Difusion y Difusividad

Unidad 5 Unidad 5 Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II
TRANSFERENCIA DE MASA
Unidad 5 Unidad 5 Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II
Los fenmenos de transferencia de masa se refieren Los fenmenos de transferencia de masa se refieren
al movimiento de las molculas o de corrientes de fluido al movimiento de las molculas o de corrientes de fluido
causadas por una fuerza impulsora. Incluye no slo la causadas por una fuerza impulsora. Incluye no slo la
difusin molecular sino el transporte por conveccin. La difusin molecular sino el transporte por conveccin. La
transferencia de masa ocurre en toda reaccin qumica, ya transferencia de masa ocurre en toda reaccin qumica, ya
sea dentro de un reactor industrial, un fermentador o un sea dentro de un reactor industrial, un fermentador o un
reactor de laboratorio. Los principales campos de inters de reactor de laboratorio. Los principales campos de inters de
la transferencia de masa son la difusin molecular, el la transferencia de masa son la difusin molecular, el
transporte de masa por conveccin y el transporte de masa transporte de masa por conveccin y el transporte de masa
entre fases. entre fases.
El transporte de masa por conveccin es el proceso El transporte de masa por conveccin es el proceso
por el cual los gases salientes de una chimenea se dispersan por el cual los gases salientes de una chimenea se dispersan
en la atmsfera y mediante el que se lleva a cabo el en la atmsfera y mediante el que se lleva a cabo el
mezclado de dos corrientes. La transferencia entre dos fases mezclado de dos corrientes. La transferencia entre dos fases
es especialmente importante para los ingenieros qumicos por es especialmente importante para los ingenieros qumicos por
que es la que se da en la mayora de los procesos de que es la que se da en la mayora de los procesos de
separacin, tales como la humidificacin, secado, absorcin, separacin, tales como la humidificacin, secado, absorcin,
destilacin, extraccin lquido lquido, entre otros. destilacin, extraccin lquido lquido, entre otros.
Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II
Al transporte de materia se entiende al movimiento de Al transporte de materia se entiende al movimiento de
uno o mas componentes, bien dentro de una misma fase o su uno o mas componentes, bien dentro de una misma fase o su
paso de una a otra fase. Ejemplos de operaciones en que paso de una a otra fase. Ejemplos de operaciones en que
tiene lugar este fenmeno son: cristalizacin, extraccin, tiene lugar este fenmeno son: cristalizacin, extraccin,
absorcin, destilacin, entre otros. absorcin, destilacin, entre otros.

Siempre que en una fase haya un gradiente de Siempre que en una fase haya un gradiente de
concentracin de uno de los componentes , se produce concentracin de uno de los componentes , se produce
transporte de materia en el sentido de las concentraciones transporte de materia en el sentido de las concentraciones
decrecientes. decrecientes.
Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en
trnsito como resultado de una diferencia en la concentracin trnsito como resultado de una diferencia en la concentracin
de especies en una mezcla. Este gradiente de concentracin de especies en una mezcla. Este gradiente de concentracin
proporciona el potencial de impulso para el transporte de esas proporciona el potencial de impulso para el transporte de esas
especies o componentes, esta condicin se denomina difusin especies o componentes, esta condicin se denomina difusin
ordinaria. Esta pertenece a una de las 2 condiciones ordinaria. Esta pertenece a una de las 2 condiciones
restrictivas; y la otra es que los flujos se miden en relacin restrictivas; y la otra es que los flujos se miden en relacin
con coordenadas que se mueven con la velocidad promedio de con coordenadas que se mueven con la velocidad promedio de
la mezcla. la mezcla.
La transferencia de calor por conduccin La transferencia de calor por conduccin
y la difusin de masa son procesos de y la difusin de masa son procesos de
transporte que se originan en la actividad transporte que se originan en la actividad
molecular. Una divisin delgada separa los molecular. Una divisin delgada separa los
gases gases A A y B. Cuando se elimina la divisin, y B. Cuando se elimina la divisin,
los gases difunden entre ellos hasta que se los gases difunden entre ellos hasta que se
establece el equilibrio y la concentracin de establece el equilibrio y la concentracin de
los gases dentro de la caja es uniforme. los gases dentro de la caja es uniforme.
Ejemplo:
Ejemplo:
GAS A GAS A GAS B GAS B
En las operaciones de transferencia de masa, ninguna de la En las operaciones de transferencia de masa, ninguna de la
fases en el equilibrio consta de un nico componente. Por ello, fases en el equilibrio consta de un nico componente. Por ello,
cuando inicialmente se ponen en contacto las dos fases, no constan cuando inicialmente se ponen en contacto las dos fases, no constan
(excepto en forma casual) de la composicin que tienen en el (excepto en forma casual) de la composicin que tienen en el
equilibrio. Entonces, el sistema trata de alcanzar el equilibrio equilibrio. Entonces, el sistema trata de alcanzar el equilibrio
mediante un movimiento de difusin relativamente lento de los mediante un movimiento de difusin relativamente lento de los
componentes, los cuales se transfieren parcialmente entre las fases componentes, los cuales se transfieren parcialmente entre las fases
en el proceso. en el proceso.
La difusin de masa ocurre en: La difusin de masa ocurre en:
* Lquidos * Lquidos
* Slidos * Slidos
* Gases * Gases
Como la transferencia de masa est fuertemente influida por el Como la transferencia de masa est fuertemente influida por el
espacio molecular, la difusin ocurre ms fcilmente en gases que espacio molecular, la difusin ocurre ms fcilmente en gases que
en lquidos y ms fcilmente en lquidos que en slidos. en lquidos y ms fcilmente en lquidos que en slidos.
El transporte de un elemento de una solucin fluida, de una El transporte de un elemento de una solucin fluida, de una
regin de ms alta concentracin a una regin de ms baja regin de ms alta concentracin a una regin de ms baja
concentracin, se llama concentracin, se llama transferencia de masa transferencia de masa. .
Usamos el trmino de transferencia de masa para describir el Usamos el trmino de transferencia de masa para describir el
movimiento relativo de especies en una mezcla debido a la movimiento relativo de especies en una mezcla debido a la
presencia de gradientes de concentracin. presencia de gradientes de concentracin.
El calor se transfiere en una direccin que reduce un gradiente El calor se transfiere en una direccin que reduce un gradiente
de temperatura existente, la masa se transfiere en una direccin de temperatura existente, la masa se transfiere en una direccin
que reduce un gradiente de concentracin existente. que reduce un gradiente de concentracin existente.
La transferencia de masa cesa cuando el gradiente de La transferencia de masa cesa cuando el gradiente de
concentracin se reduce a cero. concentracin se reduce a cero.
La rapidez de la transferencia de masa depende del potencial La rapidez de la transferencia de masa depende del potencial
impulsor y de la resistencia. La transferencia de masa puede ocurrir impulsor y de la resistencia. La transferencia de masa puede ocurrir
dentro de la fase gas o dentro de la fase lquido. dentro de la fase gas o dentro de la fase lquido.
CLASIFICACIN DE LA TRANSFERENCIA DE MASA CLASIFICACIN DE LA TRANSFERENCIA DE MASA
Molecular: Molecular:
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la
concentracin de sus componentes, no ocurre ninguna alteracin; concentracin de sus componentes, no ocurre ninguna alteracin;
en cambio si no es uniforme, la solucin alcanzar en cambio si no es uniforme, la solucin alcanzar
espontneamente la uniformidad por difusin, ya que las sustancias espontneamente la uniformidad por difusin, ya que las sustancias
se movern de un punto de concentracin elevada a otro de baja se movern de un punto de concentracin elevada a otro de baja
concentracin. La rapidez de transferencia puede describirse concentracin. La rapidez de transferencia puede describirse
adecuadamente en funcin del flujo molar, o moles/(tiempo)(rea), adecuadamente en funcin del flujo molar, o moles/(tiempo)(rea),
ya que el rea se mide en una direccin normal a la difusin. ya que el rea se mide en una direccin normal a la difusin.
Convectiva: Convectiva:
La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido.
Puede ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o
turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes
grupos de molculas y es influenciado por las caractersticas
dinmicas del flujo. Tales como densidad, viscosidad, entre otros.

DIFUSIN Y DIFUSIVIDAD
DIFUSIN Y DIFUSIVIDAD
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo
fsico, de un componente individual a travs de una mezcla. La fsico, de un componente individual a travs de una mezcla. La
causa ms frecuente de la difusin es un gradiente de causa ms frecuente de la difusin es un gradiente de
concentracin del componente que difunde. Un gradiente de concentracin del componente que difunde. Un gradiente de
concentracin tiende a mover el componente en una direccin tal concentracin tiende a mover el componente en una direccin tal
que iguale las concentraciones y anule el gradiente. que iguale las concentraciones y anule el gradiente.
La difusin puede ser originada por un: La difusin puede ser originada por un:
Gradiente de concentracin, Gradiente de concentracin,
Gradiente de presin (difusin de presin), Gradiente de presin (difusin de presin),
Gradiente de temperatura (difusin trmica), Gradiente de temperatura (difusin trmica),
Y la debida a un campo externo (difusin forzada). Y la debida a un campo externo (difusin forzada).
Existe una analoga entre la difusin y la transferencia de calor, Existe una analoga entre la difusin y la transferencia de calor,
en ambos la causa del flujo es un gradiente y la densidad de flujo en ambos la causa del flujo es un gradiente y la densidad de flujo
es directamente proporcional al gradiente. es directamente proporcional al gradiente.
Magnitudes de difusin: En la teora de difusin se utilizan 5 Magnitudes de difusin: En la teora de difusin se utilizan 5
conceptos relacionados entre s: conceptos relacionados entre s:
1. 1. La velocidad u, definida en la forma habitual de longitud/tiempo. La velocidad u, definida en la forma habitual de longitud/tiempo.
2. 2. La densidad de flujo N a travs de un plano, en moles/rea-tiempo. La densidad de flujo N a travs de un plano, en moles/rea-tiempo.
3. 3. La densidad de flujo J con relacin a un plano de velocidad nula, en La densidad de flujo J con relacin a un plano de velocidad nula, en
moles/rea-tiempo. moles/rea-tiempo.
4. 4. La concentracin c y la densidad molar La concentracin c y la densidad molar M, moles/volumen. M, moles/volumen.
5. 5. El gradiente de concentracin dc/db, donde b es la longitud del El gradiente de concentracin dc/db, donde b es la longitud del
camino perpendicular al rea a travs de la cual tiene lugar la camino perpendicular al rea a travs de la cual tiene lugar la
difusin. difusin.
Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de
concentracin, la difusin tambin puede ser originada por un: concentracin, la difusin tambin puede ser originada por un:
Gradiente de presin, Gradiente de presin, difusin de presin. difusin de presin.
Gradiente de temperatura, Gradiente de temperatura, difusin trmica. difusin trmica.
Por la aplicacin de una fuerza externa como el caso de una Por la aplicacin de una fuerza externa como el caso de una
centrfuga, centrfuga, difusin forzada. difusin forzada.
La difusin tambin tiene lugar en fases fluidas debido a la mezcla La difusin tambin tiene lugar en fases fluidas debido a la mezcla
fsica o a los remolinos del flujo turbulento, fsica o a los remolinos del flujo turbulento, difusin en rgimen difusin en rgimen
turbulento. turbulento.
La La difusividad difusividad es una caracterstica de un compuesto y de su es una caracterstica de un compuesto y de su
entorno (temperatura, presin, concentracin), ya sea en una entorno (temperatura, presin, concentracin), ya sea en una
solucin lquida, gaseosa o slida y la naturaleza de los otros solucin lquida, gaseosa o slida y la naturaleza de los otros
componentes. componentes.
FENOMENOS DE TRANSPORTE II FENOMENOS DE TRANSPORTE II 12 12
Difusin en gases
Difusin en gases
Gilliland ha propuesto una ecuacin

Gilliland ha propuesto una ecuacin
semiemprica para el coeficiente de
semiemprica para el coeficiente de
difusin en gases:
difusin en gases:
B A
B A
M M
V V p
T
D
1 1
7 . 435
2
3
1
3
1
2
3
+
,
`
.
|
+
FENOMENOS DE TRANSPORTE II FENOMENOS DE TRANSPORTE II 13 13
D
D
est en centmetros cuadrados por segundo.
est en centmetros cuadrados por segundo.
T
T
est en K
est en K
p es la presin total del sistema en newtons

p es la presin total del sistema en newtons
por metro cuadrado
por metro cuadrado
VA y VB son los volmenes moleculares de los

VA y VB son los volmenes moleculares de los
componentes
componentes
A
A
y
y
B
B
MA
MA
y
y
MB
MB
son los pesos
son los pesos
moleculares de los componentes
moleculares de los componentes
A
A
y
y
B.
B.
LEY DE FICK
LEY DE FICK
La rapidez de difusin se expresa por la ley de difusin de Fick, La rapidez de difusin se expresa por la ley de difusin de Fick,
la cual establece que el flujo de masa por unidad de rea de un la cual establece que el flujo de masa por unidad de rea de un
componente es proporcional al gradiente de concentracin. componente es proporcional al gradiente de concentracin.
Tipos de transporte (analogas) Tipos de transporte (analogas)
La ecuacin de conduccin de calor describe el transporte de La ecuacin de conduccin de calor describe el transporte de
energa. energa.
La ecuacin de viscosidad describe el transporte de momento a La ecuacin de viscosidad describe el transporte de momento a
travs de las capas fluidas. travs de las capas fluidas.
La ley de difusin describe el transporte de masa. La ley de difusin describe el transporte de masa.
Para gases, la ley de Fick puede expresarse en funcin de las Para gases, la ley de Fick puede expresarse en funcin de las
presiones parciales utilizando la ecuacin de estado de los gases presiones parciales utilizando la ecuacin de estado de los gases
perfectos. (Esta transformacin funciona slo con gases a perfectos. (Esta transformacin funciona slo con gases a
presiones bajas o en estados en los que es aplicable la ecuacin de presiones bajas o en estados en los que es aplicable la ecuacin de
estado de los gases perfectos.) estado de los gases perfectos.)
PRIMERA LEY DE FICK
PRIMERA LEY DE FICK
La densidad de flujo J La densidad de flujo J
A A
se supone que es proporcional al se supone que es proporcional al
gradiente de concentracin dc gradiente de concentracin dc
A A
/db, y a la difusividad del /db, y a la difusividad del
componente A en su mezcla con el componente B, que se componente A en su mezcla con el componente B, que se
representa por D: representa por D:

J
J
A A
= - D
= - D
AB AB
dc
dc
A A

db
db
Para el componente B se deduce una ecuacin similar: Para el componente B se deduce una ecuacin similar:

J
J
B B
= - D
= - D
BA BA
dc
dc
B B

db
db
Estas dos ecuaciones corresponden a la primera ley de Fick de Estas dos ecuaciones corresponden a la primera ley de Fick de
la difusin para una mezcla binaria. Obsrvese que esta ley esta la difusin para una mezcla binaria. Obsrvese que esta ley esta
basada en tres decisiones: basada en tres decisiones:
1. 1.
La densidad de flujo est en moles/rea-tiempo.
La densidad de flujo est en moles/rea-tiempo.
2. 2.
La velocidad de difusin es relativa a la velocidad
La velocidad de difusin es relativa a la velocidad
volumtrica media.
volumtrica media.
3. 3.
El potencial impulsor est en trminos de
El potencial impulsor est en trminos de
concentraciones molares (moles de componente A por
concentraciones molares (moles de componente A por
unidad de volumen).
unidad de volumen).
Las dimensiones de D
Las dimensiones de D
AB AB
son longitud al cuadrado por
son longitud al cuadrado por
tiempo, y generalmente se expresa en m
tiempo, y generalmente se expresa en m
2 2
por segundo
por segundo
o en cm
o en cm
2 2
por segundo.
por segundo.
Otra forma de representar la primera ley es la
Otra forma de representar la primera ley es la
siguiente:
siguiente:
Para un flujo de masa
Donde:
j
A
= flujo de masa de la especie A
D
AB
= coeficiente de difusin binaria o difusividad de masa D
AB
A AB A
m D j
A
m
= gradiente en la fraccin masa de la especie A

= densidad de la masa de la mezcla en Kg./m
3

Para un flujo molar
Donde:
J
*
A
= flujo de masa de la especie A (kmol/s . m
2
)
D
AB
= coeficiente de difusin binaria o difusividad de masa D
AB
C = Concentracin molar total de la mezcla (Kmol/m
3
)
A A AB A
x m CD J
= gradiente de la fraccin molar de la especie A

A A
x m
( )
' ' ' ' ' '
B A A A AB A
n n m m D n + +
( )
' ' ' ' ' '
B A B B AB B
n n m m D n + +
De las expresiones anteriores, tambin se derivan las siguientes
ecuaciones:
, = Flujo absoluto de la especie A y B respectivamente
Donde:
, = Fraccin masa de la especie A y B respectivamente
DAB = coeficiente de difusin binaria o difusividad de masa
DAB
( )
' ' ' ' ' '
B A A A AB A
N N x x CD N + +
Donde:
= Flujo molar absoluto de la especie A
= Gradiente de fraccin molar del componente A
= Fraccin molar del componente A
DAB = coeficiente de difusin binaria o difusividad de masa DAB
C = Concentracin molar total de la mezcla (Kmol/m3)
La difusin a travs de slidos se evala
La difusin a travs de slidos se evala
mediante la
mediante la
SEGUNDA LEY DE FICK:
SEGUNDA LEY DE FICK:
siendo el tiempo, C
siendo el tiempo, C
A A
la concentracin de A en
la concentracin de A en
kgmol / m
kgmol / m
3 3
y x, y, z las coordenadas cartesianas en las
y x, y, z las coordenadas cartesianas en las
que puede tomar lugar la difusin.
que puede tomar lugar la difusin.
]
]
]
2
2
2
2
2
2
z
C
y
C
x
C
D
C
A A A
AB
A

EJEMPLO
EJEMPLO

Calclese el coeficiente de difusin del CO, en aire a
Calclese el coeficiente de difusin del CO, en aire a
presin atmosfrica y 25 C
presin atmosfrica y 25 C
9 . 29
34
2
AIRE
CO
V
V
( )( )
( ) ( ) ( )
s cm D
D
/ 132 . 0
9 . 28
1
44
1
9 . 29 34 10 * 10132
298 7 . 435
2
2
3
1
3
1
5
2
3
+
]
]
]
9 . 28
44
2
AIRE
CO
M
M
B A
B A
M M
V V p
T
D
1 1
7 . 435
2
3
1
3
1
2
3
+
,
`
.
|
+

EJEMPLO :
Calcular el coeficiente de difusin del NH3, en aire a presin
atmosfrica y 32C.
9 . 29
8 . 25
3
AIRE
NH
V
V
9 . 28
17
3
AIRE
NH
M
M
( )( )
( ) ( ) ( )
s cm D
D
/ 10 * 907 . 1
9 . 28
1
17
1
9 . 29 8 . 25 10 * 10132
305 7 . 435
2 5
2
3
1
3
1
5
2
3
+
]
]
]
B A
B A
M M
V V p
T
D
1 1
7 . 435
2
3
1
3
1
2
3
+
,
`
.
|
+

EJEMPLO . EJEMPLO .
Una tubera contiene una mezcla de He y N Una tubera contiene una mezcla de He y N
2 2
gaseosa a 298K y 1 atm gaseosa a 298K y 1 atm
de presin constante en toda la extensin del tubo. En uno de los extremos de presin constante en toda la extensin del tubo. En uno de los extremos
de este punto 1, la presin parcial P de este punto 1, la presin parcial P
A1 A1
del helio es 0.60 atm y en el otro del helio es 0.60 atm y en el otro
extremo a 20 cm (0.2 m), P extremo a 20 cm (0.2 m), P
A2 A2
=0.20 atm. Calcule en unidades SI el flujo =0.20 atm. Calcule en unidades SI el flujo
especfico de helio en estado estacionario cuando el valor de D especfico de helio en estado estacionario cuando el valor de D
AB AB
de la de la
mezcla He-N mezcla He-N
2 2
es 0.687 cm es 0.687 cm
2 2
/seg. Use unidades SI. /seg. Use unidades SI.

2
1
2
1
*
Z
z
A
A
A AB AZ
dC D dz J
RT
P
V
n
nRT PV
Con base en la ley de los gases ideales:
Con base en la ley de los gases ideales:
Sustituyendo en la ec. 3:
Sustituyendo en la ec. 3:
Sustituyendo los valores:
Sustituyendo los valores:
RT n V P
A A

V
n
RT
P
C
A
A
A

1
1
( )
( )
1 2
*
2 1
Z Z RT
P P D
J
A A A B
AZ

Si se usan presiones en atmsferas, con
Si se usan presiones en atmsferas, con
unidades SI:
unidades SI:
2
6 *
10 63 . 5
sm
kgmol
x J
AZ

( )
( )( ) 0 20 . 0 298 8314
10 027 . 2 10 08 . 6 10 687 . 0
4 4 4
*
x x x
J
AZ
EJEMPLO:
Se usa una membrana de plstico delgada de para separar helio de
un chorro de gas. Bajo condiciones de estado estable se sabe que la
concentracin del helio en la membrana es de es 0.02 y 0.005Kmol/m
3
en las
superficies interna y externa respectivamente. Si la membrana tiene un
espesor de 1mm y el coeficiente de difusin binaria del helio con respecto al
plstico es de 10
-9
m
2
/s, Cul es el flujo difusivo?
s m x D
m kmol C
m kmol C
m L
AB
s
s
/ 10 1
/ 005 . 0
/ 02 . 0
001 . 0
2 9
3
2 ,
3
1 ,
( )
s m kmol x n
m
m kmol m kmol
s m x n
L
PM C C
D n
x A
x A
s A s A
AB x A
2 8 ' '
,
3 3
2 9 ' '
,
2 , 1 ,
' '
,
/ 10 5 . 1
001 . 0
) / 005 . 0 / 02 . 0 (
/ 10 01
) (

EJEMPLO:
Un tapn de caucho de 20 Mm. de espesor y un rea superficial de
300mm2 se usa para contener CO2 a 25C y 5 bar en una vasija de
10l.Cul es el flujo de prdida de masa de CO2 en la vasija?
bar m kmol x S
s m x D
bar p
bar p
m A
m L
AB
s
s
3 3
2 9
2 ,
1 ,
2
/ 10 5
/ 10 1
0
03 . 0
15
01 . 0
( )
( )
( )( )( )
s kg x n
kmol kg m s m kmol x xAreaxPM N
PM x Area x N r multiplica
s necesitamo difusin de razn la hallar Para
s m kmol x N
m
bar m kmol x bar bar
s m x N
S p C
L
C C
D N
x A
x A
x A
x A
x A
A A
s A s A
AB x A
/ 10 45 . 1
/ 44 03 . 0 / 10 104 . 1
/ 10 104 . 1
02 . 0
/ 10 15 . 40 ) 0 5 (
/ 10 11 . 0
) (
9
,
2 2 11 ' '
,
' '
,
2 9 ' '
,
3 3
2 9 ' '
,
2 , 1 , ' '
,

Difusion y Difusividad

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Difusion y Difusividad

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Unidad 5 Unidad 5 Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II

Gradiente de concentracin, Gradiente de concentracin,

Gradiente de presin (difusin de presin), Gradiente de presin (difusin de presin),

Gradiente de temperatura (difusin trmica), Gradiente de temperatura (difusin trmica),

Gradiente de presin, Gradiente de presin, difusin de presin. difusin de presin.

Gradiente de temperatura, Gradiente de temperatura, difusin trmica. difusin trmica.

Gilliland ha propuesto una ecuacin

FENOMENOS DE TRANSPORTE II FENOMENOS DE TRANSPORTE II 13 13

p es la presin total del sistema en newtons

VA y VB son los volmenes moleculares de los

= gradiente en la fraccin masa de la especie A

= gradiente de la fraccin molar de la especie A

Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II

Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II

Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II

Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II

Fenmenos de transporte II Fenmenos de transporte II

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