+
) (
) ( E K
dt
dC
=
cte t k C + = ) ( ln
cte Co = ln
Co t k C ln ) ( ln + =
) (
ln
ln
t k
Co
C
=
) ( t k
e
Co
C
=
) (t k
o
e C C
=
C t
dt
dC
C t t
dt
dKC
KC KC A + = A
(
A
|
.
|
\
| +
+
8
La ecuacin deducida para la presente experiencia fue:
) (
.
t k
e Co C
=
..(3)
Donde :
C: concentracin del sustrato remanente (% slidos)
Co: Concentracin inicial del sustrato (% slidos)
k: constante de la velocidad de consumo del sustrato (dia
-1
)
t: tiempo de proceso (da)
Tambin es viable el uso de la ecuacin
( ) ( ) t k C Ln C Ln
o
= ( ) (
(4)
El diseo experimental.
1. Caracterizacin de la muestra, fsica y qumica.
2. Formulacin de la muestra para realizar la fermentacin
3. Sobre la base de 6 experimentos de fermentacin alcohlica realizados a 30 C
4. Determinar para cada experimento, el valor de la constante velocidad de consumo
del sustrato ( k), establecer su lmite de confianza, para pequeas muestras, a un
nivel de significacin de 5%.
5. Determinar la curva probabilstica en base a una ecuacin promedio de los seis
experimentos. A un nivel de significacin del 95%
6. Se defini la ecuacin de los ensayos.
7. Simular la produccin de etanol y consumo de sustrato
9
CARACTERIZAR
FISICA Y QUIMICA
DE LA MUESTRA
ETANOL
LIMITE DE CONFIANZA
PARA LA CONSTANTE
DE VELOCIDAD DE CONSUMO
DE SUSTRATO
DETERMINAR
LA CURVA
PROBABILISTICA
DETERMINAR LA
ECUACION DE LA EXPERIENCIA
VINAZA
EL DISEO EXPERIMENTAL
RECEPCIONDE LA
MUESTRA
DETERMINACION
DEL NUMERO
ENSAYOS
ENSAYOSDE
FERMENTACION
ANALISIS DE
REGRESION
DE ACUERDO AL
MODELO
DETERMINAR EL
PROMEDIO DE
LOS ENSAYOS
DESTILACION
FIN
INICIO
10
RESULTADOS
Poblacin.- Se recepciono, 5galones ( 19 litros aprox) de una muestra de jugo de caa,
proveniente de la Cooperativa Laredo, sito en Trujillo.
Al ser un proceso experimental sometido a un control de operaciones, donde las
experiencias previas han sido favorables, por lo que se asumi que el 95 % de las pruebas
efectuadas son favorables, y se considero que el 5% no son favorables aceptndose un
10 % de error, en las mediciones, por lo que se considero la realizacin de 6 ensayos de 1
litro de jugo de caa de azcar cada uno.
Formulacin del sustrato
En la tabla 1, se presenta la formulacin que tuvo cada una de las experiencias
Tabla 1. Formulacin de la experiencia
Jugo de caa de azcar 2000 ml
Nutriente sulfato de amonio 2 g
Levadura 2 g
Slidos totales 11 12 %
Temperatura de trabajo 30 C
Numero de muestra 6
pH 5,5
Resultado de la experiencia 1
Efectuada con la formulacin de tabla 1 y a temperatura constante T= 30C
En la figura numero 0 1 se muestra el anlisis de regresin efectuado a los datos de la tabla
01 aplicando la ecuacin del modelo matemtico deducido.
11
( ) t k
e Co C
= .
C: concentracin remanente del sustrato (%)
Co: concentracin del sustrato (%)
K: constante residual de consumo (dia
-1
)
t: tiempo (da)
Tabla 2 Variacin de la concentracin del sustrato en funcin del tiempo
El anlisis de regresin de acuerdo al modelo matemtico da como resultado el valor de l
constante de la velocidad de consumo de sustrato:
k
1
= 0.144 dia
-1
Donde el coeficiente de regresin: R = 0.8525
Tiempo (t)hora Concentracion ( C ) %
0 11
1 10,3
2 10
3 9,9
4 9
5 8,7
6 8
7 4
8 3
12
Resultado de la experiencia 2
Efectuada con la formulacin de tabla 1 y a temperatura constante T= 30C
Tabla2 Concentracin de sustrato remanente en funcin del tiempo
El anlisis de regresin de acuerdo al modelo matemtico da como resultado el valor de l
constante de la velocidad de consumo de sustrato: K2= 0.069 dia
-1
Donde el coeficiente de regresin: R = 0.9284
S = 13,488e
-0,144(t)
R = 0,7269
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 5 10
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
d
e
s
u
s
t
r
a
t
o
(
S
)
%
tiempo(t) horas
Figura 1: Fermentacion alcoholica
muestra 1
Series1
Exponencial (Series1)
Tiempo (t)hora Concentracion ( C ) %
0 12,5
1 12
2 12
3 12
4 12
5 12
6 11,8
7 11,5
8 11
9 7,5
10 7
11 6,5
12 6,5
13 6
14 5
15 5
13
Resultado de la experiencia 3
Efectuada con la formulacin de tabla 1 y a temperatura constante T= 30C
Tabla 3 Concentracin de sustrato remanente en funcin del tiempo
El anlisis de regresin de acuerdo al modelo matemtico da como resultado el valor del
constante de la velocidad de consumo de sustrato: K3= 0.126 dia
-1
Donde el coeficiente de regresin: R = 0.8562
S = 14,887e
-0,069(t)
R = 0,862
0
5
10
15
20
0 5 10 15 20
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
d
e
s
u
s
t
r
a
t
o
(
S
)
%
Tiempo (t) dia
Figura 2: Fermentacion alcoholica
muestra 2
Series1
Exponencial (Series1)
Tiempo (t)hora Concentracion ( C ) %
0 12,5
1 12
2 12,3
3 12,3
4 12
5 10
6 9
7 5
8 4,5
14
Resultado de la experiencia 4
Efectuada con la formulacin de tabla 1 y a temperatura constante T= 30C
Tabla4 Concentracin de sustrato remanente en funcin del tiempo
El anlisis de regresin de acuerdo al modelo matemtico da como resultado el valor de la
constante de velocidad de consumo de sustrato: k
4
= 0.199 dia
-1
Donde el coeficiente de regresin: R = 0.9509
S = 15,478e
-0,126(t)
R = 0,7344
0
5
10
15
20
0 2 4 6 8 10
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
d
e
s
u
s
t
r
a
t
o
(
S
)
%
TTiempo (t) dia
Figura 3: Fermentacion alcoholica, muestra
3
Series1
Exponencial (Series1)
Tiempo (t)hora Concentracion ( C ) %
0 13
1 13
2 12,5
3 12
4 11
5 10
6 6
7 6
8 5,5
9 5
10 5
15
Resultado de la experiencia 5
Efectuada con la formulacin de tabla 1 y a temperatura constante T= 30C
Tabla5 Concentracin de sustrato remanente en funcin del tiempo
El anlisis de regresin de acuerdo al modelo matemtico da como resultado el valor del
constante de la velocidad de consumo de sustrato: K
5
= 0.123dia
-1
Donde el coeficiente de regresin: R = 0.9541
S = 15,119e
-0,119(t)
R = 0,9042
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 2 4 6 8 10 12
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
d
e
s
u
s
t
r
a
t
o
(
S
)
%
Tiempor (t) dia
Figura 4: Fermentacion alcholica, muestra 4
Series1
Exponencial (Series1)
Tiempo (t)hora Concentracion ( C ) %
0 12
1 12
2 11,5
3 10
4 9
5 6
6 5,5
7 5
8 5
9 5
16
Resultado de la experiencia 6
Efectuada con la formulacin de tabla 1 y a temperatura constante T= 30C
Tabla 6 Concentracin de sustrato remanente en funcin del tiempo
Tiempo (t)hora
Concentracin ( C )
%
0 11
1 10
2 9
3 8
4 7
5 6
6 5,5
7 4,8
8 4
9 3
El anlisis de regresin de acuerdo al modelo matemtico da como resultado el valor de l
constante de la velocidad de consumo de sustrato: K
6
= 0.137dia-1
Donde el coeficiente de regresin: R = 0.985
S = 13,187e
-0,123(t)
R = 0,9119
0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
d
e
s
u
s
t
r
a
t
o
(
S
)
d
i
a
Tiempo (t) dia
Figura 5: Fermentacion alcoholica, muestra 5
Series1
Exponencial (Series1)
17
El valor promedio de las seis experiencias realizadas se muestras en la siguiente tabla, la
cual fue utilizada para encontrar la curva probabilstica
Tabla 7 Valor promedio de la concentracin de sustrato en funcin del tiempo.
tiempo(t) h Promedio
C (%)
0 12,0
1 11,6
2 11,2
4 10,7
5 10,0
6 8,8
7 7,6
8 6,1
9 5,5
S = 11,725e
-0,137(t)
R = 0,9792
0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
d
e
s
u
s
t
r
a
t
o
(
S
)
%
Tiempo (t) dia
Figura 6: fermentacion alcoholica, muestra 6
Series1
Exponencial (Series1)
18
Para poder realizar el intervalo de confianza probabilstico de las 6 muestras de bio
conversin del sustrato a etanol se tomo el promedio de las 6 muestras y se aplic la
ecuacin del modelo matemtico dando como resultado el valor de K
7
=0, 1089 dia
-1
, y
con un coeficiente de regresin R=0.9083 habindose determinado su ecuacin se procedi
a realizar el respectivo anlisis de intervalo de confianza probabilstica que se aprecia en la
figura numero 08.
Ln( C) = -0,1089(t) + 2,6618
R = 0,825
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 2 4 6 8 10
L
n
(
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
C
)
%
Tiempo (t) dia
Figura 7: Determinacion del Valor
calculado Cc
Series1
Lineal (Series1)
19
Se observa que el 88% de los puntos de la curva promedio estn dentro de los lmites de la
curva probabilstica donde est el Ls y el Li.
La ecuacin:
La relacin que existe entre la ecuacin de relacin y los datos se puede observar de
manera cuantitativa y esto es clculando el error tpico de la estima Syx cuya ecuacin es:
0,00000
0,50000
1,00000
1,50000
2,00000
2,50000
3,00000
3,50000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
(
C
)
%
Tiempo (t) dia
Figura 8:Curva Intervalo de confianza
probabilistica
Series1
Series2
Series3
Series4
( )
YC C
S t Y I . =
Ln C = 2.618 -0.1089 (t) (t studend) Syx
( )
m n
n
n
y y
S
c
x
y
=
.
2
Ln C = LnCo - K(t) (t studend) Syx
20
Syx , tiene propiedades anlogas a la desviacin tpica y que al momento de plotearse se
encontrara los puntos muestrales tal como se muestra en la figura 08, donde el 88% se
encuentra dentro de los respectivos limites.
De acuerdo a los valores encontrados por anlisis de regresin en los seis ensayos, la
ecuacin que interpreta el proceso de fermentacin se determino, en primera instancia
determinando el valor promedio de las constantes de velocidad de consumo de sustrato y su
respectiva validez, utilizando el anlisis estadstico.
Tabla 8 Valores obtenidos de constantes de la velocidad de consumo de sustrato, en los seis
ensayos
Muestras K(dia-1) Co
1 0.144 11
2 0.126 12.5
3 0,119 12.5
4 0.123 13
5 0.137 12
6 0.069 11
Promedio (X) 0,119
Desviacin
estndar (s)
0,0265
Numero de
muestras (n)
6
Valore de t-
student t
0,975 (95%)
2,26
Utilizando la ecuacin para pequeas muestras
1
975 , 0
n
s
t X (5)
Y sustituyendo los valores se obtiene la ecuacin
|
|
.
|
\
|
1 6
265 , 0
26 , 2 144 , 0
De donde se deduce que:
El verdadero valor de la constante de velocidad de consumo de sustrato (k) se
encuentra ente 0,0922 y 0,1457 dia
-1
a un nivel del 95% o 5% de nivel significancia
| | % 5 1457 , 0 ), ( , 0922 , 0
1
dia k LC
21
Con este valor de la constante de velocidad promedio k= 0,144 dia
-1
, asi como el
valor encontrado en la ecuacin de la curva probabilstica k= 0,1089 dia
-1
, las
cuales se encuentran dentro de los limites de confianza deducidos en la ecuacin
Se planteo la ecuacin que interpreta los las seis experiencias realizadas a una
temperatura de 30 C a un nivel de confianza del 95% ( C: concentracin remanente
de sustrato; t: tiempo de procesamiento
( ) t
e C
10899 , 0
. 00 , 12
=
El obtener la ecuacin de consumo de sustrato nos permiti realizar una simulacin
de la fermentacin alcohlica, considerando, el sustrato (S) y el producto (P)
De acuerdo a la ecuacin estequiomtrica de la fermentacin alcohlica se puede
determinar los valores tericos de consumo de sustrato, produccin de etanol y
generacin de biomasa
2 5 2 6 12 6 6 12 6 2 11 22 12
4 4 CO OH H C O H C O H C O H O H C
levadura invertasa
+ + +
Tabla 9 Simulacin de la generacin de etanol de acuerdo a la ecuacin integrada
Tiempo(t)h %C C Remanente (g) C(consumido)g etanol (g)
0 12,00 120,00 - 0
1 10,76 107,61 12,39 6,23
2 9,65 96,50 23,50 11,82
3 8,65 86,53 33,47 16,83
4 7,76 77,60 42,40 21,33
5 6,96 69,58 50,42 25,36
6 6,24 62,40 57,60 28,97
7 5,60 55,96 64,04 32,22
8 5,02 50,18 69,82 35,12
9 4,50 45,00 75,00 37,73
10 4,04 40,35 79,65 40,06
11 3,62 36,18 83,82 42,16
22
De donde podemos deducir una productividad terica de:
355 , 0
) ( 120
) tan ( 16 , 42
= =
Sustrato g
ol E g
Y
S
P
La figura 9, presenta la simulacin del del proceso de fermentacin del jugo de caa
de azcar a una temperatura de 30 C
DISCUSION
Los resultados obtenidos de los procesos de fermentacin y que se reportan en las tablas del
2 al 7, se deduce que la bio conversin del sustrato a etanol, sigue un curso de una reaccin
de primer orden tal como lo especifica Gaden, en tipos de fermentacin, y por lo que el
modelo propuesto es vlido, en las experiencias realizadas. (Quintero 1981).
Los valores de la constantes de velocidad de conversin de sustrato a etanol ( k) , que
obtuvieron, estn dentro del rango del limite de confianza obtenido, segn el mtodo que se
deriva de la estadstica descriptiva, (Quezada 2000)
-
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
0 2 4 6 8 10 12 C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
d
e
s
u
s
t
r
a
t
o
C
,
(
%
)
;
E
t
a
n
o
l
(
g
)
Tiempo (t) dia
Figura 9 Simulacin de fermentacin
Series1
Series2
Sustrato
Remanente (g)
Etanol (g)
23
La curva probabilstica de la figura 8 (Quezada 2000), comprueba que las experiencias
realizadas y evaluadas, segn el modelo matemtico propuesto y considerando que es una
reaccin de primer orden segn Gaden ( Quintero 1981), permiti la obtencin de una
curva promedio con la se procedi a realizar una simulacin para el consumo de sustrato,
produccin de etanol en funcin del tiempo como se aprecia en la tabla 9 y figura 9. Y con
lo cual se obtiene una productividad terica 0,355 g/g
CONCLUSIONES
Las unidades experimentales utilizadas fueron a travs del empleo del bioreactor operando
a temperatura de 30C.De los datos obtenidos se determino los valores cinticos para los
tratamientos as como el modelo que va interpretar estos dos tratamientos. Obteniendose los
resultados que el verdadero valor de la constante de velocidad de consumo de sustrato
(k,dia
-1
) se encuentra ente 0,0922 y 0,1457 dia
-1
, a un nivel del 95% o 5% de nivel
significancia
| | % 5 1457 , 0 ), ( , 0922 , 0
1
dia k LC
Se comprob que la ecuacin que interpreta el experimento, a travs de un anlisis de
probabilidades, y mostrando como varia la concentracin en funcin del tiempo es.
( ) t
e C
10899 , 0
. 00 , 12
=
Con los cual se consigui una simulacin de proceso de fermentacin, donde se considera
el sustrato (S), El Producto (P), la generacin de biomasa (X), como valores tericos, para
las condiciones de la experiencia. Obtenindose una productividad de
355 , 0
) ( 120
) tan ( 16 , 42
= =
Sustrato g
ol E g
Y
S
P
RECOMENDACIONES
A partir de los valores obtenidos programar una serie de ensayos a nivel de escala, que
permita la obtencin de valores de la cintica de la fermentacin y una la operacin de una
columna de destilacin de platos.
Como residuo se obtuvo un efluente denominado vinaza, con alto valor en DBO, que debe
ser estudiado a fin de mitigar sus efectos contaminantes (foto 7)
24
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
ECHEGARAY, O.F., et al: Fed-Batch Culture of Saccharomyces cerevisiae in Sugar-Cane
Blackstrap Molasses: Invertase Activity of Intact Cells in Ethanol Fermentation. Biomass
and Bioenergy. Vol. 19.2000. 39-50.
CARDONA, C.A. et al: Simulacin de los Procesos de Obtencin de Etanol a partir de
Caa de Azcar y Maz. Scientia et Tcnica. Ao XI. No 28. Octubre de 2005. U.T.P. 187-
192
QUINTERO, R.: Ingeniera Bioqumica. Teora y Aplicaciones. Primera Edicin. Mxico.
Alhambra Mexicana. 1981. 332 p.)
QUEZADA, L.: Estadstica para Ingenieros. Primera Edicin. Per Empresa Editora Macro
E.I.R.L, 2000
Pginas Web:
OCHOA, I.: BIOETANOL
http://www.uninorte.edu.co/extensiones/IDS/Ponencias/biocombustibles/BIOETANOL_
Ivan_Ochoa1.pdf (2010)
GONZALES, D.: La caa de azcar en la alimentacin de cerdos
http://www.sian.info.ve/porcinos/eventos/expoferia2002/daniel.htm
CHAVES, M.: Produccin de bioetanol a partir de la caa de azcar.
http://www.una.ac.cr/redibec-cisda/ponencias/Energia/Marco.pdf. 2001
25
Anexo 1
CALCULO DEL INTERVALOS DE CONFIANZA PARA LA CURVA
PROBABILISTICA
Resultados de ensayos realizados sobre 06 muestras y su promedio
Calculo de la curva probabilstica y su determinacin de los parmetros respectivos
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5 Muestra 6 Promedio
tiempo(t) h C (%) C (%) C (%) C (%) C (%) C (%) C (%)
0 11,0 12,5 13,0 12,0 11,0 12,50 12,0
1 10,3 12,0 13,0 12,0 10,0 12,00 11,6
2 10,0 12,3 12,5 11,5 9,0 12,00 11,2
4 9,9 12,3 12,0 10,0 8,0 12,00 10,7
5 9,0 12,0 11,0 9,0 7,0 12,00 10,0
6 8,7 10,0 10,0 6,0 6,0 12,00 8,8
7 8,0 9,0 6,0 5,5 5,5 11,80 7,6
8 4,0 5,0 6,0 5,0 4,8 11,50 6,1
9 3,0 4,5 5,5 5,0 4,0 11,00 5,5
42
4,666666667 = X
Promedio Ln ( C) C cal (Y-Yc)^2
C (%) Ln(Cobs) Ln(C cal) (Ln(C )-Ln(C calc))^2 (x-X)^2 (x-X) (1/n)-(x-X)^2/S(x-X)^2 Syc Isup Iinf
12,0 2,49527 2,66180 0,02773 21,77778 -4,667 2,57500 1,60468065 0,09798193 2,9735785 2,3500215
11,6 2,47022 2,55290 0,00684 13,44444 -3,667 1,63750 1,27964839 0,07813543 2,80152695 2,30427305
11,2 2,44885 2,44400 0,00002 7,11111 -2,667 0,92500 0,9617692 0,0587257 2,63086519 2,25713481
10,7 2,40243 2,22620 0,03106 0,44444 -0,667 0,17500 0,41833001 0,02554326 2,30747867 2,14492133
10,0 2,32728 2,11730 0,04409 0,11111 0,333 0,13750 0,37080992 0,02264168 2,18934584 2,04525416
8,8 2,16045 2,00840 0,02312 1,77778 1,333 0,32500 0,57008771 0,0348096 2,11916415 1,89763585
7,6 1,96361 1,89950 0,00411 5,44444 2,333 0,73750 0,8587782 0,05243707 2,06635474 1,73264526
6,1 1,60944 1,79060 0,03282 11,11111 3,333 1,37500 1,17260394 0,07159929 2,01842894 1,56277106
5,5 1,50408 1,68170 0,03155 18,77778 4,333 2,23750 1,49582753 0,09133535 1,97232908 1,39107092
Suma= 0,02237 8,88889
26
Tiempo(t) dia Valor calculado I, superior I,Inferior Valor observado
0,0 2,66180 2,97358 2,3500215 2,495269437
1,0 2,55290 2,80153 2,30427305 2,470215934
2,0 2,44400 2,63087 2,25713481 2,4488476
4,0 2,22620 2,30748 2,14492133 2,402430428
5,0 2,11730 2,18935 2,04525416 2,327277706
6,0 2,00840 2,11916 1,89763585 2,160445326
7,0 1,89950 2,06635 1,73264526 1,963609726
8,0 1,79060 2,01843 1,56277106 1,609437912
9,0 1,68170 1,97233 1,39107092 1,504077397
8,88889
0,02237
0,06106
( )
=
2
X x
( )
=
2
c
y y
=
=
2 8
8
.
8
02237 . 0
x
y
S
( )
( )
|
|
.
|
\
|
+ =
2
2
1
X x
X x
n
S S
x
y YC
( )
m n
n
n
y y
S
c
x
y
=
.
2
( )
YC C
S t Y I . =
27
Anexo 2
Foto 1: Equipo de fermentacin
Foto 2: Equipo de fermentacin
28
Foto 3: Bioreactor
Foto 4: Bioreactor y gasmetro
29
Foto 5: Bioreactor
Foto 6: Equipo de destilacin para obtener etanol
30
Foto 7, Vinaza efluente derivado de la destilacin para obtener etanol
Foto 8, potencimetro
31