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PIRIDINA

Estructura

Niacina (vitamina), participa en biosntesis

Niacina (vitamina B6), participa como coenzima de las transaminasas

Nicotina alcaloide que se encuentra en el tabaco, es una de los drogas ms adictivas

Coenzima Dinucletido adeninanicotina, participa en procesos metablicos de xido-reduccin

Isoniazida Antituberculoso

Sulfapiridina Antibactericida

Prialdoxima Antidoto contra venenos conteniendo fosfatos

Amlodipina Antihipertensivo

Paracuat Herbicida

Davicil Fungicida

Epibatidina Se aisl de una rana de sudamrica, posible analgsico

Nemertelina Toxina de un gusano

SNTESIS DE HANTZSCH PARA 1,4-DIHIDROPIRIDINAS

Arthur Rudolf Hantzsch (1857-1935)

Sntesis de Hantzsch para 1,4-dihidropiridinas

Oxidacin de las 1,4-dihidropiridinas a las piridinas correspondientes

Mecanismo de la sntesis de Hantzsch para obtener 1,4-Dihidropiridinas Dos intermediarios clave: 1) Producto de la Condensacin de Knoevenagel, formacin de un compuesto carbonlico ,-insaturado:

2) Una enamina ster:

3) Adicin de Michael, ciclizacin y deshidratacin:

1,4-DIHIDROPIRIDINAS ASIMTRICAS

Efficient Synthesis of Hantzsch Esters and Polyhydroquinoline Derivatives in Aqueous Micelles A. Kumar, R. A. Maurya, Synlett, 2008, 883-885.

'In situ'; Generated 'HCl'; - An Efficient Catalyst for Solvent-Free Hantzsch Reaction at Room Temperature: Synthesis of New Dihydropyridine Glycoconjugates G. V. M. Sharma, K. L. Reddy, P. S. Lakshmi, P. R. Krishna, Synthesis, 2006, 55-58.

One-Pot Synthesis of 1,4-Dihydropyridines via a Phenylboronic Acid Catalyzed Hantzsch ThreeComponent Reaction A. Debache, R. Boulcina, A. Belfaitah, S. Rhouati, B. Carboni, Synlett, 2008, 509-512.

Covalently Anchored Sulfonic Acid on Silica Gel as an Efficient and Reusable Heterogeneous Catalyst for the One-Pot Synthesis of Hantzsch 1,4-Dihydropyridines under Solvent-Free Conditions R. Gupta, R. Gupta, S. Paul, A. Loupy, Synthesis, 2007, 2835-2838.

Yb(OTf)3 catalyzed an efficient, operationally simple and environmentally benign Hantzsch reaction via a four-component coupling reaction of aldehydes, dimedone, ethyl acetoacetate and ammonium acetate at ambient temperature to yield polyhydroquinoline derivatives in excellent yield. L.-M. Wang, J. Sheng, L. Zhang, J.-W. Han, Z.-Y. Fan, H. Tian, C.-T. Qian, Tetrahedron, 2005, 61, 1539-1543.

4-Substituted-1,4-dihydropyridines are readily and efficiently aromatized in only one minute using commercial manganese dioxide in the absence of an inorganic support at 100 C under microwave irradiation. This rapid procedure gives the dehydrogenated or 4-dealkylated product in excellent yield. M. C. Bagley, M. C. Lubinu, Synthesis, 2006, 1283-1288.

Hantzsch 1,4-dihydropyridines undergo smooth aromatization catalyzed by iodoxybenzoic acid (IBX) to afford the corresponding pyridine derivatives in high yields. All the reactions were carried out in DMSO solvent at 80-85 C for a period of two to four hours to complete conversion of the substrates. J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, A. K. Basak, G. Baishya, A. V. Narsaiah, Synthesis, 2006, 451-454.

bmim]OH, a basic ionic liquid, efficiently promotes a one-pot condensation of aldehydes, malononitrile, and thiophenols to produce highly substituted pyridines in high yields. The ionic liquid can be recovered and recycled. B. C. Ranu, R. Jana, S. Sowmiah, J. Org. Chem., 2007, 72, 3152-3154.

SNTESIS DE KRHNKE

W. Zecher, F. Krhnke, Ber. 94, 690, 698 (1961); idem., Angew. Chem. Int. Ed. 1, 626 (1962).

Sintesis de Bohlmann-Rahtz

La sntesis de Bohlmann-Rahtz permite obtener piridinas sustituidas en dos pasos. El primer paso es la condensacin de una enamina con una etinilcetonas para formar un aminodieno como intermediario el cual posteriormente por medio de una isomera E/Z, sufre una reaccin de ciclodeshidratacin para formar finalmente piridinas 2,3,6trisustitudas.

MECANISMO DE LA SINTESIS DE BOHLMANN-RAHTZ Adicin-1,4

Isomera E Z y ciclodeshidratacin

A NEW MODIFICATION OF THE BOHLMANN-RAHTZ PYRIDINE SYNTHESIS M. C. Bagley, J. W. Dale, J. Bower, Synlett, 2001, 1149-1151.

A new mild method for the one-pot synthesis of pyridines X. Xiong, M. C. Bagley, K. Chapaneri, Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6121-6124.

A new mild method for the one-pot synthesis of pyridines X. Xiong, M. C. Bagley, K. Chapaneri, Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6121-6124.

A new one-step synthesis of pyridines under microwave-assisted conditions M. C. Bagley, R. Lunn, X. Xiong, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 8331-8334.

Sntesis de Guareschi-Thorpe

Icilio Guareschi (24 de diciembre, 1847 a 20 de junio de 1918), qumico italiano Jocelyn Field Thorpe (1 de diciembre, 1872 a 10 de junio de 1940) fue un qumico ingls

I. Guareschi, Mem. Reale Accad. Sci. Torino II, 46, 7, 11, 25 (1896) I. Guareschi, Mem. Reale Accad. Sci. Torino II, 55, 287 (1905) J. F. Thorpe et al., J. Chem. Soc. 99, 422 (1911); 115, 686 (1919); 117, 1465 (1920); 121, 1765,1821 (1922); 127, 2358 (1925)

Jocelyn Field Thorpe

Mecanismo de la reaccin de Guareschi-Thorpe

POR REACCIONES DE CICLOADICIN

PROPIEDADES QUMICAS

Yoduro de 1-aminopiridinio

N-xido de la priridina

Tribromuro de priridinio

4-dimetilaminopiridina (DMPA)

N-SUSTITUCIN N-sustitucin

percido

Bromuro de 1-etilpiridinio

Cloruro de 1-acetilpiridinio

N-xido de la lpiridina

Algunos reactivos comunes


Poli-(fluoruro de hidrgeno)piridinio Clorocromato de piridinio Tribromuro de piridinio Complejo trixido de azufre priridina (sulfonato de 1-piridinio) Complejo borano priridina

Reacciones de sustitucin electroflica aromtica

NITRACIN

NITRACIN

SULFONACIN

HALOGENACIN

PIRIDINAS SUSTITUDAS 4-PIRIDONAS

PIRIDINAS SUSTITUDAS. 4-PIRIDONAS

Posiciones en las que ocurre el ataque en la SEA

REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA


Las N-piridonas no sustituidas son cidas, con valores de pKa de alrededor de 11 para la desprotonacin, con lo cual se forman bases dbiles, en los que se presentan aniones mesomricos

REACCIN DE SUSTITUCIN DEL OXGENO EN LAS PIRIDONAS

PIRIDINAS SUSTITUDAS AMINOPIRIDINAS

Bt = benzotriazol

REACCIONES DEL GRUPO AMINO

REACCIN SNA POR MEISENHEIMER

Reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica (Meisenheimer)

REACCIONES CON NUCLEFILOS Y BASES


Una reaccin similar ocurre con la 4-cloropiridina. El ismero 3-cloropiridina no reacciona

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA (MEISENHEIMER)

REACCIN DE CHICHIBABIN

Aleksy Yevgnyevich Chichibbin (EN RUSO: ; Villa de Kuzemino, en la actualidad Poltava Oblast, 29 de marzo 1871; Paris 15 de agosto, 1945) fue un qumico orgnico Ruso (Sovitico). Su nombre tambin se escribe Alexei Yevgenievich Chichibabin y como Alexei Euguenievich Tchitchibabine

A. E. Chichibabin and O. A. Zeide (1914). Zhur. Russ. Fiz. Khim. Obshch (J. Russ. Phys. Chem. Soc.) 46: 1212.

REACCIN DE CHICHIBABIN (SNA POR MEISENHEIMER)

REACCIN SNA VICARIA

REACCIN SNA A TRAVS DEL BENCINO

Reacciones en la cadena lateral de alquilpiridinas

REACCIONES DE ALQUILPIRIDINAS

5-azaindol

N-XIDOS DE LAS PIRIDINAS