CALIDAD DE CATODOS DE COBRE - GRADO A PLANTA DE OXIDOS TINTAYA PERU

Superintendente Metalurgia : Juliano Villanueva C. Metalurgista Planta : Edgar Ricce M.

CALIDAD GRADO A CATODOS DE COBRE - TINTAYA

Contenido : 1. RESUMEN 2. INTRODUCCIN 3. CALIDAD GRADO A 4. BENEFICIOS DE PRODUCIR CALIDAD GRADO A 5. CARACTERSTICAS DE LA PLANTA DE ELECTRODEPOSITACIN EN TINTAYA. 6. CALIDAD GRADO A EN LA PLANTA DE XIDOS TINTAYA Aseguramiento de la Calidad del Cobre Catdico Tintaya Factores que inciden en el incremento de Azufre Factores que inciden en el incremento de Plomo

1. RESUMEN : BHPBilliton Tintaya viene operando desde 1985 y produce cerca de 300,000 toneladas de concentrado de cobre al ao, con una ley promedio de 30% de Cobre. El concentrado se produce en le planta concentradora, a partir de minerales con sulfuros de cobre especialmente chalcopirita. El Concentrado es transportado al Puerto de Matarani para su comercializacin. Durante la extraccin de sulfuros, los minerales oxidados fueron tambin minados y almacenados selectivamente en las canchas denominadas stock de xidos. Los xidos han sido almacenados desde el desarrollo y produccin de los minerales sulfurados (1985) hasta la fecha. La tecnologa para recuperar el cobre de los minerales oxidados de Tintaya ha sido desarrollada y evaluada desde 1982 hasta llegar a establecer un esquema de tratamiento que consta de chancado, Zarandeo en Hmedo, lixiviacin de finos y gruesos, extraccin por solventes y Electroobtencin. El proyecto xidos fue aprobado por la direccin de BHPBilliton en Febrero de 2001. La construccin tambin empez ese mes. El circuito de chancado arranc a fines de Marzo del 2002 y la primera produccin de ctodos de cobre fue en el mes de Abril. Las operaciones de xidos de Tintaya se desarrollan con la misma filosofa de trabajo que contempla : alto compromiso con la seguridad y medio ambiente, excelencia operativa, trabajo en equipo y poniendo nfasis en una alta interrelacin entre el personal de mantenimiento, metalurgia y operaciones. La produccin anual desde el inicio de las operaciones ha ido en incremento actualmente se estima producir 38000 toneladas de cobre fino para el ao fiscal 2006

2. INTRODUCCIN : La Nave de Electroobtencin de la planta de xidos Tintaya, est diseada para producir hasta 40000 ton /ao, la produccin de cobre fino desde el inicio de operaciones ha ido a un ritmo de : FY 2002 15600 ton/ao (Inicio de Operaciones) FY 2003 35300 ton/ao FY 2004 36000 ton/ao FY 2005 37400 ton/ao actualmente estamos produciendo a un ritmo de 38000 ton/ao. En el ao 2004, se logr la certificacin Grado A - LME de nuestro cobre catdico, con buenas referencias de nuestros clientes (Nexans Canad, AMROD).

La produccin de cobre catdico es 100% de alta calidad Grado A.

El presente trabajo trata de cmo hemos incrementado la produccin sin perder la calidad Grado A, que beneficia tanto a nuestros clientes (insumo de calidad) como a nosotros los productores de cobre fino, mantenindonos en una buena posicin en el mercado.

3. CALIDAD GRADO A Qu significa Calidad Grado A? Son las exigencias de nuestros clientes en cuanto a impurezas presentes en el cobre catdico. Grupo Elemento Simbolo Mximo Elemento (ppm) 2 2 2 Mximo Grupo (ppm)

1 Selenio Teluro Bismuto 2 Cromo Manganeso Antimonio Cadmio Arsnico Fosforo 3 Plomo 4 Azufre 5 Estao Niquel Fierro Silicio Zinc Cobalto 6 Plata Ag 25 25 Sn Ni Fe Si Zn Co S Pb Cr Mn Sb Cd As P Se Te Bi 3 3

4 5 15

5 15

5 15

10

20

BHP Billiton Corporativamente cuenta con una tabla de especificaciones mas rigurosa para todas sus operaciones.

El cobre es uno de los pocos metales que se utilizan puros debido a sus propiedades de conductor elctrico y trmico tambin por su excelente formabilidad Actualmente, en la industria del alambre de cobre, es posible obtener un producto muy fino. Las propiedades del cobre dependen de su composicin qumica. Entre las impurezas no deseadas que afectan el grado de conformabilidad en fro y en caliente del cobre, se encuentran : Bi Pb S Se Te Sb Cuando el cobre es trabajado mecnicamente, la mayora de la energa aplicada se orienta a la deformacin plstica (para cambiar la forma) y para generar calor. La deformacin y el recocido son los dos ms importantes mtodos de procesamiento que son aplicados al cobre para afectar sus propiedades mecnicas Las impurezas qumicas interfieren en el proceso de recristalizacin cuando el cobre es fundido pudiendo originar que al momento de trefilar se produzcan roturas por inconsecuencias del grano formado. Por lo tanto las impurezas que contiene el cobre, son de suma importancia para el cliente en sus procesos posteriores y una Calidad Grado A, favorece a dichos procesos.

4. BENEFICIOS DE PRODUCIR CALIDAD GRADO A Exigencias de nuestros Clientes. Nuestros clientes tienden a una mayor exigencia en cuanto a reducir impurezas. Cubrir las necesidades de nuestros clientes es importante para posicionarnos bien en el mercado. Beneficios de producir con Calidad Grado A. La venta de cobre de alta Calidad Grado A, tiene un pago extra cercano a los 100 $/ tonelada. Que es un beneficio adicional a los ingresos de la compaa.

5. CARACTERSTICAS DE LA PLANTA DE ELECTROOBTENCIN TINTAYA. Nmero de Celdas : Numero de catodos/celda : Mquina Deslaminadora : Sistema de Ventilacin : Tipo de Celdas : Anodos: 100 , 2 filas 66 de 1m x 1m Kidd Process Campanas Same Concreto Polimrico Royston, 9 mm DISEO 34 40 K 280 - 325 92% 95% 15 1 300 ACTUAL 38K 300 - 320 95% 100% 17 1.1 360

Produccion de Ctodos (ton/ao): Densidad de Corriente (Amp/m2): Eficiencia de Corriente (%) %Calidad Grado A: Flujo de Electrolito /celda (m3/h): Arrastre O/A a las celdas (ppm): Consumo.Guartec (g/ton Cu):

6. CALIDAD GRADO A EN LA PLANTA DE OXIDOS TINTAYA. La calidad del cobre Grado, se centra en dos contaminantes que son el Azufre y el Plomo, ya que los dems contaminantes se encuentran con bajos contenidos. Adicional a esto, el cliente realiza una prueba con el cobre, esta es la prueba de%AR. El AR es un test prctico que utilizan algunos clientes consumidores de ctodos de cobre para determinar los contenidos de plomo y azufre presentes. Para la determinacin del AR se utiliza una maquina donde se coloca una muestra de alambre de 8 mm de espesor y 25 cm de largo, esta mquina hace un esfuerzo de tensin sometiendo a elongacin hasta la rotura de la muestra. Posteriormente se determina el valor de AR de acuerdo a la siguiente formula: %AR = (Nuevo cm 20 cm)* 100 20 cm

De esta manera los clientes pueden saber los contenidos de plomo y azufre sin requerir los servicios de anlisis de un laboratorio qumico. AR Calculado: Existe una ecuacin que permite calcular el valor de AR utilizando las concentraciones en ppm de plomo y azufre. De esta manera se puede saber en planta el valor aproximado de AR que tiene los ctodos producidos y despachados. Ecuacin: AR calculado (%) = 48.2% - (4.3%)*(Pb ppm) - (1.1%)*(S ppm) Valores mayores a 40 significan para los compradores, ctodos de alta calidad.

ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DEL COBRE CATDICO EN TINTAYA Este tema del Aseguramiento de la Calidad de nuestro cobre catdico, se sigui bajo la Metodologa Six Sigma . q Definicin del Problema y cuantificacin de Beneficios. q Conformacin del equipo de Trabajo. q Toma de datos necesarios, para las estadsticas y Anlisis de varianzas. q Mapeo del Proceso. q Anlisis Causa Efecto

Anlisis Causa Efecto de la Calidad del cobre Catdico Tintaya

Maquina
Falla en Dosificador de Guartec Falla en los calderos de agua al Stripping Machine Bajadas y subidas de corriente por problemas en Rectificadores o reparaciones Falla en las resistencia de la camara de lavado en el Stripping machine Falla en el Sistema de Osmosis Inversa Aspersores Tapados en la cmara de Lavado Mal contacto del Jumper frame durante desborre Barras Triangulares en mal estado Falla en el Lavado de las campanas SAME Error en los anlisis de Cu, Acido, Cobalto en el electrolito Contaminacin de las muestras de ctodos No se est cumpliendo procedimiento Lavado del Catodo en la Cosecha Desborres no continuos, celda sin desborre mayor a 3 meses Alto Peso del Ctodo > 90 kg

Material
Electrolito Pobre <36 gpl de Cu Concentracin de Cobalto < 120 ppm Baja dosificacin de Guartec < 300 kg/ton Cu Bajo Flujo de Electrolito en cada Celda < 17.0 m3/hr Mn > 80 ppm en el electrolito Arrastres O/A electrolito a EW > 1 ppm Slidos en Suspencin > 1 ppm Cl- > 25 ppm en el electrolito

Medio Ambiente
Constantes Cortes de Energa por Tormentas

Falta de inspeccin en la revisin de Flujos en las celdas Falta de alineamiento de los electrodos Falta de Limpieza de Contactos en las celdas Personal nuevo sin el debido entrenamiento

Baja Calidad del Catodo S > 5 ppm Pb > 2ppm

Medicion

Metodo

Mano de Obra

FACTORES QUE INCIDEN EN EL INCREMENTO DE AZUFRE: Alto Peso del Ctodo a cosechar : estadsticamente determinamos que es un factor importante mantener el peso a cosechar entre 80 y 85 kg. A pesos mayores tenemos mayor probabilidad de contaminacin por azufre al tener mayor rugosidad. En el grfico siguiente se muestra esta tendencia.

Para poder cosechar entre 80-85 kg, se prepara un Plan mensual donde se calcula y programa las celdas a ser cosechadas. Es decir, si planeamos una amperaje podemos variar el tiempo de depositacin para lograr el peso deseado. Es importante para el cumplimiento del Plan lo siguiente:
q q q q

Disponibilidad de 90% de la Mquina deslaminadora. Disponibilidad de 90% de la Gra Puente. Controlar los arrastres de O/A en el electrolito menor a 1 ppm. Controlar el contenido de cloruros en el electrolito menor a 20 ppm.

Estos 2 ltimos factores dificultan el despegue y no permite cumplir con la cosecha planeada y por ende no se cumpliran los tiempos de depositacin.

Dosificacin de Guartec : Para mejorar la calidad de la depositacin, produciendo un grano fino y evitar el efecto de ndulo, que son altamente captadores de impurezas, tales como el azufre y el plomo es que se agrega al electrolito un reactivo especial, que es un floculante y cuya misin es decantar los slidos en suspensin y que se debe adicionar en concentraciones controladas ya que su mayor presencia aumenta la viscosidad del electrolito disminuyendo la eficiencia de depositacin

Slidos en Suspensin < 1 ppm Los slidos suspendidos en el electrolito pueden causar formacin de ndulos debido a que crean patrones irregulares de turbulencia en el anolito y catolito. Un depsito rugoso influye en la contaminacin por Azufre.

Depsito rugoso

Depsito bueno

Es importante monitorear los filtros de electrolito, la dosificacin de Guartec, la limpieza de los electrodos nuevos de reposicin y cualquier generacin de polvo que pueda ingresar al circuito de electrolito.

Concentracin de Cu en el Electrolito Pobre > 38 gpl La concentracin de cobre debe mantenerse dentro de un rango dado para asegurar que el tipo de cristalizacin inicial y durante el ciclo de cosecha, sea del tipo fino y de alta densidad, es decir, compacto, de manera de inhibir el efecto de oclusin de impurezas, que se da en condiciones de granulacin gruesa, evitando la cristalografa del tipo columnar.. El fenmeno electro-fsico que acontece en la capa lmite, es el acomodo de manera estable de un in que migra desde la solucin a la superficie del ctodo, producto de una alta concentracin del cobre en el electrolito. El mal ajuste de los cristales en la matriz del depsito, se produce cuando la concentracin de cobre es baja, generando espacios en los cuales se ocluyen y co-depositan impurezas. La capa de difusin es ms delgada y genera una menor resistencia ohmica, tendiendo a incrementar la tasa de cristalizacin de forma desordenada en la matriz. La disminucin de la concentracin a niveles menores a 36 gpl no es recomendable y ocurre cuando se tiene que producir ms tonelaje de cobre y se hecha mano del inventario de cobre que mantiene la concentracin en el electrolito, pero hay que balancear entre la produccin y la calidad.

Flujo de electrolito en una celda < 17 m3/hr. La circulacin de un flujo especfico continuo en la celda asegura que la corriente aplicada al proceso, entregue como producto un electrolito a una concentracin en la que la cristalizacin es ptima, existiendo para este efecto, una relacin directa entre el flujo especfico y la densidad de corriente aplicada. A una condicin de bajo flujo especfico respecto a la densidad de corriente aplicada, se propicia una mala calidad del depsito. Un bajo flujo de electrolito en la celda da como resultado un mayor tiempo de permanencia del electrolito y por ende disminucin de la concentracin de cobre a valores menores de 36 gpl , terminando en una deposicin rugosa como se explica anteriormente.

Concentracin de Cloruros > 20 ppm El ion cloruro en el electrolito produce problemas de corrosin en las planchas madre haciendo mas difcil el deslaminado mecnico y tornando ms agresiva la neblina cida. La corrosin en las planchas madre es porque los aceros inoxidables son susceptibles a la corrosin por picado en presencia de medio cido y temperatura. El ion cloruro se transfiere al electrolito por arrastre fsico del PLS donde normalmente se encuentra en medianas concentraciones. Valores mayores a 30 ppm empiezan a causar problemas de corrosin. En nuestro caso el agua de reposicin contiene Cloruros y previamente pasa a travs de un sistema de Osmosis Inversa el cual tiene que estar siempre operativo y con una buena performance. La corrosin en la plancha madre hace que el cobre se deposite en la zona corroida y que el despegue sea realice con bastante dificultad, lo que retraza la cosecha y aumenta el peso de ctodos.

Plancha con dificultad en el despegue por corrosin por cloruros.

Lavado de los Ctodos El lavado de los ctodos una vez que se retiran de las celdas, es importante para poder retirar el sulfato presente en su superficie. Para esto se debe tener un procedimiento estandar de lavado sobre las celdas.

La cmara de lavado debe funcionar bien, se debe controlar el flujo, la presin y la temperatura del agua de lavado.

Para mantener la temperatura del agua caliente en valores cercanos a 70C, debemos: q Mantener operativos los calderos q Resistencias elctricas operativas q Mantener los aspersores de lavado limpios q Cambiar los aspersores 2 veces por semana q Chequeo y limpieza de los depositos y caliche en tuberas

Mala distribucin de Corriente en celdas: La mala distribucin de corriente hace que algunos ctodos cuenten con altas densidades de corriente y otros no, por lo que la rugosidad en dichos ctodos ser variada, unos ms rugosos que otros. Tambin en un mismo ctodo puede haber rugosidad variable debido al mal alineamiento entre electrodos y por electrodos doblados. Esta mala distribucin de corriente es debida a :
q q

Falta de Limpieza a los contactos. Barras triangulares en mal estado

Para esto se realiz un monitoreo de distribucin de corriente y luego de una limpieza de las barras triangulares y barras de contacto en la plancha madre, se monitore nuevamente la distribucin de corriente, se decir antes y despus de la Limpieza, obtenindose el siguiente resultado:

FACTORES QUE INCIDEN EN EL INCREMENTO DE PLOMO: Concentracin de Cobalto < 120 ppm. Por naturaleza el electrolito de cobre en la nave de EW presenta un alto potencial. Este potencial oxida rpidamente al plomo, transformndolo en un xido de plomo, el cual es fcilmente solubilizable por accin del cido sulfrico del electrolito contaminndolo en primera instancia para luego pasar al ctodo Para evitar esto es que se adiciona el sulfato de cobalto cuya funcin es estabilizar el xido de plomo producido, mantenindolo adherido al nodo formando una capa protectora e impidiendo su solubilizacin.

Contenido de Manganeso > 80 ppm El manganeso es un elemento que es comn en los minerales de cobre y debido a sus caractersticas qumicas se transfiere al PLS como ion manganoso que es fuertemente soluble en medios cidos. El manganeso pasa al electrolito por atrapamiento mecnico de solucin durante las primeras etapas de extraccin. El dixido de manganeso se produce en la interfase Pb/PbO2, lo que aumenta la velocidad de corrosin del nodo por desprendimiento de la capa de xido.
Reacciones 1.-MnSO4 2.-PbSO4 3.-MnSO4 + PbO2 CuSO4 CuSO4 + 2H20 + 2e+ 2e + 2H2O MnO2 + PbSO4 PbO2 + Cu0 + 2H2SO4 MnO2 + Cu0 + 2H2SO4

+ +

Dadas las condiciones operacionales, existe una razn MnO2 / PbO2 en la superficie del nodo, la que vara en funcin del contenido de impurezas en el electrolito.

Experimentalmente se ha demostrado que manteniendo una relacin 10/1 de fierro / manganeso, es posible mantener reducido el Mn, accin que elimina el riesgo de oxidacin del extractante orgnico usado como reactivo principal en la Planta de Extraccin por Solvente. Reacciones 1.2.2 Fe+++ + 5 Fe++ + Cu0 MnO4
+

8H

Cu++ + 2 Fe++ +++ ++ 5 Fe + Mn + 4 H2O

A continuacin el efecto del incremento de la concentracin de manganeso en el electrolito sobre el contenido de plomo en el cobre catdico.

Limpieza de celdas: La limpieza de celdas en forma peridica es importante para mantener controlado la contaminacin por plomo en el cobre catdico, sobre todo si se incrementa la concentracin de Manganeso en el electrolito, si se han tenido disturbios de corriente o cortes de corrientes seguidas y si se trabaja con altas densidades de corriente. Estadsticamente hemos determinado que no debemos pasarnos de 100 das sin que a una celda no se le realice Limpieza, para nuestras condiciones de operacin.

En los siguientes grfico podemos darnos una idea :

Contar con una Corriente de Respaldo en los Circuitos La desenergizacin de los circuitos, sea por black out o fallas en los Rectificadores, generarn inmediatamente la cadena de reacciones electroqumicas, que desprendern la capa de PbO2, segn se explica :
1.- PbO 2.- PbO 3.-PbO2 + + + H2SO4 O2 Pb PbSO4 Pb02 2 PbO + H2O Estabilidad film de pasivacin Inestabilidad film de pasivacin

Por tal razn, los sistemas de respaldo de corriente deben estar permanentemente operativos. En caso contrario, tomar mucho tiempo eliminar desde el volumen total de electrolito, la masa de partculas de plomo que se desprenden de los miles de nodos afectados por el corte de suministro elctrico. Desde el punto de vista de la reaccin de electroobtencin : 1.- Cu++ + 2 e+ SO4 + 2e+ H20 Cu0 + 2H+ + SO4-- + O2

debe asegurarse un potencial mnimo de 0.89 Volt para que la reaccin de electrodepositacin no se invierta.

FACTORES QUE AFECTAN AL INCREMENTO DE PLOMO Y AZUFRE Actitud del Personal La actitud del personal es importante porque son los que realizan el trabajo a diario, pueden haber las mejores propuestas las mejores soluciones tcnicas pero si no incidimos en la actitud del personal nada saldr bien, por eso debemos : q Mantener a la gente motivada q Todos son responsables por la calidad q Cuando hay un problema, nadie es culpable, siempre buscar las causas de los problemas y evitar que se repitan q Buena tica de trabajo, trabajo en equipo q Buenos cambios de guardia Entrenamiento Continuo del Personal Muchas veces tenemos personal nuevo o en rotacin de posiciones, este factor es importante tener siempre presente, porque si el personal no realiza una actividad importante o no lo hace bien, muchas veces es por desconocimiento. Para esto debemos contar con :
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Procedimientos estandar Reentrenamiento a personal nuevo o en rotacin de posiciones. Libretas con tips importantes.