PURIFICACION Y CONCENTRACION DE SOLUCIONES DE ORO EN MEDIO AMONIACO-TIOSULFATO CON RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO P. Navarroa, C. Vargasa, V. Revecoa, J. Orellanaa, A.

Lopez-Delgadob y F. J. Alguacilb
Universidad de Santiago de Chile Departamento de Ingeniera Metalrgica, Avda. Libertador Bernardo OHiggins 3363, Santiago, Chile pnavarro@lauca.usach.cl Consejo Superior de Investigaciones Cientficas Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas - CENIM, Avda. Gregorio del Amo 8, 28040 Madrid, Espaa
b a

Resumen Se estudi a nivel laboratorio la concentracin y purificacin de soluciones de oro con la resina de intercambio inico DOWEX 550A en medio amoniacotiosulfato. Y se realizaron experiencias de adsorcin y desorcin. Todos los ensayos se realizaron en un reactor agitado, manteniendo constante la temperatura en 25C, con una razn (volumen de solucin/masa de resina) de 750 ml/g en la etapa de adsorcin y 200 ml/g en la etapa de desorcin, durante un tiempo de contacto de 3 horas en ambos casos. En la etapa de adsorcin se estudiaron las siguientes variables: pH en el rango 9 a 11, concentracin de tiosulfato(S2O32-) en un rango de 0 a 0,5M, concentracin de amoniaco(NH3) en un rango de 0 a 0,5M y selectividad frente al in Cu2+. En la etapa de desorcin se estudi el efecto de la concentracin de sulfito de sodio, perclorato de sodio y tetrationato(S4O62-). Los resultados obtenidos mostraron que la adsorcin de oro en esta resina aninica de base fuerte es rpida y que bajo determinadas condiciones es posible adsorber cerca del 90% del oro presente en una concentracin de 8 ppm en solucin acuosa, en aproximadamente 60 minutos. La presencia de tiosulfato disminuye la adsorcin de oro, en cambio la de amoniaco no la altera mayormente. El cobre en cierta medida es un competidor del oro, pero su mayor efecto es que acta como catalizador de la reaccin de oxidacin del tiosulfato(S2O32-) a tetrationato(S4O62-) y titrionato(S3O62-), los cuales pueden provocar la desorcin parcial del oro. Esta situacin puede ser minimizada trabajando a pH 11 donde la oxidacin del tiosulfato se reduce. En la etapa de desorcin se encontr que al aumentar la concentracin de eluyente, aumenta la desorcin de oro, alcanzndose eficiencias de desorcin del orden de 75% al usar perclorato de sodio y de 43% al usar sulfito de sodio, en una concentracin de 1M en ambos casos y durante 2 horas de contacto. Cuando se trabaj con tetrationato se logr desorber cerca de un 70% para 0,1M de S4O62- y 3 horas de contacto.

INTRODUCCION La lixiviacin de oro desde minerales y/o concentrados por siempre se ha realizado usando el cianuro como agente lixiviante. Esta alternativa tecnolgica presenta ciertas ventajas, tales como: facilidad de operacin, bajo costo de reactivos y diferentes alternativas para recuperar el oro desde la solucin rica. Del mismo modo presenta ciertas desventajas tales como: reactivo txico, baja selectividad, bajas velocidades de disolucin. En las ltimas dcadas se han estudiado diferentes reactivos alternativos al cianuro, como tiourea, tiocianato, tiosulfato de amonio entre los principales. La lixiviacin de oro usando soluciones de tiosulfato ha sido ampliamente estudiada en las ltimas dcadas por ser una alternativa al cianuro que presenta mayores posibilidades de llegar a la aplicacin industrial[1-4]. Un posible mecanismo para la reaccin de lixiviacin de oro con tiosulfato es el siguiente:
Au + Cu ( NH 3 ) 2+ + 4S 2 O32 4 Au ( S 2 O3 ) 3 + Cu ( S 2 O3 ) 3 + 4 NH 3 2 2

Cu ( S 2 O3 ) 3 + O2 + 2 H 2 O + 16 NH 3 2

4Cu ( NH 3 ) 2+ + 8S 2 O32 + 4OH 4

La presencia de amoniaco y cobre es requerida para que este ltimo acte como catalizador de la reaccin de disolucin de oro. Los mtodos para recuperar el oro desde las soluciones ricas son: extraccin por solventes, carbn activado, intercambio inico y cementacin con zinc o cobre. Se ha encontrado que el complejo oro-tiosulfato no es adsorbido eficientemente en carbn activado[5-6], la cementacin con zinc o cobre adolece de elevados consumos de zinc o de pasivacin por formacin de sulfuro de cobre en la superficie cementante de cobre [7-9]. Las alterativas de extraccin por solventes e intercambio inico han sido poco estudiadas[10-11]. El objetivo de este trabajo fue estudiar a nivel laboratorio el uso de la resina de intercambio inico DOWEX 550A en medio amoniaco-tiosulfato para la concentracin y purificacin de estas soluciones ricas en oro. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Las experiencias fueron realizadas en un reactor perfectamente agitado, manteniendo constante la temperatura en 25C, con una razn (volumen de solucin/masa de carbn) de 750 ml/g en la etapa de adsorcin y de 200 ml/g en la etapa de desorcin, durante un tiempo de contacto de 3 horas en ambos casos. En la etapa de adsorcin se evalu el % de oro adsorbido y la carga de oro en la resina (g de Au/ kg de resina) en funcin del tiempo y en la etapa de desorcin se evalu el % de oro desorbido en funcin del tiempo. Los anlisis qumicos fueron realizados por absorcin atmica y la carga de oro en la resina se determin por balance de soluciones. La resina de intercambio

inico DOWEX 550A es una resina aninica fuertemente bsica del tipo I, con un grupo funcional tipo amina cuaternaria con ion intercambiable OH-, de color mbar y con un tamao de partcula promedio de 550 m. Las variables estudiadas y sus rangos de experimentacin se presentan en Tabla 1. Tabla 1. Variables estudiadas y rangos de experimentacin
Variable Adsorcin Concentracin de tiosulfato Concentracin de amoniaco Concentracin de cobre pH Desorcin Concentracin de sulfito de sodio Concentracin de perclorato de sodio Concentracin de tetrationato pH 0-0,2 y 0,5M 0-0,1-0,3 y 0,5M 100-250 y 500 ppm 9 y 11 0,2-0,5 y 1 (M) 0,2-0,5 y 1 (M) 0,02-0,05 y 0,1 (M) 9,5 y 11 Rango de experimentacin

La metodologa experimental realizada en las experiencias de adsorcin fue la misma, variando solo las condiciones propias de cada experiencia: - Se agrega al reactor la solucin acuosa, se ajusta la temperatura y se alcanza el valor de pH deseado. - Se adiciona la resina al reactor y se agita mecnicamente para alcanzar una condicin de mezcla perfecta. - Se sacan muestras de acuoso de aproximadamente 5 ml. Cada cierto tiempo para anlisis qumico. - Una vez alcanzado el tiempo de 3 horas, se detiene la agitacin, se separa la resina de la solucin acuosa y se lava para anlisis qumico posterior. La metodologa experimental para las experiencias de desorcin fue la siguiente: - Se cargaba previamente la resina con un determinado contenido de oro. - Posteriormente se sigui la misma metodologa experimental que las experiencias anteriores de adsorcin.

RESULTADOS Y DISCUSION Etapa de adsorcin - Efecto de la concentracin de tiosulfato. En figura 1 se muestra el efecto de la concentracin de tiosulfato en la adsorcin y carga de oro en la resina al trabajar a pH 9. Es notorio el efecto negativo que produce la presencia de tiosulfato en la adsorcin del oro, llegando a producir una disminucin de un 20% en el oro adsorbido luego de 3 horas de contacto al pasar de 0 a 0,5M de S2O32-. Esta situacin experimental

puede ser atribuida a la formacin de tetrationato a travs de la siguiente expresin:

1 2S 2 O32 + H 2 O + O2 2 S 4 O62 + 2OH

El tetrationato formado es un competidor del complejo Au(S2O3)23-, con lo cual su efecto negativo se ve aumentado con un mayor contenido de tiosulfato en solucin. De acuerdo a la reaccin anterior es posible pensar que con un aumento del pH se minimiza la formacin de tetrationato.

0 100 90 80

30

60

90

120

150

180 20

pH=9
Carga de oro en resina (g Au/ kg resina)

15

Adsorcin de Au (%)

70 60 50 40 30 5 20 10 0 0 30 60 90 120 150 180 0

0M S2O3

222-

0,2M S2O3 0,5M S2O3

10

Tiempo (h)

Figura 1. Efecto de la concentracin de tiosulfato en la adsorcin y carga de oro en la resina.

- Efecto de la concentracin de amoniaco. En figura 2 se observa que el contenido de amoniaco en solucin no presenta un efecto notorio en la adsorcin de oro, alcanzndose prcticamente el mismo porcentaje de adsorcin luego de 3 horas para distintos contenidos de amoniaco.

30

60

90

120

150

180 20

100

pH=9
80
15

Carga de oro en resina (g Au/ kg resina)

Adsorcin de Au (%)

60

0M NH3 0,1M NH3 0,3M NH3 0,5M NH3

10

40

20

0 0 30 60 90 120 150 180

Tiempo (h)

Figura 2. Efecto de la concentracin de amoniaco en la adsorcin y carga de oro en la resina.

- Efecto de la concentracin de cobre. La presencia de cobre a pH 9 con 0,1M de tiosulfato de amonio(ATS) y 0,1M de NH3 produce un efecto muy negativo en el proceso de adsorcin de oro, ya que no solo se observa una disminucin en la carga, sino que a partir de los 60 minutos de contacto ocurre un efecto de desorcin parcial de oro. En la condicin experimental planteada se produce formacin del complejo Cu(S2O3)23-, a travs de la siguiente reaccin:
2 2Cu ( NH 3 ) 2+ + 6 S 2 O32 S 4 O6 + 2Cu (S 2 O3 ) 3 + 8 NH 3 4 2

De acuerdo a la reaccin anterior, la presencia de Cu(NH3)42+ y S2O32producen S4O62- y Cu(S2O3)23-, los cuales pueden ser adsorbidos por la resina y producir un efecto de desorcin del oro. Es evidente de acuerdo a la figura 3 que esta situacin se ve aumentada cuando existe una mayor concentracin de cobre en solucin.

0 60

30

60

90

120

150

180 20

pH=9
50

100 ppm Cu 250 ppm Cu 500 ppm Cu 15

Carga de oro en resina (g Au/ kg resina)

Adsorcin de Au (%)

40

30

10

20 5 10

0 0 30 60 90 120 150 180

Tiempo (h)

Figura 3. Efecto de la concentracin de cobre en la adsorcin y carga de oro en la resina a pH 9. En figura 4 se muestra el efecto de trabajar a pH 11 con 0,1M de NH3, 0,1M de ATS y diferentes concentraciones de cobre. En este caso al aumentar el pH de 9 a 11 y bajo diferentes concentraciones de cobre, solo se produce una disminucin en la carga de oro y se evita el efecto de desorcin anteriormente planteado. Esto se explica a travs de las siguientes situaciones: Al trabajar a pH 11 se minimiza la formacin de tetrationato. Se mantiene un efecto de competencia entre los complejos Au(S2O3)23- y Cu(S2O3)23-.
100 90 80 15 0 30 60 90 120 150 180 20

pH=11

Carga de oro en resina (g Au/ kg resina)

Adsorcin de Au (%)

70 60 50 40 30 5 20 10 0 0 30 60 90 120 150 180 0

100 ppm Cu 250 ppm Cu 500 ppm Cu

10

Tiempo (h)

Figura 4. Efecto de la concentracin de cobre en la adsorcin y carga de oro en la resina a pH 11. Etapa de desorcin - Efecto del ion sulfito(SO32-). En figura 5 se muestra el efecto del contenido de sulfito en el % de desorcin de oro. Es evidente que al aumentar el contenido de SO32- aumenta la desorcin hasta una concentracin mxima de 0,5M de SO32-, llegando a un valor de alrededor de 45%. La presencia de tiosulfato en la solucin desorbente provoca claramente un efecto negativo.
50

pH=11
40

Desorcin de Au (%)

30

20

0,2M SO3
10

22-

0,5M SO3 1M S03

22-

1M SO3 + 0,5M S2O3

0 0 30 60 90 120 150

2-

180

Tiempo (h)

Figura 5. Efecto del contenido de sulfito en la desorcin de oro desde la resina. - Efecto del ion perclorato( ClO4-). La presencia de ClO4- en solucin produce un fuerte efecto positivo en la desorcin de oro, logrndose alrededor de un 75% luego de 3 horas de contacto. De igual forma la presencia de tiosulfato en la solucin desorbente produce un efecto negativo. Las soluciones de ClO4- se muestran como un agente de desorcin ms efectivo que las soluciones de SO32-. Lo anteriormente descrito se presenta en la Figura 6. - Efecto del tetrationato(S4O62-). Se trabaj con diferentes contenidos de tetrationato y de acuerdo a la figura 7, el contenido de ste tiene un fuerte efecto en la eficiencia de desorcin de oro. Al trabajar con 0,02M se alcanz alrededor de 25% en cambio con 0,05M se lleg a alrededor de 65% de desorcin de oro, luego de 3 horas de contacto. Es evidente que si se aumenta el tiempo de contacto estos valores aumentaran, ya que se estaba lejos de alcanzar una condicin de equilibrio. Como en los casos anteriores, la presencia de tiosulfato no produjo una mejora en la desorcin de oro.

100 90 80

pH=11

Desorcin de Au (%)

70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 90 120 150 180

0,2M ClO4 0,5M ClO4 1M ClO4

-

0,5M ClO4 + 0,5M S2O3

2-

Tiempo (h)

Figura 6. Efecto del contenido de perclorato en la desorcin de oro desde la resina.

100 90 80 0,02M S4O6 0,05M S4O6 0,1M S4O6

222222-

Desorcin de Au (%)

70 60 50 40 30 20 10 0 0 30

0,25M S4O6 + 0,25M SO3 + 0,5M S2O3

pH=9,5

60

90

120

150

180

Tiempo (h)

Figura 7. Efecto del contenido de tetrationato en la desorcin de oro desde la resina.

CONCLUSIONES El oro puede ser adsorbido en forma rpida desde soluciones de tiosulfato, alcanzando elevadas concentraciones en la resina DOWEX 550A. En presencia de cobre se limita la efectividad operacional de la resina debido a la inestabilidad de las soluciones de tiosulfato y a la posible formacin de tetrationato y politionatos. Lo anterior hace necesario operar a pH 11. La elusin de oro desde la resina DOWEX 550A puede ser efectuada con una variedad de soluciones eluyentes tales como: sulfito, perclorato y tetrationato; y se debe estudiar el efecto del cloruro de sodio. Para la resina en estudio resultan ser ms eficientes las soluciones de perclorato y tetrationato y en un menor grado las de sulfito.

AGRADECIMIENTOS Los autores expresan sus agradecimientos por el patrocinio recibido de la Comisin Nacional de Investigacin Cientficas y Tecnolgica a travs del Proyecto FONDECYT 1040180. REFERENCIAS 1. C. Abbruzzese, P. Fornyari, R. Massidda, F. Veglio and S. Ubaldini: Thiosulfate leaching for gold hydrometallurgy; Hydrometallurgy, 1995, Vol 39, pp 265-276. 2. M. G. Aylmore and D. M. Muir: Thiosulfate leaching of gold-A review; Minerals Engineering, 2001, Vol 14, pp 135-174. 3. D. Muir and M. Aylmore: Thiosulphate as an alternative to cyanide for gold processing-issues and impediments; Trans. Inst. Min. Metall. C, 2004, Vol 113, pp 2-12. 4. P. Navarro, C. Vargas, A. Villarroel and F. J. Alguacil: On the use of ammoniacal/ammonium thiosulphate for gold extraction from a concentrate; Hydrometallurgy, 2002, Vol 65, pp 77-82. 5. P. Navarro, C. Vargas y F. J. Alguacil: Adsorcin de oro en carbn activado en medio tiosulfato-amoniaco; Anales III Congreso Internacional de Minera, Metalurgia y Materiales-VIII Encuentro Minero de Tarapac, 2004, pp 1-10. 6. A. Villarroel: Estudio de la Adsorcin de Oro en el Sistema Carbn Activado - Au(S2O3)23- -Au(NH3)2+ ;2002, Universidad de Santiago de Chile.

7. P. Navarro, R. Alvarez, C. Vargas and F. J. Alguacil: On the use of zinc for gold cementation from ammoniacal-thiosulphate solutions; Minerals Engineering, 2004, Vol 17, pp 825-831. 8. C. Vargas, G. Cifuentes, P. Navarro y P. Orrego: Comportamiento andico del cinc en medio tiosulfato; Revista de Metalurgia, 2004, Vol 40, pp 101108. 9. P. Navarro, C. Vargas, R. Alvarez y F. J. Alguacil: Cementacin de oro con polvo de cinc en soluciones de lixiviacin con amoniaco-tiosulfato; Revista de Metalurgia, 2005, Vol 41, pp 12-20. 10. M. Nicol and G. OMalley: Recovering gold from thiosulfate leach pulps via ion exchange; JOM, 2002, Vol 54, pp 44-46. 11. C. Fleming, J. McMullen, K. Thomas and J. Wells; Recent advances in the development of an alternative to the cyanidation process: Thiosulfate leaching and resin in pulp; Minerals and Metallurgical Processing, 2003, Vol 20, pp 1-9.