Combustveis

Combustvel toda substncia capaz de reagir com o oxignio e, desta

reao,liberarenergiatrmica.
Uma substncia para ser utilizada como combustvel deve ser abundante
na natureza, desprender quantidade de calor suficiente na queima e
apresentar custo relativamente baixo. Os combustveis orgnicos,
principalmenteaquelesderivadosdopetrleo,soosmaisabundantese,
conseqentemente, os mais comumente utilizados. Os combustveis
orgnicos podem ser genericamente classificados em fsseis (e.g.,
derivadosdopetrleo)edeorigembiolgica(e.g.,etanol,biodiesel).
Outra classificao dos combustveis orgnicos se refere ao estado fsico
emqueestesseencontram:slido,lquidoegasoso.Estaclassificaose
justifica pelas diferenas que o estado fsico do combustvel promove na
natureza da combusto, nos meios de armazenagem e transporte, e nas
configuraesespeciaisdeequipamentosqueutilizamocombustvel.
Os combustveis lquidos se destacam com relao aos slidos e gasosos
pela facilidade e segurana que estes proporcionam no manuseio,
armazenagem e transporte, e, tambm, por permitirem menores custos
de equipamentos de combusto quando comparados aos outros tipos de
combustveis (slidos e gasosos). Alm disso, constituem os tipos de
combustveis mais comumente empregados no setor de transporte e no
setorindustrial.
Os combustveis lquidos, por sua vez, podem ser classificados em fsseis
(de fontes no renovveis) e em biocombustveis (de fontes biolgicas
renovveis). Os principais combustveis lquidos fsseis so a gasolina, o
Dieseleoleocombustvel,todosderivadosdopetrleo,umafonteainda
abundante, porm no renovvel. Os principais combustveis de fontes
renovveis, atualmente sendo produzidos industrialmente e utilizados
principalmentenosetordetransporte,sooetanoleobiodiesel.
Independentemente da origem (fssil ou biolgica), os combustveis
lquidosapresentam,emsuacomposio,ohidrognio(H)eocarbono(C)
comoelementosqumicoscombustveis.Nocasodoscombustveisfsseis,
a composio qumica bastante heterognea, constituda de inmeros
compostos orgnicos, que tornam impraticvel o estabelecimento de um
padro de composio. Portanto, a composio qumica de combustveis
fsseis lquidos , em geral, descrita pelo percentual de elementos
qumicosnelespresentes,ouseja,utilizaseacomposioelementar.Para
acomposioelementarorgnica,consideramseapenascincoelementos
qumicos:ohidrognio(H),ocarbono(C),ooxignio(O),oenxofre(S),eo
nitrognio(N).Almdestes,oscombustveiscontmsubstnciasminerais
no combustveis, denominadas cinzas (A), e umidade (gua), qual se
designaaletraWpararepresentao.
A composio elementar de um combustvel pode ser expressa de cinco
diferentes formas: composio de massa de trabalho; composio de
massa seca; composio de massa combustvel; composio de massa
analtica;ecomposiodemassaorgnica.
Acomposiodemassadetrabalhodescritapor
C
t
+ E
t
+ 0
t
+ N
t
+ S
t
+ A
t
+ w
t
= 1uu% (1)
em que C
t
, H
t
, O
t
, N
t
, S
t
, A
t
eW
t
so os percentuais determinados para as
massasdecarbono,dehidrognio,deoxignio,denitrognio,deenxofre,
de cinzas e de gua, respectivamente. Este tipo de composio prprio
para a descrio do combustvel em seu estado natural, principalmente
em situaes de armazenagem e transporte. O enxofre contido no
combustvelgeralmenteestpresenteemduasformas:combustveleno
combustvel. O enxofre no combustvel computado como parte da
fraomineral(cinzas)docombustvel.
Acomposiodemassasecaaquelaobtidaapsaremoodaumidade
docombustvel:
C
s
+ E
s
+ 0
s
+ N
s
+ S
s
+ A
s
= 1uu% (2)
A composio de massa combustvel aquela constituda somente por
elementosorgnicos,eliminandose,portanto,afraomineral
C
c
+ E
c
+ 0
c
+ N
c
+ S
c
= 1uu% (3)

Os elementos combustveis de um combustvel so o carbono, o

hidrognio e o enxofre. O carbono o elemento principal, tendo um
podercalorficode34,1MJ/kgeopercentualdomesmoemcombustveis
lquidosdaordemde8085%.Ohidrogniotemumpodercalorficode
120,5MJ/kg,comumpercentualdaordemde10a15%emcombustveis
lquidos. O enxofre tem um poder calorfico de 9,3 MJ/kg, com um
percentualde0a5%,nosendo,portanto,degrandevaliacomomaterial
combustvel. Alm disso, a presena de enxofre em combustveis pode
gerar, na combusto deste, compostos indesejveis, tais como os xidos
deenxofre,quecorroemsuperfciesmetlicasecausamdanosambientais
diversos.
Propriedadesdecombustveislquidos
As propriedades fsicoqumicas de um combustvel so definidas e
determinadas por Normas especficas de um Pas ou Regio. No Brasil
estas normas so regidas pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas
(ABNT).
A principal propriedade a ser determinada para um combustvel o seu
Poder Calorfico, que determina a qualificao daquele combustvel para
as aplicaes desejadas para o mesmo. A quantidade de calor liberado
durante a combusto de uma unidade de massa ou volume de um
combustvel denominada Poder Calorfico (PC) e pode ser dividida em
duascategorias:PoderCalorficoSuperior(PCS)ePoderCalorficoInferior
(PCI).OPoderCalorficoSuperioraquantidadedecalorliberadodurante
a combusto de um quilograma ou um metro cbico de combustvel
lquido, sob a condio de condensao do vapor de gua gerado na
combusto e arrefecimento dos produtos de combusto at a
temperaturaemqueocombustvelseencontravaantesdacombusto.O
Poder Calorfico Inferior diferenciase do Poder Calorfico Superior pelo
calor de condensao do vapor de gua constituindo a umidade original
docombustvelepelocalorlatentedevaporizaodaguaformadapela
combusto do hidrognio no combustvel. Portanto, quanto maior for a
umidadedocombustvel,menorseroseuPCI.

OPCIpodesercalculadopor

n]
=
sup
-
w
(4)
emqueQ
W
ocalordecondensaodovapordeguaedosprodutosde
combusto,kJ/kg.
Quando a umidade do combustvel varia, o novo valor de PCI pode ser
calculadopor

n]
2
= (
n]
1
+ 2Sw
1
) [
100-w
2
100-w
1
- 2Sw
2
(5)
em que os ndices 1 e 2 se referem s condies de umidade inicial e
modificada, respectivamente. O calor de condensao Q
W
pode ser
calculadopor

w
= 2Suu [
9H
100
+
w
100
= 22SE + 2Sw k[kg (6)
em que H e W so as porcentagens de hidrognio e de umidade no
combustvel, e o valor 2500 se refere ao calor de condensao de um
quilogramadevapordeguapressoatmosfrica,emkJ/kg.
O PCS determinado experimentalmente em um equipamento
denominado calormetro ou bomba calorimtrica. O PCI pode ser
calculadopormeiodeequaesempricas:

n]
= SS9C
t
+ 1uSuE
t
- 1u9(0
t
- S
t
) - 2Sw
t
k[kg (7)
em que C
t
, H
t
, O
t
, N
t
, S
t
e W
t
so os percentuais dos elementos e da
umidadenamassadetrabalhodocombustvel.
Exemplo1
A composio da massa de trabalho de um leo diesel foi determinada
comosendo:C
t
=87%,H
t
=12,6%eO
t
=0,4%.Calcularopodercalorfico
inferiordoleodieselreferenciado.
Soluo
Daequao(7),calculaseoPCIdiretamente:

n]
= SS9(87) + 1uSu(12,6) - 1u9(u,4 - u) - 2S(u) = 42427 k[kg
Exemplo2
Calcular o PCI de um leo combustvel cuja composio foi determinada
como sendo: C
t
= 85,3%, H
t
= 10,2%, S
t
= 0,5%, N
t
= 0,3%, O
t
= 0,2%,
A
t
=0,5%,W
t
=3%.
Soluo
Daequao(7):

n]
= SS9(8S,S) + 1uSu(1u,2) - 1u9(u,2 - u,S) - 2S(S) =
S9S8u k[kg

Paraoetanolcombustvel,oclculodoPCIdadopor

n]
= 2617u - 27Sw
t
k[kg (8)
Em que W
t
a porcentagem de gua na massa de trabalho do etanol. A
equao(8)vlidanafaixau w
t
Su%.
Exemplo3
CalcularoPCIdedoetanol96%decomposio:C
t
=50,05%,H
t
=13,05%,
eO
t
=36,9%.
Soluo
Paraoetanol96%,W
t
=4%,portanto,daequao(8):

n]
= 2617u - 27Sw
t
= 2617u - 27S 4 = 2Su78 k[kg

O etanol dissolvese facilmente na gua e absorve a umidade do ar. Da

equao (8), notase que o poder calorfico do etanol diminui com o
aumento da quantidade de gua presente no mesmo. O etanol 96% tem
um poder calorfico de 25,08 MJ/kg e o etanol 80% tem um poder
calorfico de 20,7 MJ/kg. Portanto, notase que a umidade deve ser
veementemente evitada para que se possa aproveitar o poder calorfico
queoetanolproporciona.
Por questes tecnolgicas e econmicas, o etanol industrial contm em
tornode4%deguae,portanto,designadoetanol96%.Oetanolanidro
(isento de gua) apresenta custos muito elevados devido s dificuldades
tecnolgicasparaaremoodaguadomesmo.Comrelaomassade
trabalho, a composio do etanol 96% C = 50,05%, H = 13,05% e O =
36,9%. O elevado percentual de oxignio no etanol proporciona a
possibilidade de diminuio do volume de ar teoricamente necessrio
para a combusto quando comparado aos hidrocarbonetos derivados do
petrleo (Diesel, gasolina e outros). Por exemplo, podese usar at um
mnimode8m
3
dear/kgdecombustvelparaoetanol,aopassoque,para
o leo combustvel (derivado do petrleo), podese usar at um mnimo
de10,3m
3
dear/kgdecombustvel.
O biodiesel apresenta valores de PCI da ordem de 37 MJ/kg. Por ser um
combustveldeproduoeutilizaorecente,equaesparaoclculode
seuPCI,emfunodesuacomposiodemassadetrabalho,aindanose
encontramdisponveis.
Paraefeitodecomparao,apresentamse,noQuadro1,osvaloresdePCI
para os combustveis lquidos mais comumente utilizados no setor de
transporteeindustrial.
Quadro1.ValoresdePCIparacombustveislquidos.
Combustvel Gasolina Diesel2 Isooctano Metanol Etanol Biodiesel
PCI(MJ/kg) 44,0 42,6 45,0 19,9 25,8 37

Alm do poder calorfico, as principais propriedades a serem

determinadasparaaqualificaodequaisquercombustveis lquidosso:
a viscosidade, que constitui fator determinante para a aplicao do
combustvel; o ponto de fluidez, que constitui a temperatura mais baixa
em que o combustvel ir escoar nas condies prescritas, e que
determinaaviabilidadedeseusarocombustvelemclimasfrios;oponto
de fulgor, que a temperatura mais baixa em que o vapor acima da
superfcie de um lquido voltil ir entrar em ignio quando este lquido
foraquecidosobcondiespadronizadas.