficie y extrados como escoria. 4.2.2.3: Adicin de mezclas oxidantes: Para garantizar una limpieza adecuada del bao y especialmente eliminar el Cu y el Se remanente se recurre al uso de mezclas oxidantes: NaNO3 y Na2CO3. El Fe y el Zn son extrados rpidamente, el Pb, Bi, Te y Cu, son ms difciles de extraer. 4.2.2.4 : Moldeo de nodos Dore: Transcurrida oxidacin con mezclas oxidantes, se hace limpieza del bao, luego, se acondiciona la piquera y se inicia el moldeo de nodos usando una Mquina de Moldeo que tiene 16 moldes. La tabla 3 ,muestra el anlisis de nodos dor. La figura 8 muestra el diagrama de flujos de fusin del lodo deselenizado. Los anlisis de los nodos dore se muestran en la tabla 3.

Figura 8: Diagrama de flujos de fusin del lodo deselenizado.

Tabla 3 : Anlisis de nodos dor 4.2.3. REFINACIN ELECTROLTICA DE LA PLATA. Consiste en la disolucin andica de los nodos dor impuros y deposicin de la plata en el ctodo. Objetivos: Obtener plata de alta pureza en forma de cristales. Recuperacin de impurezas valiosas en los lodos andicos como el oro, platino y paladio En la figura 9 se aprecia el diagrama del proceso de refinacin electroltica de la plata. El proceso de refinacin de la plata se lleva a cabo en 26 celdas electrolticas tipo Thum las cuales se muestran en la figura 10. La celdas electrolticas son de PVC con una canasta anodera en la que se colocan nodos dor. En el fondo de la celda se encuentra el ctodo que es una plancha de grafito en la que se depositan los cristales de plata. La figura 11 muestra la estructura de la celda Thum.

Fig 9: Diagrama del proceso de refinacin electroltica de la plata.

Figura 10: Celdas electrolticas Thum.

Figura 11: Estructura de una celda Thum. Proceso electroltico en celdas Thum: Cuando los nodos dor sumergidos en el electrolito se conectan al polo positivo del rectificador de corriente y el ctodo de grafito se conecta al polo negativo, mediante cables de cobre, se cierra el circuito elctrico y la corriente elctrica pasar a travs del electrolito producindose dos reacciones fundamentales: + Reaccin andica: Ag - e --- Ag - E E = 0.797 V En el nodo se produce una reaccin qumica de oxidacin, en la cual la plata se disuelve, se convierte en in cediendo un electrn el cual pasa al circuito exterior con un gasto de energa. + Reaccin catdica: Ag + e -------- Ag + E. E = + 0.797 V + Los cationes Ag son transportados a travs del electrolito hacia el ctodo. Aqu se produce la reaccin qumica de reduccin con la participacin del electrn liberado en el nodo formando la plata metlica. En general la transferencia de cationes es efectuada por migracin, difusin y conveccin. La migracin es la transferencia de los iones bajo la influencia del campo elctrico en la solucin. El oro, platino, paladio y los metales valiosos no son solubles en el electrolito y se acumulan como lodo andico. Los metales con potenciales ms electronegativos que la plata son solubles y permanecen en el electrolito: Cu, Fe, Pb, Ni, Bi, etc. Controles operativos en celdas Thum. Materia prima: nodos dor: Se debe tratar de obtener nodos con superficies planas para conseguir un buen contacto andico y as conseguir tener buena eficiencia de corriente. Electrolito: El electrolito es una mezcla de nitrato de plata y de cobre. Se debe controlar en forma peridica las concentraciones y efectuar si fuese necesario la purga y reemplazo del electrolito La tabla 4 muestra la composicin del electrolito. Se debe controlar en forma peridica las concentraciones y efectuar si fuese necesario la purga y reemplazo del electrolito. El pH se mantiene en un rango de 4 a 6. Cuanto ms cida sea la solucin o sea, ms iones de hidrgeno contenga y cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la movilidad de los iones en la solucin y menor ser la resistencia de la solucin. Pero es recomendable que la concentracin de plata no baje de 80 gr/l, ya que la concentracin de iones plata en la capa cercana a la superficie catdica puede resultar inferior a la del lmite permisible y puedan descargarse impurezas contenidas en la solucin. Cuando la concentracin del AgNO3 disminuye, afecta la calidad del depsito catdico tomando un aspecto esponjoso, para evitar esto, se compensa con AgNO3. Densidad de corriente: Es el factor ms importante en el proceso de electrolisis, indica la cantidad de electricidad en amperios que circula por el rea de los nodos dor o la del ctodo de grafito. Se debe variar el amperaje considerando lo siguiente: La produccin: para mayor produccin necesitamos mayor densidad. Al stock de nodos dor: si es bajo hay que disminuir la densidad. Concentracin del electrolito: si baja la concentracin de la plata comenzarn a depositarse otros iones contaminando los productos refinados. Hay que disminuir la densidad como primera medida hasta subir su concentracin agregando nitrato de plata. Operar con altas densidades de corriente puede ocasionar los siguientes efectos: Incrementa el voltaje y el consumo de la plata del electrolito. Con nodos muy desgastados, la densidad de corriente andica se incrementa con posibilidad de producirse cortos circuitos y deterioro de las telas filtrantes. Se incrementa el consumo de energa. Disminuye la calidad de los cristales depositados, se vuelven esponjosos dificultando su lavado.

Control de la temperatura: No se suministra calor adicional al proceso; la temperatura de operacin es de 27-49C, y es mantenida por la resistencia interna de la celda. La temperatura proviene del efecto Joule-Thomsom. La temperatura se debe mantener entre 30 y 60C. A mayor temperatura menor resistencia, en consecuencia es menor la tensin aplicada al bao. Pero a una temperatura mayor se intensifica la evaporacin. Control de impurezas: El comportamiento de las impurezas contenidas en el nodo se determina por su posicin en la serie electromotriz. Los metales ms electropositivos que la plata no se disuelven en el electrolito y pasan a formar los lodos andicos. Los metales ms electronegativos que la plata se disuelven y se acumulan gradualmente en el electrolito. El cobre es la principal impureza en el nodo y desde que la concentracin de Cu en el electrolito incrementa corrientemente con la reduccin, en la concentracin de plata, se puede originar condiciones, en las que el Cu pueda ser depositado en el ctodo. El Cu en un electrolito levemente cido puede disolverse. Sin embargo en un electrolito casi neutral, con una alta eficiencia de reaccin andica y una significativa cantidad de cobre, formar nitratos de cobre insolubles que pasarn junto con los lodos de oro. Las reacciones andicas implican tambin a otras bases metlicas especialmente el Pb, Se, Te y Bi que en condiciones cidas incrementan la disolucin y se reporta en los cristales de plata. La eficiencia de la reaccin andica puede incrementarse bajando la densidad de corriente, pero esto decrece la produccin de plata y aumenta los costos de produccin. Mucho del oro en la plata fina es el resultado de un filtro demasiado poroso en la canasta anodera y falta de cuidado en el manipuleo de corrodos y lodos andicos. El paladio sin embargo puede ser disuelto del nodo y codepositado con la plata en el ctodo. Asumiendo una baja acidez del electrolito y eficiente reaccin andica el contenido de cobre en el electrolito se incrementa y el de plata decrece.

Peridicamente se agrega nitrato de plata para mantener una composicin promedio. De igual forma se efecta purga de porciones de electrolito para separar el cobre disuelto. La plata de las soluciones extradas es recuperada por cementacin con lminas de cobre. 2+ Los iones cobre Cu no se deposita en el ctodo por las siguientes razones: El cobre tiene potencial E = 0.34 V , y la plata E = 0.797 V. siendo la plata ms noble que el cobre y por lo tanto ms electropositivo. El cobre de bajo potencial desplaza de la solucin de su propia sal a la plata que tiene alto potencial precipitndolo y favoreciendo as la eficiencia catdica. Cu + 2 AgNO3 ---- Cu (NO3)2 + 2 Ag Pero si la concentracin de la plata disminuye , hay el peligro que el cobre se deposite en el ctodo. El oro, platino y el paladio cuyos potenciales electroqumicos son ms positivos que el de la plata no se disuelven en las soluciones cidas y se precipitan por completo y forman los lodos andicos. Los elementos ms electronegativos pasan por completo a la solucin y no se depositan en el ctodo. Si la concentracin de los iones de plata en la solucin es insuficiente sobretodo en el rea circunscatdica pueden desprenderse en el ctodo o pasar en formas bsicas a los lodos.

4.2.3.1 Produccin de granallas de plata.

La produccin de granallas de plata fina se realiza en un horno elctrico de induccin. La energa es del tipo de induccin sin ncleo dada por una corriente de alta frecuencia que suministra a la bobina primaria, enfriada por agua que circunda al crisol. La Figura 12 produccin de granallas de plata. Se calienta el horno paulatinamente y se cargan los cristales lavados, secados por fases, una vez fundida se hace la escorificacin para eliminar residuos y retirar la escoria.

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Figura 12:

Produccin de granallas de plata fina. finos y el oro forma los lodos los cuales son atrapados en las canastas anoderas. Los lodos andicos provenientes de la electrolisis de la plata vienen acompaados de electrolito, solucin de de lavado de cristales y contienen Ag que est como Ag2O y AgNO3, todo el oro, metales del grupo Pt y las impurezas que vienen con el dor principalmente el Cu, en ms pequeas cantidades Te, Pb y Bi. La Figura 13 muestra el diagrama de flujos de recuperacin de oro. La tabla 4 muestra el anlisis de los lodos de plata. Descripcin del proceso 4.2.4.1 .- Decoperizado: Se elimina la mayor parte del cobre presente en los lodos de Ag, mediante la adicin de soluciones ntricas y/o HNO3. Reacciones: Cu(OH)2 + 2HNO3 -------- Cu(NO3)2 + 2H2O Cu + 4HNO3 ------------- Cu (NO3)2 + 2NO2 + 2H2O Terminada la decoperizacin el lodo es filtrado y lavado. Las soluciones se envan a cementacin y el lodo a la etapa de la lixiviacin diluida.

Se agrega nitrato de sodio para oxidar las impurezas remanentes tales como el Cu. Se escorifica agregando carbn y agitando el bao con una barra de grafito repitindose esta operacin hasta obtener un bao limpio. Se agrega carbn dentro de la masa fundida al finalizar la escorificacin, con la finalidad de eliminar el oxgeno atrapado por el bao. Luego el o bao se calienta a 1,050 1,100 C y se inicia el granalleo de plata fina. Para esto se dispone de un cilindro de acero inoxidable en cuya parte inferior se inserta una canasta para recibir los grnulos de plata, y una tubera de alimentacin de agua. Se debe conseguir una adecuada altura del crisol, bascular lentamente el horno tratando de mantener un flujo constante en el crisol de acero inoxidable. Una vez terminado el granalleo, se extrae la canasta, se vierte en una bandeja y se lleva a secado a una temperatura de 120C. 4.2.3.2 HIDROMETALURGIA DE LOS LODOS ANODICOS DE LA ELECTROREFINACION DE LA PLATA EN CELDAS THUM : RECUPERACION DEL ORO Durante la electrorefinacin de los nodos dore la plata es depositada en el ctodo como cristales

Fig, 13: Diagrama de flujos de recuperacin de oro

Tabla 4: Anlisis de lodos de plata.

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4.2.4.2 .- Lixiviacin Diluida: Se ataca con HNO3 en caliente los lodos decoperizados con el fin de disolver la plata, cobre etc. y obtener de esta manera un lodo con un mnimo de cantidad de impurezas Se calienta solucin hasta que se elimine los gases nitrosos (color marrn). Las reacciones qumicas principales son: Ag + 2HNO3 ------ AgNO3 + NO2 + H2O Cu + 4HNO3 ------- Cu (NO3)2 + 2NO2 + 2H2O Pb + 4HNO3 ------- Pb (NO3)2 + 2NO2 + 2H2O Zn + 4HNO3 ------- Zn (NO3)2 + 2NO2 + 2H2O Se filtra el lodo lixiviado. Las soluciones se envan para tratarlas en el proceso de denitracin. El lodo es lavado hasta solucin clara, luego se almacena para su muestreo y pesado a este lodo se le conoce como lodo de plata hmedo. 4.2.4.3 .- Lixiviacin concentrada: Los lodos obtenidos en la lixiviacin diluida son atacados nuevamente con HNO3 en caliente para terminar de eliminar todos lo restos posibles de Cu y Ag presentes en los lodos, as se obtienen las arenas de oro. Las reacciones qumicas principales son las mismas que las de la etapa anterior. Filtrar el lodo lixiviado. Lavar el lodo obtenido hasta solucin clara. Los slidos constituyen las arenas de oro. Las arenas se lavan hasta que la solucin de lavado tenga un pH 7 y se filtra. 4.2.4.4 Disolucin de Oro: En la refinacin del oro, una mezcla de cido clorhdrico y ntrico se utiliza convencionalmente. Con una mezcla tal, existe la posibilidad de que los gases de NOx se forman. Cada vez ms, los

humos no pueden ser liberados libremente en el medio ambiente. Como mtodo alternativo para sustituir el poder oxidante del cido ntrico es usar el perxido de hidrgeno, eliminando la formacin de vapores de NOx. La reaccin es rpida a bajas temperaturas y la solucin puede ser filtrada para eliminar materiales insolubles, la plata que se precipita en forma de cloruro. Las arenas de oro se atacan con cido clorhdrico (HCl) concentrado, luego con H2O2. 2 Au + 8 HCl + 3H2O2 ------- 2 AuHCl4 + 6 H2O. 4.2.4.5 Extraccin del oro con Thiorea: El uso de la thiourea, CS(NH2)2 como un reactivo extractante para el oro tiene ventajas sobre el proceso de cianuracin :No es restringida por efectos txicos como el cianuro, otro aspecto es la cintica de la thiourea en la disolucin del oro. Es como 10 veces ms rpida que el cianuro. Diluida en agua se utiliza para precipitar el oro (polvo de oro). Au + 2 CS(NH2)2 ------- AuCS(NH2)2 4.2.4.6 Tostacin: El polvo de oro pasa a tostacin para eliminar la Thiorea. 4.2.4.7 Lixiviacin de Polvo de Oro con HNO3 Luego de efectuada la tostacin, el polvo de oro ingresa a una etapa de limpieza con cido ntrico y agua hasta que el agua de lavado tenga un valor de pH 7. 4.2.4.8 Lixiviacin de Polvo de Oro con HCl Luego el polvo de oro lixiviado con HNO3, ingresa a una etapa de limpieza final con cido clorhdrico y agua hasta que el agua de lavado tenga un valor de pH 7.

Fig. 14: Lingoteo El oro en polvo se carga a un crisol de carburo de silicio y se funde en un horno de induccin.

Tabla 5 : Anlisis de lingotes de oro.

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4.

CONCLUSIONES

Es factible obtener un lodo deselenizado de buena calidad procesando toda la produccin de lodos de la Refinera de cobre. El incremento de produccin de nodos dor trajo como consecuencia que se tenga que ver la mejor alternativa econmica para su tratamiento, optndose incrementar el nmero de celdas en vez de incrementar el amperaje y as mantener una baja densidad de corriente con lo cual los cristales producidos mantienen su calidad fsica granular. Operar a muy alta intensidad de corriente mayor de 180 Amp incrementa el voltaje y el consumo de la plata del electrolito. Como mtodo alternativo para sustituir el poder oxidante del cido ntrico es usar el perxido de hidrgeno, eliminando la formacin de vapores de NOx. El uso de la thiourea, CS(NH2)2 como un reactivo extractante para el oro tiene ventajas sobre el proceso de cianuracin, no es restringida por efectos txicos como el cianuro, otro aspecto es la cintica de la thiourea en la disolucin del oro. Es como 10 veces ms rpida que el cianuro.

5. BIBLIOGRAFA. 1.- The mineralogy of copper electrorefining T.T. Chen and E. Dutrizac. Agosto 1990 . JOM. 2.-.Process for refining and puryning gold Peter S. Shor 3.-.Process for purifying silver refinery refinery slimes William H Reeves , Weldom S. Read ( Amarillo) 4,- Method of purifyihg aqueous silver nitrate solutions Gerald R. Green, Rochester, N. Y. 5.- Treatment of electrolytic copper refinery slimes J.H. Schloen and E.N. Elkin 6.- Fundamentals of electrometallurgy in a aqueous media. Dree Nichael L JOM may-2007 7.- Recovering Selenium and Tellurium from Copper Refinery Slime;

James E. Hoffmann; July 1989. 8 .- Recovering of Selenium from Copper Refinery Slime; Olli Hyvarinen, Leo Lindroos and Erkki Yllo; July 1989. 9 .- Recovering Selenium and Tellurium from Copper Refinery Slimes James E. Hoffmann Julio 1989 . JOM. 10.- The Treatment of Copper Refinery Anode Slimes W. Charles Cooper. Agosto 1990 . JOM 11.- Tecnologa de refinacin de los metales preciosos Vladimir A. Arias Arce. 1996 12 .- Electrometallurgy National Science Foundation 13 .- Electrochemical principles and refining W. Hunter & associates 14 .- Gold in the electrorefining of copper and the decopperizing of copper Anode slimes. T.T. Chen and E. Dutrizac Agosto 2004. JOM. 15 .- The kinetics and mechanism of molten copper oxidation by top blowing of oxigen. T. Marin and T. Utigard 16 .- The Wet Chlorination of Electrolytic Refinery Slimes James E. Hoffmann Agosto 1990 JOM. 17 .- Processing of copper anode slimes for extraction of metals values. A.M Mamer. 18.- Pyrometallurgical Refining of copper in an Anode Furnace .H. Antrekowitsch, C. Wenz.

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