Anda di halaman 1dari 24

PEMBAHASAN A.

KAJIAN TEORI
1. Nanopartikel Nanopartikel adalah partikel dalam ukuran nanometer. "Nano" adalah awalan yang menunjukkan kekuatan minus sembilan dari sepuluh, yaitu satu miliar. Di sini berarti nanometer (nm) diaplikasikan untuk satuan panjang. Satu nm adalah panjang yang sangat kecil sama dengan satu miliar dari m, sepersejuta dari mm, atau satu seperseribu dari m. Definisi yang berbeda tergantung pada nanopartikel, bidang bahan dan aplikasi yang bersangkutan. Dalam arti sempit, dianggap lebih kecil dari 10-20 nm, di mana sifat-sifat fisik dari bahan padat secara drastis akan berubah. Pada sisi lain, partikel dalam rentang nanometer tiga digit dari 1 nm sampai m bisa disebut nanopartikel. Dalam banyak kasus, partikel dari 1 sampai 100 nm adalah sering disebut sebagai nanopartikel, tapi di sini akan dianggap sebagai lebih kecil dari konvensional yang disebut "partikel submikron" dan beton kurang dari panjang gelombang cahaya tampak (batas bawah adalah sekitar 400 nm partikel) sebagai ukuran. Yang perlu dibedakan dari skala submikron. a. Sifat-sifat nanopartikel dan dampak ukuran Sebagaimana disebutkan di atas, dengan meningkatkan ukuran partikel, partikel padat umumnya cenderung menunjukkan sifat yang berbeda dari bahan curah dan bahkan sifat-sifat fisik seperti titik leleh dan dieletric konstan yang telah dianggap sebagai sifat tertentu yang dapat diubah , ukuran nanopartikelnya. Perubahan dalam sifat ukuran partikel atau disebut efek ukur. Sebaliknya, juga dapat mencakup perubahan dalam berbagai karakteristik dan sifat partikel dan serbuk dari ukuran partikel.

Nanopartikel memiliki karakteristik unik dalam sifat morfologi dan berbagai struktur, sifat optik, sifat mekanik, seperti yang dijelaskan secara singkat sebagai berikut: 1) Sifat morfologi dan struktural Ukuran nanopartikel merupakan salah satu fitur yang berguna. Sebagai contoh, partikel halus cenderung terabsorbsi lebih mudah

melalui membran biologis. Seperti yang diketahui sebagai permeabilitas dan retensi (EPR) yang mempengaruhi partikel dalam ukuran partikel 50 sampai 100 nm, yang tidak akan ditransfer ke sel-sel normal melalui dinding pembuluh dapat disampaikan secara selektif untuk sel-sel tertentu yang dipengaruhi oleh sel untuk membagi versi yang lebih besar dari bagian ini. Seperti disebutkan di atas, area permukaan yang besar pada nanopartikel adalah sifat yang penting untuk kelarutan, kereaktifan, dan kinerja sintering. Terkait dengan transfer massa dan panas antar partikel dengan lingkungan dari sudut pandang morfologi luar mengontrol permukaan dari struktur nanopartikel dapat mengubah ukuran partikel dalam rentang ukuran nanometer untuk beberapa kasus. 2) Sifat Termal Atom dan molekul yang terletak di permukaan partikel berpengaruh dalam urutan nanometer, titik leleh material menurun dari bagian bahan terbesar karena cenderung untuk dapat bergerak lebih mudah pada suhu rendah. Sebagai contoh, titik leleh emas 1336 K pada bagian yang besar mulai menurun sangat di bawah pada ukuran partikel sekitar 20 nm dan drastis di bawah 10 nm dan lebih dari 500 derajat lebih rendah dari sebagian besar emas sekitar 2 nm. Pengurangan titik leleh partikel dianggap sebagai salah satu fitur unik dari nanopartikel yang terkait dengan agregasi nanopartikel dan pertumbuhan butir atau sintering perbaikan kerja bahan keramik.

3) Sifat Elektromagnet Nanopartikel digunakan sebagai bahan baku untuk sejumlah

perangkat elektronik. Ukuran partikel dan sifat elektrik nanopartikel ini memainkan peran penting dalam meningkatkan kinerja produk (Masuo Hokosawa et al., 2007). 2. ZnO Seng oksida (ZnO) adalah semikonduktor majemuk. Golongan ini terdiri dari suatu senyawa biner dari Zn, Cd dan Hg oleh O, S, Se, Te dan paduan terner dan kuarterner. Celah pita senyawa ini meliputi seluruh rentang celah pita dari 3,94 eV untuk ZnS heksagonal ke semi logam untuk sebagian besar senyawa merkuri. ZnO sendiri juga merupakan semikonduktor celah besar dengan 3.436 eV pada T = 0 K dan (3.37 + 0.01) eV pada suhu kamar (Klungshirn.C.F, 2010). Seperti sebagian besar senyawa kelompok IV, III-V, II-VI, ZnO menunjukkan koordinasi tetrahedral. Berbeda dengan beberapa senyawa lain IIb-VI, yang terjadi baik di wurtzite heksagonal dan kubik sfalerit jenis struktur seperti ZnS, yang memberikan nama untuk kedua modifikasi,

ZnO mempunyai tipe struktur wurtzite dan memiliki ikatan ion yang relatif kuat (Litton.c.w, 2011). a. Struktur Kristal dan Ikatan Kimia ZnO adalah semikonduktor yang terdiri dari unsur 30Zn golongan IIb dan golongan VI unsur 8O . Seng memiliki lima isotop stabil, yang paling umum adalah
64

Zn (48,89%),

66

Zn (27,81%) dan
16

68

Zn (18,57%),
6 10

sementara itu oksigen murni isotop memiliki konfigurasi elektronik (1 s)


2

O terdiri dari (99,76% ). Seng


6

(2 s) 2 (2 p)

(3s)

(3 p)

(3d)

(4)

(s) 2, konfigurasi oksigen (1 s) 2 (2 s) 2 (2 p) 4. ZnO mempunyai hibridisasi sp3, menempati orbital yang setara, yang diarahkan ke geometri tetrahedral. Dalam kristal semikonduktor yang

dihasilkan, ikatan sp3 adalah pita valensi sedangkan pita konduksi berasal dari antibonding pendamping. Perbedaan energi yang dihasilkan adalah 3,4 eV dalam spektrum UV, yang telah menimbulkan minat pada ZnO sebagai bahan untuk elektronik transparan. Energi kohesif perikatan sebesar 7,52 eV, yang juga mengarah pada stabilitas termal yang sangat tinggi: titik leleh 2242 K. Sebagai perbandingan, suhu leleh dari ZnSe sangat kecil, TmZnSe = 1, K 799 (Litton.c.w,2011). ZnO merupakan kristal senyawa ionik yang terdiri atas kation-kation dan anion-anion yang tersusun secara teratur dan berulang (periodik). Pola susunan yang teratur dan berulang dari ion-ion yang terdapat dalam suatu kristal menghasilkan kisi kristal dengan bentuk struktur yang tertentu, ZnO mempunyai kisi kristal dengan struktur wurtzite. (Effendi, 2004).

Gambar 2. Struktur Kristal ZnO (Greenwood dan Earnshaw, 1997). ZnO merupakan material semikonduktor tipe-n dengan lebar pita energi (bandgap) 3,3 3,7 eV, mempunyai karakteristik transmitansi yang tinggi, konduktivitas elektrik yang baik, sifat adhesi dan kekerasan yang baik, serta mempunyai kestabilan kimia dan mekanik yang baik. (Eypert, 2004). Sifat inilah yang menjadi dasar aplikasi ZnO dalam teknologi thin film.

1. Sifat Optik Seng Oksida adalah material semikonduktor bertipe lebar pita energi langsung (direct bandgap). Nilai lebar pita energi untuk ZnO monokristal adalah antara 3,1-3,3 eV pada temperatur ruangan dan 3,44 eV pada temperatur 40K. (Hulya Demiryont, 2006) Lebar pita energi untuk film ZnO polikristal mendekati nilai 3,28-3,30 eV. (Hulya Demiryont, 2006) Karena memiliki lebar pita energi yang tinggi maka ZnO transparan dalam daerah spektrum sinar tampak. Kristal ZnO murni transparan untuk panjang gelombang 400 nm sampai setidaknya 2000 nm. Indeks bias untuk sampel film antara 1,93 sampai 2,0. (Hulya Demiryont, 2006) 2. Sifat Elektrik Sifat listrik dari ZnO sulit untuk diukur karena perbedaan yang signifikan dalam kualitas sampel yang tersedia. Latar Belakang

konsentrasi pembawa banyak bervariasi sesuai dengan kualitas lapisan tetapi biasanya 10 16 cm-3. Energi ikat eksitasi adalah 60 mEV pada 300 K dan merupakan salah satu alasan mengapa ZnO menarik untuk aplikasi perangkat optoelektronik. 3. Elektrodeposisi (elektroplating) a. Pengertian Elektroplating Elektroplating merupakan suatu proses pengendapan zat (ion-ion logam) pada suatu logam dasar (katoda) melalui proses elektrolisa. Terjadinya proses pengendapan pada katoda disebabkan oleh adanya perpindahan ion-ion bermuatan listrik dari anoda dengan perantara larutan elektrolit, yang terjadi secara terus menerus pada tegangan konstan hingga akhirnya mengendap dan menempel kuat membentuk lapisan dipermukaan benda logam. Proses elektroplating melindungi logam dasar dengan menggunakan logam-logam tertentu sebagai pelapis dan pelindung, misalnya nikel, krom, tembaga, seng dan sebagainya ( Durney, 1984).

10

Secara sederhana elektroplating dapat diartikan sebagai proses pelapisan logam dengan menggunakan bantuan arus listrik dengan menggunakan senyawa kimia tertentu guna memindahkan partikel logam pelapis ke material yang hendak dilapisi. Lapisan logam dapat berupa lapisan seng (zink), galvanis, emas, perak, brass, tembaga, nikel, dan krom. Penggunaan lapisan tersebut disesuaikan dengan kebutuhan dan kegunaan masing-masing material. Perbedaan utama dari lapisan tersebut selain anoda yang digunakan adalah larutan elektrolisisnya. Dalam penelitian yang baru belakangan ini (tahun 2004), dilakukan oleh Tadashi Doi dan Kazunari Mizumoto mereka menemukan larutan baru (elektrolisis) yang dinamakan larutan sitrat (kekerasan deposite mencapai 440 VHN). Proses elektroplating mengubah sifat fisik, mekanik dan sifat teknologi suatu material. Salah satu contoh perubahan fisik ketika material dilapisi dengan nikel adalah bertambahnya daya tahan material tersebut terhadap korosi, serta bertambahnya kapasitas konduktifitasnya. Adapun dalam sifat mekanik, terjadi perubahan kekuatan tarik maupun tekan dari suatu material sesudah mengalami pelapisan dibandingkan sebelumnya. Karena itu tujuan pelapisan logam tidak luput dari tiga hal,yaitu untuk meningkatkan sifat teknis/mekanis dari suatu logam, yang kedua melindungi logam dari korosi dan ketiga memperindah penampilan (decorative). b. Prinsip Dasar Elektroplating Kita mengenal istilah, anoda, katoda, larutan elektrolit. Ketiga istilah tersebut digunakan seluruh literatur yang berhubungan dengan pelapisan material khususnya logam dan diilustrasikan seperti pada gambar 3.

11

Gambar 3. Anoda, katoda, elektrolit ( www.infometrik.com). Anoda adalah terminal positif, dihubungkan dengan kutub positif dari sumber arus listrik. Anoda dalam larutan elektrolit ada yang larut dan ada yang tidak. Anoda yang tidak larut berfungsi sebagai penghantar arus listrik saja, sedangkan anoda yang larut berfungsi sebagai penghantar arus listrik, juga sebagai bahan baku pelapis. Katoda dapat diartikan sebagai benda kerja yang akan dilapisi, dihubungkan dengan kutub negatif dari sumber arus listrik. Elektrolit berupa larutan yang molekulnya dapat larut dalam air dan terurai menjadi partikel-partikel yang bermuatan positif atau negatif. Karena elektroplating adalah suatu proses yang menghasilkan lapisan tipis logam diatas permukaan logam lainnya dengan cara elektrolisis, maka perlu kita ketahui skema elektroplating tersebut. c. Skema Proses Elektroplating Perpindahan ion logam dengan bantuan arus listrik melalui larutan elektrolit sehingga ion logam mengendap pada benda padat yang akan dilapisi. Ion logam diperoleh dari elektrolit maupun berasal dari pelarutan anoda logam di dalam elektrolit. Pengendapan terjadi pada benda kerja yang berlaku sebagai katoda (www.infometrik.com.).

12

Gambar 4. Skema Proses Elektroplating (www.infometrik.com.) d. Aplikasi Sejak penemuannya pada tahun 1805 oleh ahli kimia Italia, Luigi Brugnatelli, elektroplating telah menjadi industri yang banyak digunakan coating teknologi. Aplikasi terutama dalam empat

kelompok berikut: Dekorasi: Coating logam lebih mahal untuk permukaan logam dasar dalam rangka untuk memperbaiki penampilan. Aplikasi perhiasan, peralatan mebel, pembangun perangkat keras dan peralatan makan. Perlindungan: Korosi pelapis tahan seperti suku cadang kendaraan bermotor plating kromium dan peralatan rumah tangga, seng dan kacang plating kadmium, sekrup dan komponen listrik. Kenakan coating tahan seperti nikel atau kromium permukaan plating dan bantalan poros dan jurnal keausan. Electroforming: filter Industri, layar, kepala mencukur kering, stampers catatan, jamur, dan mati. Peningkatan: pelapis dengan konduktivitas listrik dan termal membaik, solderability, reflektifitas dan lain-lain.

13

e. Sifat Deposit Film Adhesi: Sebagai salah satu persyaratan yang paling penting, adhesi adalah sebagian besar tergantung pada substrat. Untuk adhesi yang tepat, substrat harus benar-benar dibersihkan dan bebas dari selaput permukaan. Sangat diharapkan bahwa substrat dan logam disimpan dengan butir interdiffuse memberikan masing-masing daerah antarmuka kontinyu. Paduan pembentukan oleh interdifusi dari substrat dan disimpan logam menyediakan adhesi yang baik. Namun, karena senyawa intermetalik yang tidak diinginkan berperilaku seperti garamgaram anorganik dan mengakibatkan adhesi miskin. Sifat Mekanik: Sifat mekanis dari film Elektrodeposisi sangat tergantung pada jenis dan jumlah zat menghambat pertumbuhan pada permukaan katoda. Tujuan menggunakan zat menghambat pertumbuhan adalah untuk mendapatkan struktur butir halus dari film disimpan, di mana batas butir bertindak sebagai hambatan utama untuk pergerakan dislokasi, yang menyebabkan peningkatan hasil panen dan permukaan yang keras. Kekerasan dari film disimpan juga dapat ditingkatkan dengan memperkenalkan regangan kisi dengan memperkenalkan kotoran dalam proses pertumbuhan film. Proses Elektroplating sering mengakibatkan perkembangan

tekanan internal. Alasannya tekanan internal terkait dengan campuran tiga-dimensi, kristalit epitaksi, konfigurasi dislokasi, hidrogen dimasukkan ke dalam kisi kristal, atau faktor lainnya. Tegangan tarik yang lebih merugikan daripada tegangan tekan dengan mudah menyebabkan keretakan dari film disimpan, mengurangi kekuatan dan daktilitas fraktur. Penambahan agen tertentu untuk beberapa solusi elektroplating telah dikembangkan untuk mengurangi tegangan tarik.

14

Kecerahan: Kecerahan dari film sangat penting untuk aplikasi hiasan. Kecerahan deposisi film tipis tergantung pada permukaan substrat. Film tebal yang disimpan pertama cerah dihasilkan oleh agen tambahan dalam larutan plating, mengakibatkan penghapusan tonjolan atau celah yang menyimpang dari permukaan oleh panjang gelombang cahaya tampak. Para agen Selain itu adalah senyawa organik terutama seperti dekstrosa, sakarin, laktosa, benzalkoniom, sitrat, tartrate, dll. Namun, yang paling baik brighteners senyawa sulfur, terutama tiourea dan turunannya dan organik asam sulfonat. Agen cerah yang inklusi asing dalam film disimpan. Overdosis aditif ini dapat menyebabkan kerapuhan dan menyebabkan retak dan mengelupas dari film yang diendapkan dari substrat (Chapman et al., 1974). 4. VOLTAMETRI Voltametri merupakan elektrolisis dalam ukuran mikroskala dengan menggunakan mikro elektroda kerja, disebut juga teknik arus voltase. Potensial dari mikro elektroda kerja divariasikan dan arus yang dihasilkan dicetak sebagai fungsi dari potensial. Hasil cetakan ini disebut voltamograf (Christian, 1994). Voltametri mempelajari hubungan voltase arus-waktu selama elektrolisis dilakukan dalam suatu sel, di mana suatu elektroda mempunyai luas permukaan yang relative besar, dan elektroda yang lain (elektroda kerja) mempunyai luas permukaan yang sangat kecil dan seringkali dirujuk sebagai mikroelektroda: lazimnya teknik ini mencakup pengkajian pengaruh perubahan voltase pada arus yang mengalir di dalam sel. Mikroelektroda ini biasanya dibuat dari bahan tak reaktif yang menghantar listrik seperti emas, platinum atau karbon, dan dalam beberapa keadaan dapat digunakan suatu elektroda merkurium tetes (D.M.E); untuk kasus istimewa ini teknik itu dirujuk sebagai polarografi. Voltametri siklik adalah teknik yang paling banyak digunakan untuk memperoleh informasi kualitatif tentang reaksi elektrokimia. Kekuatan

15

siklik voltametri dihasilkan dari kemampuannya secara cepat memberikan informasi yang cukup tentang proses redoks pada termodinamika, kinetika reaksi transfer elektron heterogen, dan gabungan pada reaksi kimia atau proses adsorpsi. Voltametri siklik menghasilkan potensial redoks yang cepat pada spesies elektroaktif dan evaluasi yang tepat dari efek media pada proses redoks (Wang.J et al., 2000). Voltametri siklik terdiri dari pemindaian potensial secara linier pada elektroda yang bekerja stasioner (dalam larutan unstirred) menggunakan potensi gelombang segitiga (Gambar 5). Tergantung pada informasi yang dicari, siklus dapat digunakan tunggal atau ganda. Selama potensi menyapu, potensiostat mengukur arus yang dihasilkan dari potensial

terapan. Plot arus yang dihasilkan dibandingkan dengan potensial yang disebut sebagai voltammogram siklik. Voltammogram siklik adalah rumit, tergantung waktu fungsi dari sejumlah besar parameter fisik dan kimia (Wang.J et al.,2000).

Gambar 5. Waktu potensial signal eksitasi dalam percobaan dengan siklik voltametri (Wang.J et al., 2000). Voltametri merupakan metoda elektrokimia yang mengamati perubahan arus dan potensial. Potensial divariasikan secara sistematis sehingga zat kimia tersebut, mengalami oksidasi dan reduksi dipermukaan elektroda. Dalam voltametri, salah satu elektroda pada sel elektrolitnya terpolarisasi. Penelahan pada sistem tersebut diikuti dengan kurva arus

16

tegangan. Metode ini umum digunakan untuk menentukan komposisi dan analisis kuantitatif larutan. Dalam sistem voltametri ada yang disebut dengan siklik voltametri. Voltametri ini merupakan tehnik voltametri dimana arus diukur selama penyapuan potensial dari potensial awal ke potensial akhir dan kembali lagi potensial awal atau disebut juga penyapuan (scanning) dapat dibalik kembali setelah reduksi berlangsung. Dengan demikian arus katodik maupun anodik dapat terukur. Arus katodik adalah arus yang digunakan pada saat penyapuan dari arus yang paling besar menuju arus yang paling kecil dan arus anodik adalah sebaliknya (Khopkar, 1985). Sel voltametri, terdiri dari 3 elektroda yaitu elektroda pembanding, elektroda kerja, dan elektroda pembantu. Elektroda kerja pada voltametri tidak bereaksi, akan tetapi merespon elektroda aktif apa saja yang ada dalam sampel. Pemilihan elektroda bergantung pada besarnya range potensial yang diinginkan untuk menguji sampel (Ewing, 1975). Voltametri sama halnya dengan potensiometer, yaitu mempunyai elektroda kerja dan elektroda pembanding, bedanya pada voltametri ditambah dengan sebuah elektroda yaitu elektroda pembantu (auxillary electrode) sehingga voltameter mempunyai 3 buah elektroda pada amperometer elektroda pembanding yang mempunyai potensial yang sudah tetap sehingga kelebihan arus ditangkap oleh elektroda pembantu. Salah satu elektrodanya adalah elektroda merkuri/dropping mercury elektroda (DME) yang bertindak sebagai elektroda kerja. Elektroda pasangannya adalah elektroda kalomel jenuh (SCE) yang bertindak sebagai elektroda pembanding. SCE ini dapat juga digantikan oleh reservoir merkuri (Pungor,1995). a. Teknik Voltametri 1. Polarografi Polarografi adalah suatu bentuk elektrolisis dalam mana elektroda kerja berupa suatu elektroda yang istimewa, sutau elektroda merkuri tetes, dan dalam mana direkam suatu kurva arus voltase (voltammogram).

17

Seperti yang digunakan oleh kebanyakan pengarang, istilah polarografi adalah suatu kasus istimewa daripada voltametri dalam mana mikroelektrodanya adalah merkurium tetes. Karena sifat sifat istimewa elektroda ini, polarografi jauh lebih meluas penggunaanya dibandingkan voltametri yang menggunakan mikroelektroda lain . Polarogarfi digunakan secara luas untuk analisis ion ion logam dan anion anion anorganik, seperti IO dan NO . Gugus fungsi senyawa organik yang mudah teroksidasi atau tereduksi juga dipelajari dalam polarogarfi. Gugus fungsi yang digunakan meliputi karbonil, asam karboksilat, dan senyawa karbon yang memiliki ikatan rangkap. 2. Hydrodynamic Voltametri Arus pada hydrodynamic voltametri diukur sebagai fungsi dari aplikasi potensial pada elektroda kerja. Profil potensial yang sama digunakan untuk polarografi, seperti sebuah pengamatan linear atau pulsa diferensial, digunakan dalam hydrodynamic voltametri. Hasil voltamogram yang identik untuk osilasi polarografi, dari kecuali untuk tetes kekurangan merkuri. arus

menghasilkan

penambahan

Karena

hydrodynamic voltametri tidak dibatasi untuk elektroda Hg, hydrodynamic voltametri bermanfaat untuk analisis reduksi atau oksidasi pada potensial yang lebih positif. 3. Stripping Voltametri Pada dasarnya, striping adalah teknik dua-langkah analisis. Yang pertama, atau deposisi, langkah deposisi elektrolitik melibatkan sebagian kecil dari ion logam dalam larutan ke dalam elektroda logam merkuri untuk preconcentrate. Hal ini diikuti oleh langkah pengupasan

(measuement langkah), yang melibatkan pembubaran (stripping) dari deposit. Versi yang berbeda dari analisis pengupasan dapat digunakan, tergantung pada sifat dari deposisi dan langkah-langkah pengukuran (Wang.J et al., 2000).

18

5. Polipirol Polipirol (PPy) adalah polimer yang banyak diselidiki dengan sifat konduktivitas yang baik dan stabilitas lingkungan yang baik

(Eftekhari,A.2001). Polipirol adalah salah satu polimer konduktif yang paling banyak dipelajari karena mempunyai stabilitas lingkungan dan sifat unik seperti konduktivitas biokompatibilitas, redoks konduktivitas dan kemudahan proses . Dengan tidak adanya dopan, PPy murni (Eg 3,2 Ev)

adalah isolator dan memiliki struktur benzoid. Namun, setelah diolah, berfungsi sebagai polimer bahan semikonduktor yang konduktivitasnya dapat dimodifikasi untuk berbagai variasi (Erokhin,E et al., 2008). Polipirol adalah salah satu polimer yang paling banyak digunakan di sensor bioanalisis dan untuk tujuan lain. Secara elektrokimia PPy

berhasil dihasilkan dan disimpan untuk pengembangan berbagai jenis sensor dan biosensor elektrokimia (Erokhin,E et al.,2008). Pembentukan film polimer diperoleh dengan oksidasi elektrokimia dari pirol yang pertama kali dilaporkan oleh Diaz dan Kanazawa. Hubungan antara potensial oksidasi dan momen dipol dari pirol telah ditemukan. Akan tetapi film redoks aktif telah diperoleh dari N metilpirol dan N metil fenil (Nalwa,S,H. 2001).

Gambar 6. Pirol (Serge,C dan Karyakin,A. 2010). Semua polimer konduktif yang dikenal, polipirol (gambar 1) adalah yang paling sering digunakan dalam aplikasi komersial karena stabilitas jangka panjang dari konduktivitas dan kemungkinan membentuk senyawa homopolimer dengan meningkatkan sifat mekanik (Xiau,R et al., 2007).

19

Kelemahan utama dalam PPy adalah miskinya stabilitas termal dan miskinya kemampuan proses melelehnya logam dan larutan karena sifatnya yang rigit (kaku). Kekakuan rantai berasal dari adanya interaksi yang kuat, yang sangat membatasi aplilkasi dari PPy dalam bidang komersial. Pada tahun 1995 Kim et al, mengembangkan strategi baru di mana dopan yang digunakan untuk menstabilkan PPy sebagai larutan. Larutan PPy dari monomer pirol tanpa kelompok substituen telah disintesis secara kimia. Berbagai metode telah digunakan untuk proses pembuatan PPy, termasuk: a) modifikasi kimia dan elektrokimia , b) co-polimerisasi dengan co-monomer fungsional yang sesuai, c) penggunaan surfaktan polimer atau anion dopan standar, dan d) persiapan dispersi koloid stabil partikel PPy dalam berair atau non-air (Erokhin,E et al., 2008). Polipirol juga disintesis secara potensiotat dalam larutan berair. Pemilihan pelarut dan elektrolit sangat penting dalam sintesis elektrokimia polimer konduktif. Dalam potensi oksidasi monomer, pelarut dan elektrolit keduanya harus sangat stabil dan memberikan medium konduktif untuk polimerisasi elektrokimia. Untuk polimerisasi pirol elektrokimia, reaksi dapat dilakukan dalam larutan berair karena potensi oksidasi yang relatif rendah pirol. Karena kelarutan pirol yang rendah dalam air, natrium dodecycle natrium (SDS) yang diterapkan untuk meningkatkan kelarutan pirol (Xiau,R et al., 2007).

20

B. EKSPERIMEN
1. Alat dan Bahan Alat TEM : Gelas kimia, SEM (Scanning Electron Microscopy), (Transmission Electron Microscopy), alat

elektropolimerisasi dan Cyclic Voltammetry. Bahan : Zn (NO3)2. 4H2O, NaOH,air suling, bubur alumina,

etanol, pirol, NaClO4, dan elektroda Pt. 2. Prosedur Penelitian a. Karakterisasi dan Polimerisasi Elektrokimia Electropolymerization berair dilakukan dengan tiga sistem elektroda yang terkandung dalam sel kompartemen tunggal. Sebuah platina (Pt) disk (3,14 mm2) digunakan sebagai elektroda kerja. Elektroda Counter terdiri dari kawat platinum. Elektroda Ag/AgCl/NaCl (3M) digunakan sebagai elektroda referensi. Sebuah Auotolab potensiostat/galvanostat Model PGSTAT 30 (Eco Chemie B.V, Belanda) digunakan sebagai sumber listrik. Polimerisasi dilakukan pada suhu kamar (25 oc + 2 oc). Gambar SEM diamati dengan menggunakan ZEISS DSM 960 dan penyelidikan TEM dilakukan dengan menggunakan ZEISS CEM 902 A. Selain itu, gambar AFM diperoleh dengan menggunakan DME mikroskop atom dengan kontrol ganda Scope C-21 dan pemindai DS 95-50. b. Sintesis Nanopartikel ZnO 1) Menyiapkan 0,45 M larutan nitrat seng Zn(NO3)2. 4H2O dan 0,9 M larutan NaOH berair yang telah disiapkan dalam air suling. 2) Kemudian sebuah gelas yang berisi larutan NaOH dipanaskan pada suhu 55oC. 3) Meneteskan 2 tetes larutan Zn(NO3)2. 4H2O (perlahan-lahan selama 40 menit) ke dalam larutan yang dipanaskan dengan

21

kecepatan tinggi.(Gelas kimia di tutup dalam kondisi ini selama 2 jam). 4) Membersihkan endapan ZnO yang terbentuk dengan etanol dan air deionisasi,kemudian dikeringkan di udara sekitar 60Oc. 5) Menyelidiki morfologi sampel dengan SEM dan TEM. c. Elektropolimerisasi Polipirol 1) Memoles elektroda Pt secara bergantian dengan 1 dan 0.05 m dari bubur alumina pada kain polishing. 2) Membilas secara menyeluruh dengan air suling. 3) Kemudian elektroda Pt disonikasi dalam etanol dan air suling. 4) Untuk elektropolimerisasi dari pirol, 50 mg nanopartikel ZnO ditambahkan kedalam 100 mM NaClO4 yang mengandung 30 mM pirol. 5) Kemudian Ppy/ nano partikel ZnO di polimerisasi secara elektrokimia pada 100 Mv/s. 6) Ppy murni juga dipolimerisasi pada kondisi yang sama

tetapi tidak menambahkan nanopartikel ZnO dalam larutan elektrolit (sebagai pembanding).

C. HASIL DAN DISKUSI


Sintesis Nanopartikel ZnO Pada gambar 7 bagian (a) dan (b) menunjukkan gambar sampel tipe SEM. Gambar tersebut menunjukkan bahwa bagian bahan terbesar seperti tandan bunga. Setiap sekelompok dikumpulkan dari batang skala nanometer dan bentuk struktur yang memancar. Bagian (a) dan (b) pada gambar 8 menunjukkan gambar sampel dengan TEM. Struktur nano seperti bunga ditunjukkan pada gambar bagian (b). Selama persiapan sampel TEM , struktur nano

22

seperti bunga tidak hancur. Hal ini menunjukkan bahwa pembentukan struktur nano seperti bunga bukan karena agregasi.

(a)

(b)

(b)

500 nm

500500 nm nm

Gambar 7. (a dan b) gamba ZnO nanopartikel pada SEM.

(a)

(b)

50 nm

90 nm

Gambar 8. (a dan b) gambar nanopartikel ZnO pada TEM. Hal ini juga diketahui bahwa sifat elektrolit pendukung dan konsentrasi yang digunakan untuk mensintesis polimer konduktif mempengaruhi morfologi dan beberapa sifat-sifatnya. Otero dkk (Otero,F,T et al.,1996)

23

melaporkan electropolymerization dari polystyrenesulfonate PPy pada substrat Pt, yang pertama adalah polyelectrolyte teradsorpsi pada permukaan Pt dan dengan demikian memperlambat proses oksidasi dalam pembentukan PPy. Namun, setelah oksidasi pirol dimulai , proses ini lebih cepat meningkatkan konsentrasi polielektrolit. DemoustierChampagne dkk. (Demouster-Champagne,S et al., 1998) meneliti efek dari berbagai parameter sintesis (metode elektrosintesis, konsentrasi monomer, dan elektrolit) pada elektropolimerisasi dari pirol.

Gambar 9. Pertumbuhan dari PPy selama voltamogram berlanjut (50 siklus) dalam larutan 30mM pirol dalam 100mM NaClO4 pada 100mv/s.

24

Gambar 10. Pertumbuhan dari film komposit Ppy/Nanopartikel ZnO selama voltamogram berlanjut dalam 30mM pirol dalam 100Mm NaClO4 dengan NP ZnO yang terdispersi kedalam larutan elektrolit pada 100mV/s. Gambar 9 menunjukkan siklik voltamogram yang direkam selama siklik voltamogram dalam larutan 30 mM pirol dan 100 mM NaClO4 pada substrat elektroda Pt. Sementara Gambar 10 menunjukkan siklik voltamogram yang telah direkam selama siklik voltamogram dalam larutan 30 mM pirol dan100 mM NaClO4 dengan adanya penambahan nanopartikel ZnO yang terdispersi dalam larutan elektrolit NaClO4. Berikut adalah penting untuk dicatat bahwa penambahan nanopartikel ZnO dalam larutan elektrolit mempengaruhi proses electropolymerization. Untuk alasan ini, sejumlah nanopartikel ZnO (50 mg) terdispersi dalam larutan elektrolit (25 ml). Setelah membandingkan gambar 9 dan 10, pengaruh nanopartikel ZnO di electropolymerization dari pirol dapat diamati. Muatan yang dikonsumsi pada electropolymerization dari pirol dalam keberadaan dan ketiadaan dari nanopartikel ZnO berbeda. Perbedaannya dapat ditunjukkan oleh adanya pengaruh nanopartikel ZnO pada elektrodeposisi dari PPy. Hal ini menjadi sangat jelas pada bagian (a) dan (b) Gambar 11. Angka ini menunjukkan perbandingan voltamogram PPy dan PPy / Nanopartikel ZnO selama pembentukan pada substrat Pt, menunjukkan

25

adanya penambahan nanopartikel ZnO meningkatkan arus secara signifikan yang diamati pada potensial yang sama. Dengan demikian, proses polimerisasi lebih tinggi terjadi pada nanopartikel ZnO. Hal ini dapat disimpulkan bahwa electropolymerization pada PPy / Nanopartikel ZnO pelapis komposit awal adalah lebih mudah daripada lapisan awal PPy murni. Untuk menyelidiki morfologi permukaan film polimer

Elektrodeposisi, permukaan diperiksa dengan teknik SEM dan AFM. Bagian (a) dan (b) pada Gambar 12 menunjukkan gambar SEM PPy / Nanopartikel ZnO komposit Film dan Bagian (c) Gambar ini menunjukkan gambar SEM film PPy murni. Bandingkan morfologi PPy yang ditanam di keberadaan dan ketiadaan nanopartikel ZnO yang terdispersi dalam larutan menunjukkan bahwa mereka berbeda. Film nanokomposit disertai oleh banyak kekasaran micrometric dan nanometric. Bahkan, struktur ini telah menghasilkan produk dari adanya penambahan nanopartikel ZnO selama proses electropolymerization dan film substrat adalah hasil dari pertumbuhan polimer dan struktur khusus nanopartikel ZnO (Gambar 13). Dengan demikian, film ini dapat menyajikan area permukaan besar. Seperti diketahui, sifat bahan yang berbeda dan kinerja perangkat yang berbeda adalah sangat tergantung pada karakteristik permukaan.

26

Gambar 11. (a) 5 dan (b) 20 voltammograms siklik Perbandingan selama pertumbuhan PPy dan PPy / ZnO NP film di 100 mV / s.
2m

(a)

1m

(a)

(b)

27

5m

Gambar 12. (a dan b) gambar SEM film komposit PPy / ZnO NP, gambar (c) SEM film PPy murni.
(a) (a)

28

(b)

(c)

Gambar 13. (a dan b) gambar AFM dari film komposit PPy / ZnO NP, (c) gambar distribusi tinggi yang diperolehuntuk area tertentu pada bagian (b).