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Antonio Oliva Faceras

Fsica y Qumica Leccin 3. Teoras atmicas

1 de Bachillerato

La qumica moderna nace a finales del S. XVIII, un siglo despus de la fsica de Newton y la ley de Boyle, y a la vez que las leyes que describen las propiedades fsicas de los gases: leyes de Charles y Gay-Lussac, Avogadro, leyes de los gases ideales y de Dalton de las presiones parciales. 1.- Las leyes ponderales La qumica surge con la medida. Al medir con precisin los pesos de las sustancias (masas) cuando reaccionan unas con otras, se descubren unas leyes que son independientes entre s y de cualquier modelo de constitucin de la materia. Estn basadas slo en hechos experimentales. a/ Ley de Lavoisier. Ley de conservacin de la masa. En una reaccin qumica, la suma de las masas de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de las masas de los productos de la reaccin. m (reactivos) = m (productos) Al tener en cuenta la masa de los gases se resuelven todas las objeciones a esta ley. b/ Ley de Proust. Ley de las proporciones definidas. Cuando dos o ms elementos reaccionan para formar un mismo compuesto, lo hacen en una proporcin en masa fija. O bien, al descomponer un compuesto en sus elementos siempre se encuentra el mismo porcentaje en peso. No existen compuestos bertlidos, de proporciones variables. c/ Ley de Dalton. Ley de las proporciones mltiples. Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro, para formar distintos compuestos, estn en una relacin de nmeros enteros sencillos. Con 12 g de C reaccionan, 16 g de O para dar CO m O (en el CO 2 ) 32 = =2 32 g de O para dar CO2. m O (en el CO) 16 d/ Ley de Richter. Ley de las proporciones recprocas. Las masas de dos elementos que se combinan con una cantidad fija de un tercero, guardan la misma proporcin que las masas de los dos cuando se combinan entre s. 4 g de H + 32 g O agua 4 g de H + 12 g de C metano 12 g de C + 32 g O CO2 e/ Tabla de masas atmicas relativas. Con la ley de Proust se descubre que cuando el H se combina con cualquier otro elemento, lo hace en menor masa. Llamando 1 u a la masa del tomo de H, que segua siendo desconocida, se elabora la tabla de masas atmicas relativas al H. 2.- Teora atmica de Dalton Supone que la materia est compuesta por tomos indivisibles. Esta hiptesis impuls la bsqueda y clasificacin de todos los tomos distintos; a partir de ella se pueden deducir lgicamente las cuatro leyes ponderales (la 3 con dificultad: un mismo elemento puede tener varias valencias?). La hiptesis atomista es la nica posible compatible con estas leyes. Para Dalton: * La materia es discontinua. Al dividir cualquier clase de materia, al final aparecen unas partculas indivisibles llamadas tomos. Es imposible crear/destruir/transformar unos tomos en otros. * Un elemento qumico est formado por tomos idnticos entre s, teniendo la misma masa y propiedades, y siendo distintos de los tomos de otro elemento qumico. * Un compuesto se forma por unin de los tomos de sus elementos en la proporcin fija ms sencilla posible, aunque a veces no es as. Por ejemplo, en la descomposicin electroltica del agua se obtienen dos volmenes de H por cada volumen de O, lo que sugiere una composicin H2O. * En una reaccin unos compuestos se convierten en otros por reorganizacin de sus tomos. 3.- Leyes volumtricas Los qumicos miden tambin, con precisin, los volmenes de las sustancias cuando reaccionan unas con otras. No existe ninguna ley para slidos y lquidos (los volmenes con los que reaccionan pueden ser cualesquiera) pero si existe una para los gases. Leccin 3. Teoras atmicas 39

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Ley de los volmenes de combinacin de Gay-Lussac. Los volmenes de los gases que intervienen en una reaccin qumica, estn en una relacin de nmeros enteros sencillos. 2 H + O H2O 2 vol. 1 vol. 2 vol. N + 3 H NH3 1 vol. 3 vol. 2 vol. H + Cl HCl 1 vol. 1 vol. 2 vol.

Para Dalton los tomos de los elementos qumicos gaseosos tienen un tamao despreciable frente al volumen que ocupa el gas; supone que volmenes iguales de todos los gases en las mismas condiciones de presin y temperatura deben contener el mismo nmero de tomos. (Ver Ej.6, Lecc.2) Con esta hiptesis debiera salir 1 volumen de H2O, como en el dibujo, pero se producen dos. Este hecho es incompatible con la teora atmica de Dalton, no se puede explicar. 2 volmenes de H + 1 vol. de O 1 vol. de H2O 4.- Hiptesis de Avogadro. Los elementos en estado gaseoso forman molculas diatmicas. De esta manera, volmenes iguales de todos los gases en las mismas condiciones de presin y temperatura tienen igual nmero de molculas. Con esta suposicin, luego confirmada y convertida en ley, se supera la contradiccin y se consolida finalmente la teora atmica de Dalton. 2 H2 + O2 2 H2O 2 vol. 1 vol. 2 vol. N2 + 3 H2 NH3 1 vol. 3 vol. 2 vol. H2 + 1 vol. Cl2 2 HCl 1 vol. 2 vol.

2 volmenes de H2

1 vol. de O2

2 volmenes de H2O

5.- Modelos sobre la constitucin de la materia. Teora cintica. * Para Aristteles los elementos no son cuerpos elementales sino principios presentes en distintas proporciones en todos los cuerpos. Boyle supera esta perspectiva postulando una naturaleza mecanicista y corpuscular de la materia. Desde entonces ha habido dos modelos fsicos para explicar la constitucin de los gases, ligada cada una de ellas a una interpretacin de la naturaleza del calor. * Teora cintica de los gases. Los gases estaran formados por partculas muy pequeas, de volumen despreciable frente al volumen total del gas (la mayor parte del volumen est vaco). Estn en violenta agitacin, chocando elsticamente entre s y contra las paredes del recipiente contra el que ejercen una presin, y se mueven con una velocidad media proporcional a su T. Como los choques son elsticos, la energa cintica se conserva y el movimiento puede continuar sin amortiguacin. Al comprimir un gas, los corpsculos se concentran en menor volumen y el nmero de choques aumenta y tambin la presin, de acuerdo con la ley de Boyle. Tambin explica la ley de Gay-Lussac, da una interpretacin cintica del calor y confirma la teora atmica de Dalton. Ms tarde se ampla a los estados slido y lquido (Teora cintica de la materia). Es el modelo actual. * Modelo esttico y la teora del calrico (usado por Dalton y fracasado). Un gas estara formado por glbulos con un grano central de materia rodeado por una atmsfera de calrico. Los glbulos (de tamao distinto para cada sustancia) estn en reposo con sus atmsferas de calrico en contacto. Su gran compresibilidad se debera a que las atmsferas de calrico de las partculas son muy compresibles, como pequeos muelles. Calentar un gas comportaba aadirle calrico, con lo que su atmsfera se haca ms grande y se repelan los tomos. El calrico sera un fluido imponderable que se podra generar de forma inagotable por simple friccin entre dos cuerpos. Como un gas puede expandirse infinitamente, y no es aceptable que los pequeos resortes posean atmsferas de calrico infinitas, haba que aceptar que se repelieran a distancia. La fuerza repulsiva se atribuy al fluido calrico que rodeaba a los tomos. Cay en desuso hacia 1.850. 6.- Crisis del tomo de Dalton. Dos nuevos grupos de experiencias (electrolisis y descargas en tubos de vaco) evidencian que los tomos son divisibles y que poseen carga elctrica en su interior. 40 Leccin 3. Teoras atmicas

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a/ Faraday aplica una diferencia de potencial elctrico entre dos puntos de una disolucin (o fundido) de una sustancia inica, producindose el fenmeno de la electrolisis: circula una corriente producindose cambios qumicos en los electrodos (sobre los que enuncia dos leyes). Volta fabrica pilas descubriendo que todos los tomos sin excepcin poseen cargas elctricas en su interior. b/ Geissler establece una diferencia de potencial elevada entre dos electrodos situados en los extremos de un tubo, en el que se ha encerrado un gas a baja presin, apareciendo un hilo luminoso al tiempo que pasa corriente. Aumentando el vaco, desaparece la luz pero se produce una luminiscencia en el nodo creada por unos rayos que parecen provenir del ctodo. i/ Crookes perfora el nodo para dejar pasar los rayos catdicos y los Tubo de Gas a baja Campo elctrico Pantalla hace incidir sobre pintura fluorescente, vidrio presin vertical fluorescente produciendo centelleos. Aplica campos elctricos y magnticos normales que los desvan. Tienen carga (-) y masa muy - + + pequea (hacen girar un molinillo Ctodo interpuesto). Son absorbidos por una hoja de papel y proyectan sombras. nodo ii/ Thomson mide su relacin q/m, resultando que todos los tomos poseen este mismo tipo de partcula en su interior, Campo magntico Rayos catdicos con carga elctrica negativa y masa muy transversal pequea: son electrones. iii/ Millikan suspende en el aire con un campo elctrico gotitas de aceite irradiadas con electrones. Peso = Eelcqe-. Con el peso y el campo Eelc se calcula qeiv/ Goldstein analiza los restos positivos (rayos positivos o canales); su carga es mltiplo entero de la del electrn. La mayor relacin q/m la tiene el resto positivo del hidrgeno. v/ Rutherford la identifica el resto positivo del H con una partcula elemental: el protn. El tomo de Dalton no prev ninguno de estos hechos. Hay que modificarlo. 7.- El modelo atmico de Thomson Modifica el tomo de Dalton para incluir las cargas positivas y los electrones. El tomo es como una esponja con toda la masa y la carga positiva y en los huecos de la esponja se alojan los electrones. El tomo ya no es indivisible. 8.- Radiactividad (Actividad del radio) Tubo de vidrio con gas a baja presin

a/ Rontgen estudia el poder de penetracin de los rayos catdicos hacindolos incidir sobre lminas metlicas. Al chocar con los e- de las capas interiores de los tomos - + Ctodo metlicos, los extraen, producindose la posterior cada de otros e- hasta los huecos Rayos X creados en las capas interiores y la emisin de nodo una radiacin invisible muy energtica capaz de atravesar los tejidos blandos pero que es absorbida por los huesos. Como no sabe explicar su origen les llama rayos X. Hay dos formas de producirlos: mediante bremsstralung (radiacin de frenado) emitida por electrones rpidos que chocan contra una lmina de W (que se calienta), y por emisin de la capa K. b/ Becquerel y Curie estudian la emisin espontnea de rayos por las sales de U, y Ra-Po. Descubren que la frecuencia de desintegracin es independiente del estado fsico/qumico de los elementos. Es un fenmeno de autodestruccin que afecta a los ncleos de tomos pesados. * Cmara de Wilson. Es una caja con paredes de cristal, saturada de vapor de agua, en la que se inyectan los rayos. El aire ionizado por la radiacin condensa el vapor de agua, produciendo pequeas gotitas a lo largo de las trayectorias. Analizados con campos elctricos y magnticos, se observ que emiten tres tipos de rayos capaces como los rayos X de velar pelculas fotogrficas, atravesar lminas metlicas e ionizar los gases. Leccin 3. Teoras atmicas 41

Rayos catdicos

Lmina metlica

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c/ Tipos de desintegracin Sales de Th, Cmara de 4 * . Son ncleos de 2He; cada Ra, U, Po Wilson ncleo los emite con velocidad (energa cintica) determinada, los detiene una hoja de papel y tienen gran poder de ionizacin. * . Son electrones que proceden del ncleo, producto de la desintegracin Haz de de neutrones en p+ y e-. Se pueden mover Pb + radiacin Diafragma a altas velocidades, son ionizantes y los detiene una lmina de aluminio. * . Son fotones con ms energa que los rayos X. Penetran lminas metlicas y son absorbidos por Pb. No tienen masa ni carga (no son desviados por campos elctricos o magnticos). 9.- Experiencia de Rutherford Bombardea lminas de distintos metales con rayos y comprueba que una capa de oro de unos cien tomos de espesor es atravesado por el 990 0/00 de los rayos como si la materia estuviera realmente vaca, hueca. Un 9 0/00 se desvan y alguna partcula rebota. Debe suponer que la masa (y por tanto la carga positiva que soporta) est concentrada en un volumen muy pequeo: el ncleo. (Tamao del tomo 10-10 m; tamao del ncleo 10-14 m)

Fuente de radiacin

Lmina de Au Haz de rayos

Pantalla fluorescente

Impactos luminosos Pb Partcula rebotada

10.- El modelo atmico de Rutherford El tomo nuclear es el nico modelo compatible con los resultados de su experiencia. Debe suponer que prcticamente toda la masa y la carga positiva estn en el ncleo; los electrones orbitan en torno al ncleo como los planetas giran en torno del Sol. (Modelo planetario). 11.- Teoras sobre la naturaleza de la luz. Qu es la luz? De qu est hecha una llama?
La combustin de un trozo de madera o carbn es una reaccin del oxgeno del aire con los compuestos de C, H, etc. que forman la sustancia. CxHy + O2 CO2 + H2O + Calor Si la reaccin transcurre de forma lenta y automantenida, se observan unas lenguas de fuego que parecen salir de la superficie carbonizada del tronco, y ascienden hacia arriba hasta desaparecer. Si pudiramos mirar con un microscopio, veramos las molculas de CO2 y H2O producto de la reaccin junto con molculas de O2 y N2 del aire, xidos de nitrgeno, fragmentos de madera carbonizados muy pequeos (carbonilla), todos ellos tan calientes que estn incandescentes y emiten luz. Como este gas tan caliente est muy dilatado, su densidad es mucho ms pequea que la del aire fro que le rodea, por lo que asciende rpidamente. Al hacerlo, se enfra y deja de emitir en el visible, desapareciendo la llama.

a/ Teora corpuscular de Newton La luz est formada por corpsculos que se mueven en lnea recta desde la fuente luminosa, chocan con los objetos y llegan a nuestros ojos. Newton descubre que la luz blanca, al pasar por un prisma de vidrio, se descompone en los siete colores que pueden ser recombinados en luz blanca con otro prisma. Explica las sombras, la reflexin y la refraccin, pero no los fenmenos de interferencias y difraccin, ni los anillos de Newton. b/ Teora ondulatoria. Huygens La luz es una onda material que precisa un medio para propagarse: el ter. (No es material, es una onda electromagntica que se propaga por el vaco). Explica las interferencias y los fenmenos de difraccin (paso por un orificio, rendija o red). * Longitud de onda . Longitud de una onda completa. Se mide en m. * Perodo T. Tiempo preciso para que una onda completa pase por un punto. Se mide en s. * Frecuencia f es el nmero de ondas por segundo que pasan por un punto del medio. Se mide

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en hertzios, Hz. Es la inversa del perodo: T = 1/f * Amplitud A es la mxima distancia de separacin a la posicin de equilibrio. * La velocidad de propagacin de una onda es constante en un medio homogneo. Es el espacio recorrido por unidad de tiempo: v = /T = f Una onda tiene tanta ms energa cuanta mayor es su frecuencia. El ojo percibe cada onda luminosa de distinta frecuencia con un color distinto; su conjunto constituye el espectro visible. (Ampliacin: Ver fenmenos de interferencia en la pgina 54) A A Onda larga: baja energa Onda corta: alta energa f(Hz) 1020
400 nm violeta azul verde amarillo naranja rojo

Rayos

(m) 10-12

Rayos X

1017

* Las ondas visibles ms energticas, de alta frecuencia ( corta) son violetas. = 400 nm * Las menos energticas, de baja frecuencia (y larga) son rojas. = 750 nm Young y Fresnel explican la reflexin, la refraccin, la difraccin y los fenmenos de interferencias, y Fizeau mide la velocidad de la luz en el vaco que es c = 300.000 km/s. c/ Teora electromagntica de Maxwell. Unifica los fenmenos pticos y electromagnticos. La luz son ondas electromagnticas formadas por un campo elctrico perpendicular a otro magntico ambos variables peridicamente y normales a la direccin de propagacin. Las cargas elctricas aceleradas crean ondas electromagnticas.

Ultravioleta Visible Infrarojo Micro-ondas

10-9

750 nm

1014

10-6

1011
Onda corta FM y TV AM Onda larga

10-3

108

10

10

103

12.- Los espectros a/ Refraccin. Es la desviacin que sufre un rayo de luz cuando pasa de un medio a otro que tiene distinto ndice de refraccin; el ngulo desviado es proporcional a la de la luz (o bien, cuanto mayor sea su f, menos se desva). El rojo es el que ms y el violeta el que menos se desva. b/ Espectros. Si un haz de luz blanca (mezcla de todos los colores) atraviesa un prisma de vidrio, cada rayo que lo compone sufre una refraccin desvindose un ngulo que depende de su f; el haz se descompone en sus frecuencias integrantes produciendo un arco iris, su espectro. Un slido o un lquido incandescentes (o el Sol) produce un espectro de emisin continuo, radia en todas las frecuencias, porque sus tomos oscilan con todas las frecuencias posibles. Seleccionando una fraccin del espectro Espectro de emisin: continuo del Sol mediante una rendija y Prisma de imagen de la rendija volvindolo a refractar a travs de otro prisma, se vidrio para cada frecuencia obtiene una ampliacin de esa parte del espectro. Rendija En ella se observan unas rayas negras que Rojo corresponden a las frecuencias del espectro de absorcin de los elementos existentes en la atmsfera solar (H y He sobre todo). c/ Espectros atmicos. Al excitar un elemento qumico en estado gaseoso con calor Lmpara o con descargas elctricas, produce un espectro Pelcula conteniendo un de emisin discontinuo, con fotones de muchas Violeta fotogrfica frecuencias distintas separadas por espacios sin elemento qumico incandescente luz. El espectro de cada elemento es distinto. * Balmer estudia el espectro del tomo de H y deduce una ley para calcular sus frecuencias. * Rydberg deduce una frmula general para las series del H: Lymann (UV), Balmer (visible), Paschen (IR), Bracket (IR) y Pfund (IR): 1/ = RH (1/n12 - 1/n22) Leccin 3. Teoras atmicas 43

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Ejercicio 1.- Unos rayos X poseen una longitud de onda de 2 . Calcula: a/ Su longitud de onda en m, nm y pm. b/ Su frecuencia en Hz. c/ Su energa en J y eV. d/ La energa de 1 mol de estos fotones. Datos: 1 = 10-10 m. h = 6,62510-34 Js. c = 3108 m/s. NA = 6,0231023. 1 m = 109 nm = 1012 pm. 1 eV = 1,610-19 J Sol. a/ = 210-10 m = 0,2 nm. b/ 1,51018 Hz. c/ E = 9,9410-16 J = 6,2103 eV. d/ 5,99108 J/mol Ejercicio 2.- El hidrgeno emite en el visible (serie de Balmer) cuatro rayas cuyas longitudes de onda son 410, 434, 486 y 656 nm. Calcula sus frecuencias. Datos: 1 nm = 10-9 m; c = 3108 m/s. Sol. f1 = 7,321014 Hz. f2 = 6,91014 Hz. f3 = 6,171014 Hz. f4 = 4,571014 Hz 13.- Defectos del modelo atmico de Rutherford * El modelo nuclear no prev ningn mecanismo que explique los espectros. * No explica las propiedades peridicas que muestran los elementos en el sistema peridico. * Segn la mecnica clsica, un electrn orbitando en torno del ncleo debera emitir energa radiante de forma continua, por lo que acabara cayendo en el ncleo y el tomo no sera estable. El electrn pasara por estados de energa cada vez menor con lo que el espectro de un elemento qumico debera ser continuo y no lo es. (Si el electrn salta entre dos rbitas que pueden tener cualquier energa, la luz emitida podra tener cualquier frecuencia). 14.- Cuantizacin de la energa Dos fenmenos que no pueden ser explicados con la teora electromagntica clsica exigen que la energa no se trasmita de forma continua, sino en cantidades discretas, llamadas cuantos o fotones. i/ Teora cuntica de Planck. Planck estudia la radiacin del cuerpo negro y concluye que la nica forma de explicar la composicin de su espectro de emisin es suponer que las partculas (tomos o molculas) que oscilan con la misma frecuencia intercambian energa en cantidades que son mltiplos enteros de hf. E = nhf con n = 1, 2, 3, ...

La luz es emitida en forma de paquetes de energa. La frecuencia de oscilacin de la partcula coincide con la frecuencia de la radiacin, o es un mltiplo entero de ella. La variacin ms pequea de energa, para una determinada frecuencia, es el cuanto elemental hf. Donde E = energa, h = 6,62510-34 Js es la constante de Planck y f es la frecuencia. ii/ Efecto fotoelctrico. Einstein Cuando ciertos metales que son usados de ctodo en un tubo de vaco, son iluminados por luz monocromtica con una frecuencia mayor que una umbral f0, la superficie del metal emite electrones, lo que se detecta con el paso de corriente por el circuito. El fenmeno ocurre instantneamente incluso con intensidades de luz muy bajas. Luz Energa de los e- emitidos

e-

f A f0

Esto no se puede explicar si la luz es un movimiento ondulatorio, puesto que la energa que porta el frente de onda que choca contra el electrn es insuficiente para arrancarlo del tomo. Si la luz es un corpsculo que choca contra el electrn, entonces s puede arrancarlo si su energa es, como mnimo, igual a la de ionizacin del tomo: Eionizacin = hf0. La luz es absorbida en forma de paquetes de energa. La luz est compuesta por cuantos de energa o fotones. 44 Leccin 3. Teoras atmicas

Antonio Oliva Faceras 15.- El modelo atmico de Bohr

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* Bohr modifica el modelo nuclear de Rutherford para explicar el espectro del tomo de H, el tomo ms simple. Observa que los tomos de H excitados no emiten luz de cualquier frecuencia, sino que su espectro es discontinuo, con decenas de rayas que corresponden a fotones de distinta energa. Propone un mecanismo que explica la emisin de cada uno de ellos. * Para ello aplica el principio de conservacin de la energa y la teora cuntica de Planck: si un tomo emite un cuanto (un fotn) de energa E = hf, pasa de un estado de mayor a otro de menor energa, y la diferencia de energa entre los dos estados debe ser igual a la energa del fotn emitido. * Este modelo exige que el e- no pueda estar a cualquier distancia del ncleo (y con cualquier energa), sino slo en determinadas rbitas (y sus correspondientes energas). A partir de los datos experimentales obtenidos midiendo las frecuencias del espectro del tomo de H, hace clculos y obtiene los radios y las energas de las rbitas permitidas, justificando as el espectro del H. (Ver ejercicio 23 y siguientes) Para justificar este mecanismo, que no es aplicable a los tomos polielectrnicos con espectros ms complejos, necesita unos postulados ad hoc. Se debe aceptar que: 1er Postulado. "Cuando el electrn gira en una rbita estacionaria en torno al ncleo no emite energa". Y as es, pero esta afirmacin se opone a las leyes electromagnticas de Maxwell, totalmente comprobadas. Segn estas leyes, una carga acelerada (el e - en su rbita circular tiene aceleracin centrpeta) emitira energa constantemente, produciendo un espectro continuo, y acabara cayendo en el ncleo. El tomo no sera estable y s lo es. 2 Postulado. "Slo estn permitidas las rbitas que cumplen la condicin arbitraria: rmv = nh/2". (r radio, m masa, v velocidad del electrn, n nmero natural con valores permitidos 1,2,3,.., h constante de Planck). Introduce un nmero cuntico n; as, el espectro del H es discontinuo y de frecuencias fijas. Calcula por mtodos clsicos los radios y energas de las rbitas permitidas. No hay explicacin para que unas rbitas estn permitidas y otras no, pero se ajusta a los hechos. 3 Postulado. Aplica la teora cuntica de Planck y explica como se producen los espectros: "Al saltar un electrn de una rbita de ms energa (estado excitado) a otra de menos energa emite un fotn cuya energa es igual a la diferencia de energa entre los dos estados. E = hf " Se explica en el dibujo siguiente. Si un nmero muy grande de tomos de H son excitados (calor, descargas elctricas) su e- respectivo es promocionado al azar a todas las rbitas posibles, incluso al exterior del tomo. Al cesar la excitacin, el e- salta desde cada una de ellas a cualquier otra de menor energa, producindose una cascada con todos los fotonesSeries detectados en Energa de las el espectro de emisin, hasta llegar al estado de mnima energa o estado fundamental. rbitas creciente espectrales con el radio Serie de Balmer Pfund n=7 n=6 Salto 72 62 52 42 32 n=5 Brackett Espectro de las dos n=4
series superpuestas E y f altas Violetas Salto Energa o frecuencia crecientes 71 61 51 41 31 E y f bajas Rojos 21
er

Paschen Balmer

n=3 n=2 n=1

Serie de Lymann

Lymann Ncleo

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Ejercicio 3.- En el modelo del tomo de hidrgeno de Bohr, la energa de cada capa o nivel depende slo del nmero cuntico principal: E = -13,6/n2 eV. Calcula la longitud de onda en nm de los fotones de la serie de Balmer, emitidos al caer un electrn desde las capas 3, 4, 5 y 6 en la segunda capa. Datos: h = 6,610-34 Js; 1 eV = 1,610-19 J. c = 3108 m/s. Sol. 32 = 657. 42 = 486. 52 = 434. 62 = 410 16.- Fallos del modelo atmico de Bohr Sus postulados no tienen base terica, slo justifican los hechos experimentales. En el 1, al aceptar el modelo planetario niega la mecnica clsica. En el 2 mezcla ideas clsicas (clculo de radios y energas) con mtodos cunticos (introduccin arbitraria de n). Explica slo el espectro del H pero no justifica los espectros de tomos polielctrnicos ni el desdoblamiento de algunas rayas espectrales del H en presencia de campos magnticos en 3, 5 o 7 rayas de frecuencias muy prximas. Sommerfeld intenta explicarlas suponiendo que las rbitas son elpticas, sin conseguirlo. 17.- Dualidad onda-corpsculo * Einstein haba afirmado que la luz tiene naturaleza ondulatoria cuando interacciona con otras ondas, y corpuscular cuando interacciona con corpsculos, como en el efecto fotoelctrico. * De Broglie ampla esta propiedad a todas las partculas, que pasan a tener tambin doble naturaleza, corpuscular y ondulatoria. Para un fotn, aplicando la ecuacin de Planck: E = hf , y la de Einstein: E = mc2 Igualando: hf = mc2. Despejando: h/mc = c/f = longitud de onda de una partcula de velocidad c. La longitud de onda de la onda asociada a una partcula de masa m que se Detector mueve a una velocidad v ser: Rendijas s1 = h/mv e 1 Ejercicio 4.- Calcula la longitud de onda de la onda asociada a una bola de m = 1 kg y a Emisor de un e- de me = 9,110-31 kg que se mueven a 1 2 electrones -34 em/s. Dato: h = 6,610 Js. Los electrones tienen una acusada naturaleza ondulatoria. Un haz de electrones que atraviesa un doble orificio produce una figura de interferencias anloga a la que crea una luz monocromtica o las ondas producidas en la superficie de un estanque. * S1 corresponde a la seal cuando el orificio 1 est abierto y el 2 cerrado. s2 es la seal que pasa cuando el orificio 2 est abierto y el 1 cerrado. * Si 1 y 2 estn abiertos: s12 s1 + s2 18.- Principio de incertidumbre. Heisemberg demuestra que es imposible determinar con precisin y simultneamente la posicin y la cantidad de movimiento de una partcula. El producto de las indeterminaciones es del orden de la constante de Planck: pxx = h/4 Ocurre lo mismo con el par tiempo y energa: Et = h/4 s2 Seales a travs de 1 y 2 por separado Ondas de agua, luz o sonido Emisor s1 1 Seales con 1 y 2 abiertos

2 s2

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19.- El modelo atmico de la mecnica cuntica Resuelve definitivamente el problema del tomo teniendo en cuenta la teora cuntica de Planck, la dualidad onda corpsculo del electrn y el principio de incertidumbre. * Supone que las propiedades ondulatorias determinan el comportamiento del electrn dentro del tomo mucho ms que sus caractersticas corpusculares, en contra de lo que aceptan todos los modelos anteriores basados en la mecnica clsica. El electrn es ms onda que corpsculo. * Adems, por el principio de incertidumbre no se puede saber con precisin la posicin del electrn. La nocin de rbita pierde sentido: no hay una trayectoria que recorra el electrn (Bohr). * Por el contrario, si el electrn es una onda se puede calcular en qu casos es una onda estacionaria estable (mecnica ondulatoria), determinando de esta manera los estados de energa posibles. Esto se hace mediante la ecuacin de onda de Schrdinger. (Ver pgina 55) Sus soluciones (que dependen de tres parmetros: n, l, m) son las funciones de ondas (psi) llamadas orbitales, que determinan la energa y la distribucin espacial donde se encuentra el electrn. Su valor elevado al cuadrado 2 est relacionado con la probabilidad de que el electrn est en esa regin del espacio determinada. + 82m/h2 (E U) = 0 En el dibujo, las dos primeras ondas estacionarias simulan electrones en orbitales permitidos; el tercero pertenece a un e- cuya onda se anula, es no estacionaria: no es un nivel de energa permitido. * Un orbital es la regin del espacio en torno al ncleo donde existe mucha probabilidad de encontrar al electrn. Est definido por los valores de los tres primeros nmeros cunticos: n con valores permitidos 1, 2, 3, ... es el nmero cuntico principal, determina la capa o nivel de energa y est relacionado con el volumen del orbital: cuanto mayor es su valor, mayor es su energa y el tamao del orbital. l con valores permitidos 0, 1, 2,.. n-1, es el nmero cuntico secundario o azimutal determina las subcapas o subniveles que hay dentro de cada capa. Cada subcapa da lugar a un tipo de orbital distinto: s, p, d, f que tienen distinta forma espacial (1, 2 o 4 lbulos). m con valores permitidos l, .. 0, .. +l, es el nmero cuntico magntico que determina la orientacin espacial del orbital. Todos los orbitales de la misma subcapa tienen la misma energa en ausencia de campos magnticos, pero al aplicar un campo magntico, algunas rayas del espectro se desdoblan (efecto Zeeman) y estos orbitales adquieren una energa ligeramente distinta. * Principio de exclusin de Pauli. En un tomo no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales. Por tanto, en un orbital (determinado por los tres primeros nmeros cunticos) slo caben dos electrones de espines opuestos, apareados. s con valores permitidos es el nmero cuntico de spin del electrn (momento magntico de rotacin entorno de s mismo). * La resolucin de la ecuacin de onda para tomos polielectrnicos es mucho ms compleja al intervenir las repulsiones de e- entre s. Requiere un procedimiento aproximativo mediante iteraciones. Como resultado, se obtienen los mismos orbitales que en el H pero con distinta energa. 20.- Nmero, tamao y forma de los orbitales de un tomo Los orbitales s tienen simetra esfrica; los orbitales p tienen dos lbulos dirigidos en cada direccin del espacio. Los d tienen cuatro lbulos. El tamao de un orbital crece con el valor de n. Leccin 3. Teoras atmicas 47

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n=2

N cuntico N cuntico Tipo de N cuntico N cuntico Nmero de electrones Orbitales principal secundario orbital magntico de spin orbital subcapa capa n=1 l=0 s m=0 2 2 2 1s s= l=0 l=1 l=0 l=1 n=3 s p s p m=0 m=0 m = +1

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s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s= s=

2 2 2 2 2 2 2 2 2 z2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

2 6 8

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2s 2px 2py 2pz

m = -1

py

m=0 m = -1 m=0 m = +1 m = -2 m = -1 m=0 m = +1 m = +2

d s = xy px

2 6

2py x
18

y 3s
3px 3py 3pz 3dxy 3dyz 3dxz 3dx2- y2 3dz2

3py

1s 2s

x pz
l=2 d

10

l=0 l=1

s p

m=0 m = -1 m=0 m = +1 m = -2 m = -1

2 6

4s 4px 4py 4pz 4dxy 4dyz

l=2 n=4

m=0 m = +1 m = +2 m = -3 m = -2 m = -1

10 32

4dxz 4dx2- y2 4dz2 4f 4f 4f

l=3

m=0 m = +1 m = +2 m = +3

14

4f 4f 4f 4f

l=0

l=1

l=2

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En una capa hay n2 orbitales y caben 2n2 electrones Nmero de subcapas en una capa = n Nmero de orbitales en una subcapa = 2l + 1 5d 5p Niveles de energa de un tomo obtenidos al aplicarle la ecuacin de onda. Todos los orbitales 5s de la misma subcapa estn degenerados (tienen la misma energa) en ausencia de campos magnticos. En tomos polielectrnicos, las subcapas tienen energas ligeramente distintas. 4f 4d 4s 3s 2s Ncleo 1s l=0 n=1 l=0 n=2 2p l=0 l=1 l=1 n=3 l=0 l=2 3p 3d 4p

l= l=3 l=2 l=1 n=4 l=0 l=1 n=5 l=2

Energa (niveles, no rbitas)

En el

Energa 5f 7s 6p 21.- El tomo polielectrnico 5d 4f * En el tomo de H todos los orbitales 6s de la misma capa tienen la misma energa; la 5p energa de un orbital depende slo de n. 4d 5s 4p * En los tomos polielectrnicos la 3d energa cambia dentro de cada capa, siendo 4s 3p 3s 2p Leccin 3. Teoras atmicas 2s 1s

Niveles de energa

Periferia del tomo

Los niveles de energa no aparecen a escala. En la49 periferia del tomo estn muy prximos. Cerca del ncleo, ms separados Ncleo

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menor en el orbital s que en los orbitales p. Esto es debido al apantallamiento que ejercen sobre el ncleo las capas interiores de electrones; ahora la energa de un orbital depende de n y l. * Los orbitales de una misma subcapa tienen la misma energa en ausencia de campos magnticos y se dice que estn degenerados. Los tres orbitales p tienen la misma energa; igual ocurre con los cinco orbitales d o los siete f dentro de cada capa. En presencia de un campo magntico estos niveles se desdoblan y adquieren un valor de energa levemente distinto. A partir de esta distribucin de niveles de energa se pueden interpretar los espectros hasta el ltimo detalle. * El principio de Aufbau u orden de llenado depende de la minimizacin de la energa total del tomo y no de las energas orbitales calculadas. Una regla que permite recordar el orden de llenado, es la resultante de tachar los orbitales de la siguiente forma: Este orden de llenado est implcito en el Sistema Peridico. 22.- Configuracin electrnica de un tomo. Es la distribucin de los electrones en los orbitales de un tomo (No se puede hablar de rbitas, s de niveles de energa). * Estado fundamental de un tomo es el estado de mnima energa. Se produce cuando los e- estn situados en los orbitales ms prximos al ncleo, de forma que la energa potencial elctrica es mnima. (Si no hay excitacin, es el estado habitual). * Estados excitados de un tomo. Es cualquier estado que no sea el fundamental. Los eexcitados pueden situarse en cualquier nivel de energa disponible. Si cesa la excitacin el e - salta a los niveles inferiores de energa emitiendo fotones y el tomo vuelve a su estado fundamental. * Capa de valencia es la ltima capa ocupada cuando un tomo se encuentra en su estado fundamental. Se llama as por ser la responsable de las valencias del elemento. Ejemplo: la configuracin electrnica del Na en su estado fundamental se puede representar de las siguientes maneras, en funcin del detalle que se precise. [Na]: 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 3s1 = 1s2 2s2 2p6 3s1 = [Ne] 3s1 * Un orbital se puede representar como una caja en el que caben dos electrones representados por dos flechas con espines antiparalelos. La energa es creciente desde el ncleo hacia el exterior. Todos los orbitales de la misma subcapa tienen la misma energa, estn degenerados y se dibujan juntos. Energa creciente
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s 7p 7d 6f

Ncleo

1s
2

2s
2

2 2

3s1

2px 2py 2pz2

* Los niveles de energa no ocupados existen, aunque no se escriben por estar vacos. [Na]: 1s2 2s2 2p6 3s1 3p0 4s0 3d0 4p0 5s0 4d0 5p0 . . . 50 Leccin 3. Teoras atmicas

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* Un estado excitado (de los muchos posibles) de un tomo de Na es, por ejemplo: [Na]: 1s2 2s2 2p6 5s1 = [Ne] 5s1 * Principio de Hund o de mxima multiplicidad Cuando se produce el llenado de los orbitales degenerados de una subcapa de un tomo, la configuracin energticamente ms estable es aquella en que: * Primero se semiocupan todos los orbitales del mismo subnivel con e- con spines paralelos. * Luego se completa con e- que se aparean con los ya existentes con spines antiparalelos. * Los tomos con subniveles vacos, llenos o semillenos son ms estables. As, las formas ms estables del C y del N son las siguientes: [C]: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 y no [C]: 1s2 2s2 2px2 2py0 2pz0 o [C]: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0


[N]: 1s2 2s2


[N]: 1s2


2s2 2px1 2py1 2pz1

2px1 2py1 2pz1 y no [N]: 1s2

2s2 2px2 2py1 2pz0

23.- Descubrimiento del neutrn Al no tener carga, no fue detectado hasta 1932 en que Chadwick bombardea Be con rayos , obteniendo una radiacin con un enorme poder de penetracin, superior a los rayos :
9 4 Be

4 2 He

12 6 C

1 0n

Al no tener carga, no ionizan a los gases, no son afectados por campos elctricos y slo son detenidos en colisiones frontales contra los ncleos. Hacindoles incidir sobre ncleos ligeros (sobre agua) son retardados pueden ser reconocidos por los rayos producidos en la reaccin:
10 5B

1 0n

7 3 Li

4 2 He 27 13 Al

Hay otras muchas reacciones nucleares que los producen:

4 2 He

30 15 P

1 0n

(Curie)

Ejercicio 5.- Cules de las siguientes combinaciones de nmeros cunticos son correctas? Explica por qu. Qu representa cada una de ellas? Nombra los orbitales a que corresponden. a/ n = 2 l=1 m=0 s= b/ n = 1 l=2 m=0 s = - c/ n = 3 l = -1 m=1 s=1 d/ n = 4 l =3 m=4 s=0 e/ n = 3 l=2 m=0 s= f/ n = 3 l=1 m=1 s = - Ejercicio 6.- Dibuja un Sistema Peridico esquemtico. Escribe los smbolos de los elementos representativos (grupos I-A hasta VIII-A), los grupos I-B, II-B y III-B y la primera serie de transicin. Ejercicio 7.- Estructura electrnica de H y He. Anota los nmeros cunticos de cada uno de sus electrones. Debajo de ellas, representa a los orbitales en forma de cajas y sita en ellas a los electrones.

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Ejercicio 8.- Escribe las estructuras electrnicas de los elementos del segundo y tercer perodo. Debajo de ellas, representa los orbitales en forma de cajas y sita en ellas a los electrones. Aplica el Principio de Hund. Anota los nmeros cunticos del ltimo electrn. Ejercicio 9.- Escribe las estructuras electrnicas de los elementos del cuarto, quinto y sexto perodos. Debajo de ellas, representa los orbitales en forma de cajas y sita en ellas a los electrones. Aplica el Principio de Hund. Analiza los casos del grupo VI-B: Cr, Mo, W y del grupo I-B: Cu, Ag, Au. Reptelo para La, Hf, Ce, Gd, Lu, Ac, Th. Ejercicio 10.- Qu orbital es ms estable, un 2s o un 2p? Contesta en dos casos: a/ Para el tomo de H. b/ Para cualquier tomo polielectrnico. Ejercicio 11.- a/ Estructura electrnica de Ag. Dibuja debajo la estructura en cajas. b/ Anota los nmeros cunticos de un electrn que est en el orbital 2px. c/ Puede ser [Ag] = [Kr] 5s2 4d8 7s1? d/ Anota los nmeros cunticos de los orbitales 5py, 4dxy, 3f y 7s. f/ Escribe los nmeros cunticos del ltimo electrn y de un electrn situado en un orbital 4d. g/ En qu orbital est el electrn de la plata cuyos nmeros cunticos son (2,0,0,- )? Ejercicio 12.- Un tomo X neutro tiene la siguiente configuracin electrnica: 1s2 2s22p5 5s1. Explica si las siguientes frases son correctas: a/ X se encuentra en su estado fundamental. b/ X pertenece al grupo de los metales alcalinos. c/ X pertenece al 5 perodo del sistema peridico. d/ Si el electrn pasara del orbital 3s al 5s, emitira energa luminosa que dara lugar a una lnea en el espectro de emisin. e/ Es imposible. Se trata del Ne que es un gas noble y no se puede ionizar. Ejercicio 13.- Explica cules de las siguientes configuraciones son posibles y cules no. Dibuja los orbitales en forma de cajas y sita a los electrones en ellas. a/ 1s2 2s2 2p4 c/ 1s2 3s1 2 2 6 3 b/ 1s 2s 2p 3s d/ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p103s3 Ejercicio 14.- Explica qu valores puede tomar m para los orbitales 2s, 3d y 4p. Ejercicio 15.- El nmero atmico de un elemento es 38. Indica: a/ Su configuracin electrnica. b/ De qu elemento se trata y a qu grupo y perodo pertenece. c/ Di los valores de los nmeros cunticos del electrn de mayor energa. Ejercicio 16.- Dados los elementos de nmeros atmicos 8, 11, 20, 35 y 36: a/ Identifica su nombre y smbolo y escribe la configuracin electrnica. b/ Cuntos electrones desapareados tiene cada uno de ellos en su estado fundamental? Ejercicio 17.- Haz una tabla de los tres primeros nmeros cunticos con su nombre, valores permitidos, lo que indican y las caractersticas que determinan en los orbitales. Ejercicio 18.- Para cada uno de los siguientes apartados, indica el nombre, smbolo, nmero atmico y configuracin electrnica del primer elemento que tenga: a/ Un electrn d c/ Diez electrones d b/ Dos electrones p d/ Dos orbitales s completos

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Ejercicio 19.- a/ Estructura electrnica de Cu. Dibuja debajo la estructura en cajas. b/ Anota los nmeros cunticos de un electrn que est en el orbital 2pz. c/ Puede ser [Cu] = [Ar] 3d10? d/ Anota los nmeros cunticos del ltimo electrn. e/ Anota los nmeros cunticos de los orbitales 3px, 3dxz y 6s. f/ Escribe los nmeros cunticos de un electrn situado en un orbital 4d. g/ En qu orbital est el electrn de la plata cuyos nmeros cunticos son (2,0,0,- )? Ejercicio 20.- Razona y explica: a/ Puede tener el hidrgeno una estructura electrnica: 1s2? b/ En qu circunstancias la estructura electrnica del He es: 1s1 c/ Escribe la estructura electrnica de [Ne3+] d/ En un mismo tomo, puede pasar un electrn desde un orbital hasta otro distinto sin absorber ni emitir energa? e/ La diferencia fundamental entre los modelos atmicos de Dalton y de Bohr. f/ El modelo atmico de Bohr viola el Principio de Indeterminacin de Heisenberg. Por qu? g/ La diferencia fundamental entre el modelo atmico de la mecnica cuntica y todos los modelos anteriores. h/ Indica, ayudndote de ejemplos, el nombre y smbolo de los nmeros cunticos necesarios para caracterizar en un tomo: 1) un nivel; 2) un subnivel; 3) un orbital; 4) un electrn. i/ Define y distingue entre rbita y orbital. Explica en qu modelos atmicos se emplea uno u otro trmino. Ejercicio 21.- Deduce el segundo postulado de Bohr a partir de estos dos datos: a/ La hiptesis de De Broglie, segn la cual un electrn tiene una onda asociada cuya longitud de onda es: = h/mv b/ La ecuacin de onda de Schrdinger, que supone que en los niveles de energa permitidos, la onda asociada al electrn debe ser estacionaria, es decir, debe caber un nmero entero de veces a lo largo de la longitud de la rbita. Ejercicio 22.- Comenta las afirmaciones siguientes: a/ El tomo de H no tiene orbitales 5f, pero algunos tomos polielectrnicos s. b/ Dos electrones de un mismo tomo que tienen tres nmeros cunticos iguales tienen la misma energa. c/ Un tomo tiene dos orbitales con n = 1. d/ La configuracin 1s2 2s2 2p3 3s1 no puede pertenecer a ningn tomo, slo puede representar la estructura electrnica de un in. e/ La configuracin 1s2 2s2 2p3 3s1 no se sabe a quin pertenece. f/ A los gases nobles no se les puede arrancar los electrones de la ltima capa. Ejercicio 23.- Aplica la 2 ley de Newton al electrn del H en su estado fundamental y calcula: a/ La expresin de la energa mecnica del electrn en los tomos hidrogenoides b/ El radio del tomo de H aplicando el 2 postulado de Bohr. c/ La energa de ionizacin del tomo H de Bohr. Datos: Masa del electrn = 9,110-31 kg. Carga del electrn = 1,610-19 C. Constante de Planck h = 6,610-34 Js. Constante de Coulomb: K = 1/4 0 = 9109 Nm2/C2. Ejercicio 24.- A partir de la 2 ley de Newton y del 2 postulado de Bohr, calcula: a/ Los radios de las seis primeras rbitas permitidas del tomo de H. b/ Los radios de las 4 primeras rbitas permitidas de los tomos hidrogenoides He+, Li2+, Be3+. Utiliza los datos del problema anterior. Ejercicio 25.- A partir de la expresin de la energa mecnica del electrn y de la del radio del tomo de H obtenidos en el ejercicio 23, se pide:

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a/ La ecuacin que permite calcular la energa de las rbitas sucesivas en funcin del nmero cuntico principal y de las constantes e-, me, h, 0. Cul es la energa de ionizacin de tomo de H en su estado fundamental? b/ Deduce la ley de Balmer y la constante de Rydberg. c/ Determina la energa de las sucesivas rbitas de los tomos hidrogenoides. d/ Las frecuencias de las 4 primeras lneas del espectro de la primera serie de He+, Li2+ y Be3+ e/ Compara las energas de ionizacin de H, He+, Li2+ y Be3+

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1.- Difraccin de ondas. Paso de ondas a travs de una rendija a/ Olas en una piscina i/ Golpeando peridicamente la superficie del agua de una piscina con una lmina se crea un tren de ondas (olas) continuo que se propagan con velocidad constante en un medio homogneo e istropo como la superficie del agua (v = /T = cte) en direccin radial, formando sus frentes circunferencias concntricas en el foco de la perturbacin. Cuando estn lejos del foco, el frente de ondas se dice que es plano. ii/ Cuando este tren de olas alcanza un corcho que flota en reposo en cualquier punto de la piscina, asciende hasta una altura mxima (amplitud) para luego descender la misma amplitud por debajo de la superficie horizontal y volver luego a la posicin de equilibrio, realizando una oscilacin completa que repite al paso de cada ola. El corcho realiza un movimiento vibratorio armnico vertical, perpendicular a la direccin de propagacin. Es una onda transversal. b/ Las ondas son capaces de doblar las esquinas: iii/ Dividimos transversalmente una piscina con una lnea de flotadores dejando una abertura en el centro. Si un foco puntual crea una perturbacin en la parte izquierda, sta se propagar hasta llegar al orificio, donde, dependiendo de su tamao relativo respecto de la longitud de onda de la ola, pueden suceder dos cosas: * La abertura es muy grande, por lo que atraviesa una seccin ancha del frente de onda prcticamente plano que prosigue su marcha sin afectar directamente a corchos que no estn en la direccin de propagacin (aunque por los extremos se producen fenmenos de interferencia y amortiguamiento de la onda que acaban afectando finalmente a toda la superficie del agua). * La abertura es tan estrecha que se comporta como un punto, un foco secundario de perturbacin que crea a su vez ondas concntricas que se propagan por la otra mitad de la piscina. Los corchos flotantes situados en esta segunda mitad de la piscina son alcanzados por las olas aunque no estn en la direccin de propagacin de la onda original. Se dice que las ondas son capaces de doblar las esquinas. La luz no parece comportarse as porque la longitud de onda de cualquier radiacin visible es generalmente mucho ms pequea que el tamao de cualquier rendija por la que se le hace pasar. Sin embargo una observacin cuidadosa confirma que si lo hace. iv/ Interferencias de dos trenes de ondas iguales Cuando se perforan dos aberturas pequeas y simtricas a la lnea de flotadores, cada una se comporta como un foco secundario de ondas idnticas, que al superponerse producen una figura de interferencias. Los corchos flotantes situados en cualquier lugar de la parte derecha son alcanzados por los dos trenes de ondas cuyos efectos se superponen. Dependiendo de la distancia llegan en distinto momento y se suman con un cierto desfase: * En unos casos se produce interferencia constructiva: al llegar las dos olas al corcho, ambas se suman, produciendo una oscilacin de amplitud mayor que la de uno de ellos y que puede llegar al doble si llegan exactamente en fase. Un corcho situado en un punto como ese punto oscila con una amplitud doble, estando rodeado por puntos de amplitud ms pequea.

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* En otros casos se produce una interferencia destructiva: cuando una ola tira del corcho hacia arriba y la otra lo hace hacia abajo, restndose, produciendo una oscilacin de amplitud menor que la de una de ellas y que es cero si llegan exactamente en oposicin de fase. Un corcho situado en ese punto est permanentemente en reposo, no oscila. * Si se coloca una lnea de corchos en Ondas de agua, luz Amplitud mxima de la orilla de la piscina opuesta a la del foco monocromtica o oscilacin de los emisor, se puede observar que la amplitud de sonido de un tono corchos o de intensidad oscilacin de los corchos tiene un mximo (de de luz o sonido amplitud doble) en el eje de simetra, flanqueado por mnimos (las ondas se anulan, los corchos estn quietos) y otros mximos secundarios de amplitud decreciente alternados Foco con mnimos. Anlogamente, si se trata de luz monocromtica que se recoge sobre una pantalla se observa un mximo de luz flanqueado por oscuridad y otros mximos secundarios de luminosidad decreciente alternados con mnimos sin luz. Si se trata de sonido de una sola frecuencia (una sola nota musical) y se pone el odo (o un micrfono) en el eje de simetra, se oir con una intensidad elevada (mximo), pero desplazndonos a derecha o izquierda del eje no percibiremos sonido (mnimos), seguidos de otros mximos secundarios de intensidad decreciente alternados con mnimos sin sonido. 2.- Energa de una onda estacionaria en una cuerda vibrante de longitud L La velocidad de propagacin de una onda en una cuerda es constante y vale v = (F/)1/2, donde F es la tensin de la cuerda y es la masa por unidad de longitud. Cuando una onda llega al lmite del medio, choca y se refleja. En este caso vuelve por la cuerda y se superpone a las ondas incidentes, producindose una interferencia, dando lugar a una onda estacionaria, llamada as porque su aspecto no L = 1/2 cambia con el tiempo, excepto su paulatina amortiguacin debida a los rozamientos. En una cuerda de longitud L, slo son posibles las ondas estacionarias cuya longitud de onda es: 1 = 2L, 2 = L, 3 = 2/3L, 4 = L/2, etc. En una cuerda determinada (con un cierto valor de ) de longitud L, podemos modificar F para afinar el instrumento. Como v = /T = f, obtenemos las frecuencias correspondientes de las ondas estacionarias que se pueden formar para esa L: v = 1f1 = 2f2 = 3f3 = 4f4 = = cte f1 = v/1 = v/2L f2 = v/2 = v/L = 2f1 f3 = v/3 = v/(2/3L) = 3f1 f4 = v/4 = v/(L/2) = 4f1 L = 2

2/3L = 3

L/2 = 4

f1 es la frecuencia fundamental o primer armnico; f 2 es el segundo armnico, etc. En este ejemplo cada armnico tiene una frecuencia que es un mltiplo entero de la frecuencia fundamental. Si pulsamos la cuerda, modificamos L, y para cada nueva longitud obtenemos otra familia de frecuencias distintas, mltiplos de cada frecuencia fundamental. Como la energa de una onda electromagntica es: E = hf, los distintos estados de energa de la cuerda son mltiplos enteros del estado fundamental. Anlogamente, si un electrn es una onda estacionaria, sus estados de energa permitidos dependen de los parmetros n, l, m, y s obtenidos de la ecuacin de onda, en vez de L, F, o v.

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Fsica y Qumica Ejercicios numricos resueltos

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Ejercicio 1.- Unos rayos X poseen una longitud de onda de 2 . a/ Calcula su longitud de onda en m, nm y pm. b/ Su frecuencia en Hz. c/ Su energa en J y eV. d/ La energa de 1 mol de estos fotones. Datos: 1 = 10-10 m. h = 6,610-34 Js. c = 3108 m/s. NA = 6,0231023. 1 m = 109 nm. 1 eV = 1,610-19 J a/ = 2 = 210-10 m = 210-10109 nm = 0,2 nm = 200 pm b/ c = f f = c/ = 3108/210-10 = 1,51018 Hz c/ E = hf E = 6,62510-341,51018 = 9,9410-16 J = 9,9410-16/1,610-19 = 6,2103 eV -16 d/ Emol = 9,9410 6,0231023 = 5,99108 J/mol Ejercicio 2.- El hidrgeno emite en el visible cuatro rayas cuyas longitudes de onda tienen 410, 434, 486 y 656 nm, respectivamente. Calcula sus frecuencias. Datos: 1 nm = 10-9 m; c = 3108 m/s. c = f f = c/ f1 = 3108 /41010-9 = 7,321014 Hz f2 = 3108 /43410-9 = 6,91014 Hz 8 -9 14 f3 = 310 /48610 = 6,1710 Hz f4 = 3108 /65610-9 = 4,571014 Hz Ejercicio 3.- En el modelo del tomo de hidrgeno de Bohr, la energa de cada capa o nivel depende slo del nmero cuntico principal: E = -13,6/n2 eV. Calcula la longitud de onda de los fotones de la serie de Balmer, emitidos al caer un electrn desde las capas 3, 4, 5 y 6 en la segunda capa. Datos: h = 6,62510-34 Js; 1 eV = 1,610-19 J. c = 3108 m/s. E = hf = hc/ = hc/E = 6,62510-343108 /EeV1,610-19 = 1,2410-6/EeV 1 capa: n = 1 2 capa: n = 2 3 capa: n = 3 4 capa: n = 4 5 capa: n = 5 6 capa: n = 6 E1 = -13,6 eV E2 = -13,6/22 = -3,4 eV E3 = -13,6/32 = -1,51 eV E32 = -1,51 (-3,4) = 1,89 eV 32 = 1,2410-6/1,89 = 6,5710-7 m = 6,5710-7109 nm = 657 nm E4 = -13,6/42 = -0,85 eV E42 = -0,85 (-3,4) = 2,55 eV 42 = 1,2410-6/2,55 = 4,8610-7 m = 486 nm E5 = -13,6/52 = -0,544 eV E52 = -0,544 (-3,4) = 2,856 eV 52 = 1,2410-6/2,856 = 4,3410-7 m = 434 nm E6 = -13,6/62 = -0,38 eV E62 = -0,38 (-3,4) = 3,02 eV 62 = 1,2410-6/3,02 = 4,1010-7 m = 410 nm

Ejercicio 4.- Calcula la longitud de onda de la onda asociada a una bola de m = 1 kg y a un ede me = 9,110-31 kg que se mueven a 1 m/s. h = 6,610-34 Js. * baln = h/mbv = 6,610-34/11 = 6,610-34 m Totalmente indetectable * e = h/mev = 6,610-34/9,110-311 = 7,2510-4 m = 0,725 mm Ejercicio 21.- Deduce el segundo postulado de Bohr a partir de: a/ La hiptesis de De Broglie, segn la cual un electrn tiene una onda asociada cuya longitud de onda es: = h/mev b/ La ecuacin de onda de Schrdinger, que supone que en los orbitales permitidos, la onda asociada al electrn debe ser estacionaria, es decir, debe caber un nmero entero de veces a lo largo de la longitud de la rbita. cabe un nmero entero de veces en la longitud de la circunferencia de radio r: h nh nh 2r = rme v = 2r = n Y como: = sustituyendo me v me v 2

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1 de Bachillerato

Ejercicio 23.- Aplica la 2 ley de Newton al electrn del H en su estado fundamental y calcula: a/ La expresin de la energa mecnica del electrn en los tomos hidrogenoides b/ El radio del tomo de H aplicando el 2 postulado de Bohr. c/ La energa de ionizacin del tomo H de Bohr. Datos: Masa del electrn = 9,110-31 kg. Carga del electrn = 1,610-19 C. Constante de Planck h = 6,610-34 Js. Constante de Coulomb: K = 1/4 0 = 9109 Nm2/C2. a/ Energa mecnica de un electrn en tomos hidrogenoides Ze 2 ur - La fuerza de Coulomb entre ncleo y electrn es: F = 4 0 r 2 Aplicando la 2 ley de Newton al electrn: Ze 2 v2 F = u = me a n = me n 2 r r 4 0 r 2 2 Electrn 2 mv Ze 1 Ze 2 = e Ec = me v = 2 r 2 8 0 r 4 0 r Ncleo r - Por otra parte la diferencia de energa potencial elctrica entre dos configuraciones de dos cargas es igual al trabajo realizado por la fuerza del campo (cambiado de signo) cuando se traslada Ze una de las cargas desde un punto inicial A hasta otro final B: 1 1 W AB = Ep B Ep A = K Q q r ur B rA En nuestro caso, se traslada un electrn desde el infinito hasta una distancia del ncleo igual al radio de la rbita. Ze 2 1 1 Ze 2 Ep r Ep = Ep r = 4 0 r 4 0 r La energa mecnica del electrn es:
E M = Ec + Ep r = Ze 2 Ze 2 Ze 2 = 8 0 r 4 0 r 8 0 r

b/ Radio del tomo de H en su estado fundamental m v2 Ze 2 Ze 2 = e = v2 a/ Aplicando la 2 ley de Newton al electrn: y despejando: r 4 0 rme 4 0 r 2 nh Despejando v en el 2 postulado de Bohr: v = , elevando al cuadrado e igualando a la 2rme expresin anterior: n 2 h 2 0 n 2 Ze 2 n2h2 = = a 0 , con y despejando : r = 2 2 4 0 rme 4 2 r 2 me Z Ze me a0 = h 2 0 e 2me

Donde, si Z = 1 (hidrgeno) y n = 1 (estado fundamental): a0 = rBohr =

h 2 0 = 5,291710 11 m 2 e me

c/ Energa de ionizacin del tomo de H en su estado fundamental Es la energa que hay que suministrarle en su estado fundamental para arrancarle el electrn y llevarlo hasta el exterior del tomo, es decir, hasta que un punto en el que su Ec y su Ep sean cero, es decir, en un punto en el que su EM = 0. Sustituyendo el resultado de b/ en a/, la energa que hay que suministrar para que EM = 0 es: E= Ze 2 = 8 0 rBohr 8 1 1,6 10 19 = = 2,17710-18 J = 13, 6 eV 1 11 5,2917 10 4 9 109

Ejercicio 24.- A partir de la 2 ley de Newton y del 2 postulado de Bohr, calcula: a/ Los radios de las seis primeras rbitas permitidas del tomo de H. b/ Los radios de las 4 primeras rbitas permitidas de los tomos hidrogenoides He+, Li2+, Be3+. 58 Leccin 3. Teoras atmicas

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1 de Bachillerato

Utiliza los datos del problema anterior. m v2 Ze 2 Ze 2 = e = v2 y despejando: 2 r 4 0 rme 4 0 r nh Despejando v en el segundo postulado de Bohr: v = , elevando al cuadrado e igualando 2rme a/ Aplicando la 2 ley de Newton al electrn: a la expresin anterior: n 2 h 2 0 n 2 Ze 2 n2h2 = = a0 , y despejando : r = 2 2 4 0 rme 4 2 r 2 me Z Ze me

En el tomo de H, la carga nuclear Z = 1. Los radios de los sucesivos estados excitados son: Si n = 1 rBohr = a0 = 5,2910-11 m (estado fundamental) Si n = 2 r2 = 22a0 = 4a0 Si n = 3 r3 = 32a0 = 9a0 Si n = 4 r4 = 42a0 = 16a0 Si n = 5 r4 = 52a0 = 25a0 Si n = 6 r4 = 62a0 = 36a0 b/ H He+ Li2+ Be3+ Z 1 2 3 4 r1 a0 a0/2 a0/3 a0/4 r2 4a0 2a0 4/3a0 a0 r3 9a0 4,5a0 3a0 2,25a0 r4 16a0 8a0 16/3a0 4a0

Ejercicio 25.- A partir de la expresin de la energa mecnica del electrn deducida en el ejercicio 20 y de la expresin del radio del tomo de H obtenida en el ejercicio 22, calcula: a/ La energa de las rbitas sucesivas, en funcin del nmero cuntico principal y de las constantes e-, me, h, 0. b/ Deduce la ley de Balmer y la constante de Rydberg. c/ Determina la energa de las sucesivas rbitas de los tomos hidrogenoides. d/ Cul es la energa de ionizacin de tomo de H en su estado fundamental? a/ Sustituyendo el valor de r en la expresin de la EM del electrn: Z 2 e 4 me Ze 2 Ze 2 13,607 Z 2 EM = = = = eV 2 2 2 2 2 8 0 r n h 0 8n h 0 n2 y como para el hidrgeno Z = 1 8 0 2 Ze me E1 = e 4 me 2 8 h 2 0 E2 = e 4 me 2 8 4h 2 0 E3 = 1 1 2 2 n 1 n2 e 4 me 2 8 9h 2 0 E4 = e 4 me 2 8 16h 2 0

b/ En2 E n1 = Con R = c/ E1 (eV) E2 (eV) E3 (eV) E4 (eV) E5 (eV)

e 4 me e 4 me e 4 me + = 2 2 2 2 8 n2 h 2 0 8 n12 h 2 0 8 h 2 0

1 1 = R 2 2 n 1 n2

e 4 me 7 -1 2 = 1,097410 m 8 h 2 0 H -13,6 -3,39 -1,51 -0,85 -0,54 He+ -54,4 Li2+ -122,5 Be3+

d/ La energa de ionizacin de tomo de H en su estado fundamental es 13,6 eV.

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Fsica y Qumica Leccin 4. Sistema peridico y propiedades peridicas

1 de Bachillerato

1. El sistema peridico. Caractersticas y estructura s


IA IIA

p Grupos
IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA

Perodos
1 2 3 4 5 6 7

N Atmico Z H Li Be Na Mg
IIIB IVB VB VIB VIIB

d
VIIIB IB IIB

He B C N P O S F Ne Al Si Cl Ar Xe

2 10 18 36 54 86

K Ca Sc Ti V Rb Sr Y Cs Ba La Fr Ra Ac

Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Ag Cd In Sn Sb Te I Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn f

71 103 b/ Grupos A, B y tierras raras 8 Grupos A = Elementos representativos (con e- en orbitales s y p) 10 Grupos B = Elementos de transicin (con e- en orbitales d) Lantnidos y Actnidos (14 cada uno) = Elementos de transicin interna (con e- en orbitales f) La UIPAC numera los grupos desde el 1 al 18. c/ Nombres de los grupos y estructura electrnica: I A = Alcalinos (ns1) III B = ns2 (n-1)d1 II A = Alcalinotrreos (ns2) IV B = ns2 (n-1)d2 2 1 III A = Boroideos (trreos) (ns np ) V B = ns2 (n-1)d3 2 2 IV A = Carbonoideos (ns np ) VI B = ns1 (n-1)d5 2 3 V A = Nitrogenoideos (ns np ) VII B = ns2 (n-1)d5 2 4 VI A = Anfgenos (ns np ) VIII B = ns2 (n-1)d6 a ns2 (n-1)d8 2 5 VII A = Halgenos (ns np ) I B = ns1 (n-1)d10 2 6 VIII A = Gases nobles (ns np ) II B = ns2 (n-1)d10 d/ Nombres de los perodos: Perodo muy corto: 1 Perodos cortos: 2 y 3 Perodos largos: 4 y 5 Perodos muy largos: 6 y 7

2. Criterio de ordenacin. Tabla peridica de Mendeleiev a/ Los elementos se clasificaron por sus propiedades. Pronto se identificaron familias como las de alcalinos y halgenos. Adems se descubrieron ciertas caractersticas peridicas (densidad, valencias, propiedades de xidos, halogenuros, etc.) que se intentaron correlacionar con sus masas atmicas, sin demasiado xito. Etapas fundamentales en su ordenacin fueron: * Tradas de Dobereimer: El Sr tiene propiedades intermedias entre el Ca y el Ba, el Se entre las del S y el Te. Tambin ocurre con Na, K, Rb y Cl, Br y I. Son los esbozos de los grupos. * Octavas de Newlands: Cada 8 elementos de un perodo corto, los siguientes 8 repiten las propiedades. (Lo aplica a los perodos 2, 3 y 4; los gases nobles eran desconocidos todava). En una octava un elemento determinado tiene propiedades (valencias) intermedias entre las del que le precede y las del siguiente. Dieron origen a los perodos.

Leccin 4. Sistema peridico

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1 de Bachillerato

* Tabla Peridica. Mendeleiev (y Mayer) tuvo en cuenta esas propiedades peridicas y los orden por masas atmicas crecientes en la forma de la tabla actual, pero con los grupos A y B en la misma columna; dej huecos, porque haba muchos elementos desconocidos, adjudicndoles un nmero correlativo, que llam Nmero Atmico. Predijo la existencia y propiedades de Ga y Ge. Pero con este criterio, hay tres pares de elementos en los que el ordenamiento resultante pierde las propiedades peridicas (K-Ar, Te-I, Co-Ni). En el caso del K (Mat. 39,01) y el Ar (Mat. 39,95), el K (ms ligero) debera estar en el grupo de los gases nobles y el Ar en el de los alcalinos. * Moseley obtiene el espectro de la radiacin producida al hacer incidir rayos catdicos rpidos sobre lminas metlicas de distintos elementos. En la zona de los rayos X (frecuencia 1018 Hz), el espectro contiene unas rayas dobles a las que llama K, L, M, N a frecuencias distintas para cada elemento. Las nombra K , K , L, L , etc. Elemento Mn Fe Co Ni Cu Z 25 26 27 28 29 Masa atmica 54,93 55,85 58,94 58,69 63,54 f1018 K f1018 K Hz Hz 1,43 1,57 1,55 1,71 1,68 1,85 1,81 2,00 1,95 2,16 Intensidad de los rayos X

Mn K K K K K Fe Co

Ni Cu

Frecuencia de rayos X

Cada una de ellas corresponde al salto de un e- desde el exterior del tomo hasta el orbital 1s (raya K), o 2s (raya L), etc. La energa de un orbital 1s cambia de un elemento al siguiente creciendo proporcionalmente al nmero de protones: los orbitales 1s de Mn, Fe, Co, Ni, etc. tienen una energa prxima que crece proporcionalmente a Z2. Existe una funcin entre f y Z y no entre f y masa atmica: f = 2,481015(Z 1)2 Dentro de cada tomo hay una magnitud que crece en cantidades iguales al pasar de un elemento al siguiente. Es la carga nuclear. A travs de la ecuacin se descubre que el valor de Z del Co y del Ni estn invertidos respecto del valor de sus masas. El criterio es tan bueno que, durante mucho tiempo, al descubrir un nuevo elemento, se realizaba su espectro de rayos X para clasificarlo en el S.P. * Ordenando los elementos por su nmero atmico creciente, se resuelven las anomalas. b/ Nmero atmico y nmero msico * Nmero atmico Z, es el nmero de protones que posee un tomo en su ncleo. * Nmero msico A, es la suma del nmero de protones ms el nmero de neutrones (nmero de nucleones) de un tomo: A = p + n. Es siempre un nmero entero. A * Un tomo determinado se representa mediante su smbolo, Z y A: Z X . Un tomo neutro contiene igual nmero de protones que de electrones. Si acepta e se convierte en un in negativo (anin): O2- ; si pierde e-, en un in positivo (catin): Al3+ Ejercicio 2.- El nmero atmico de un elemento es 38. Indica cul es la configuracin electrnica de su in ms probable.

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1 de Bachillerato Sol. [Sr2+] = [Kr]

Ejercicio 3.- Dados los elementos de nmeros atmicos 8, 11, 20, 35 y 36. Escribe y justifica los iones ms estables de estos elementos. Sol. [O2-] = [Ne]; [Ca2+] = [Ar]; [Na+] = [Ne]; [Br-] = [Kr] c/ Istopos. Son tomos que tienen el mismo n atmico Z pero distinto n msico A. * Tienen el mismo nmero de protones (por tanto la misma estructura electrnica) por lo que sus propiedades qumicas son idnticas. * Son tomos distintos, pero se representan con el mismo smbolo, son el mismo elemento qumico; se llaman istopos porque ocupan el mismo lugar en el S. Peridico. * Al tener distinto A, los istopos de un mismo elemento tienen distinta masa. * La separacin de istopos de un elemento slo se puede hacer por mtodos fsicos. Por ejemplo, para separar 235U de 238U, se centrifuga la mezcla de sus UF6 gaseosos. 16 17 18 1 2 3 Ejemplos: 126C, 146C 8O, 8O, 8O 1H, 1H, 1H i/ Masa isotpica es la masa de un tomo determinado. En la formacin de los ncleos por fusin nuclear se produce una prdida de masa que se transforma en energa (Einstein: E = mc2) por lo que la masa isotpica no es un nmero entero como A. ii/ Masa atmica es la media ponderada, en funcin de sus abundancias, de las masas de los istopos de un elemento. La masa de un elemento qumico es en general fraccionaria, porque este valor estadstico medio comnmente no es entero. Ejercicio 4.- Existen dos istopos del 17Cl, de nmeros msicos 37 y 35 con masas isotpicas 36,935 u y 34,973 u, y con abundancias del 24,47 % y del 75,53 % respectivamente. Explica cmo estn constituidos y calcula la masa atmica del elemento qumico cloro. Sol. 35,50 Ejercicio 5.- La masa isotpica del 63Cu es 62,957 u y la del 65Cu es 64,995 u. Explica cmo estn constituidos y determina la abundancia de cada istopo si la masa atmica del Cu es 63,546 u. Sol. 71,099 % de 63Cu y 28,901 % de 65Cu iii/ Un elemento qumico es una sustancia pura que no se puede descomponer. Representado por un smbolo en una posicin del S. Peridico, no existe materialmente. Es un concepto definido para representar a un conjunto de tomos distintos que tienen igual Z. Su masa es la Masa atmica. 3.- Propiedades peridicas a/ Radio atmico Al hacer incidir un haz de rayos X sobre un cristal, se produce una figura de difraccin en la que los ncleos de los tomos aparecen como puntos luminosos; midiendo las distancias entre ellos en muchos compuestos y obteniendo la media de las distancias de enlace de un mismo elemento en distintos compuestos, se calcula el radio atmico. (El radio de un mismo elemento medido en un compuesto metlico suele ser mayor que el medido en uno covalente). Como los gases nobles no se combinan, carecen de distancias de enlace y no tienen definido su radio atmico. Su valor se interpola entre el halgeno anterior y el alcalino siguiente. * Variacin en un grupo Por ejemplo en los alcalinos, el Li = 1s2 2s1 y el Fr = [Rn] 7s1. Es decir, el Fr tiene siete capas de electrones por lo que su radio es mayor que el del Li que tiene slo dos capas. Igual ocurre en el resto de grupos, como en los gases nobles donde el tomo ms pequeo es el He y el ms grande el Rn. El radio atmico crece al descender en un grupo.

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1 de Bachillerato

* Variacin en un perodo rcreciente Por ejemplo en el 3, el [Na] = 1s2 2s2 2p6 3s1 = [Ne] 3s1. Un gas noble como el Ne tiene una estructura electrnica exterior ns2 np6 que es muy estable; estos ocho electrones apantallan tan perfectamente al ncleo que en los puntos de la superficie exterior de la corteza el campo elctrico resultante del ncleo y de los electrones es cero. No interaccionan elctricamente con nadie. Pues bien, el Na posee esta estructura y un electrn ms en 3s1. Este electrn est dbilmente atrado por el ncleo (la carga nuclear efectiva sobre l es inferior a un protn) y est muy alejado del ncleo por lo que el tamao del Na es mucho mayor que el del Ne. Conforme se aaden electrones en la corteza y protones en el ncleo a lo largo del perodo aumenta la carga nuclear efectiva y el tamao va decreciendo hasta que se hace mnimo en el gas noble, en el Ar. El radio atmico es mximo en los alcalinos y decrece hasta hacerse mnimo en los gases nobles. El tomo ms grande es el Fr y el ms pequeo el He. * Variacin con la carga. - Si el 11Na pierde 1 e- se convierte en el in Na+ cuya estructura electrnica es [11Na+] = [10Ne]. Su ncleo sigue teniendo 11 protones que atraen a los 10 e- con ms fuerza que un ncleo de + 10Ne que tiene slo 10 protones. Su tamao se contrae frente al del Ne. r(Na ) < r(Ne) - Si el 9F = 1s2 2s2 2p5 acepta 1 e- queda convertido en el in de estructura electrnica [9F-] = [10Ne]. Su ncleo tiene 9 protones y su corteza 10 e- que son ms dbilmente atrados por el ncleo de Ne con 10 protones. Las repulsiones entre e- y la carga nuclear efectiva inferior a 1 hacen que la nube electrnica se expanda, aumentando el radio inico. r(Na+) < r(Ne) < r(F-) - Si se arranca un segundo e- el volumen se contrae ms, al haber dos protones ms que e-; si se aade un segundo e- el volumen se dilata ms, pues hay en la corteza 2 e - ms que protones en el ncleo. En la siguiente serie de iones isoelectrnicos: r(12Mg2+) < r(11Na+) < r(10Ne) < r(9F-) < r(8O2-) Radio atmico/Radio inico (pm) H 53 H+ 2,1 Li 167 Li+ 60 Na 190 Na+ 95 Ki 243 K+ 133 Rb 265 Rb+ 148 Cs 298 Cs+ 169 1 pm = 10-12 m Be 112 Be2+ 60 Mg 145 Mg2+ 65 Ca 194 Ca2+ 99 Sr 219 Sr2+ 113 Ba 253 Ba2+ 135 B 87 B3+ 20 Al 118 Al3+ 50 Ga 136 Ga3+ 62 In 156 In3+ 81 Tl 156 Tl3+ 95 C 67 C4+ 15 Si 111 Si4+ 41 Ge 125 Ge4+ 53 Sn 145 Sn4+ 71 Pb 154 Pb2+ 120 N 56 N3- 171 P 98 P5+ 34 As 114 As5+ 47 Sb 133 Sb5+ 62 Bi 143 Bi3+ 120 O 48 O2- 140 S 88 S2- 184 Se 103 Se2- 198 Te 123 Te2- 221 Po 135 F 42 F- 136 Cl 79 Cl- 181 Br 94 Br- 195 I 115 I- 216 At 137 He 31 Ne 38 Ar Kr 71 88

Xe 108 Rn 120

Ejercicio 6.- Escribe la configuracin electrnica de las especies qumicas siguientes: K +, Cl-, Ar y S indicando qu tienen en comn. Clasifcalos por orden creciente de sus radios, explicando por qu lo haces as. Sol. r[K+] < [Ar] < r[Cl-] < r[S2-]
2-

Ejercicio 7.- Supn que los tomos, o iones monoatmicos, de carga nuclear 19, 20, 21, 22 y 23 son isoelectrnicos. a/ Si la carga 19 corresponde y se identifica como K +, identifica los otros miembros de la serie isoelectrnica. Escribe su configuracin electrnica.

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b/ Ordena los cinco miembros de la serie anterior de mayor a menor radio. Sol. a/ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. b/ r[Ar] > r[K+] > r[Ca2+] > r[Sc3+] > r[Ti4+] > r[V5+] b/ Energa de ionizacin Es la energa que hay que suministrar a un tomo neutro gaseoso y en su estado fundamental para arrancarle un electrn de la ltima capa y dejarlo convertido en un in monopositivo gaseoso. X + E.I. X+ + 1 e* El tomo ha de estar en su estado fundamental o de mnima energa, porque si est excitado, arrancar el electrn ms lejano del ncleo cuesta una energa (menor) que no es la E.I. * Se debe arrancar un e- de la ltima capa ocupada. Extraer e- desde capas interiores cuesta una energa (mayor) que no es la E.I. * Variacin en un grupo Por ejemplo en los alcalinos, el Li = 1s 2 2s1 y el Fr = [Rn] 7s1. Para arrancar el e- 2s del Li se necesita ms energa que para arrancar el 7s del Fr, porque el e - del Li est mucho ms cerca del ncleo y por tanto ms fuertemente atrado que el del Fr. La E.I. aumenta en un grupo hacia arriba. * Variacin en un perodo En el tercer perodo por ejemplo, el Na tiene un nico edbilmente atrado (est detrs de la estructura del Ne que lo apantalla) y muy lejos del ncleo. A lo largo del perodo, conforme se aaden e- y aumenta la carga nuclear efectiva, el volumen se contrae y los e- son atrados con ms fuerza. En el Ar el volumen es mnimo y la fuerza sobre los electrones es mxima. La E.I. crece hacia la derecha en el perodo siendo mxima en el gas noble. El He tiene la E.I. ms grande y el Fr la ms pequea. 1s Li: Be: B: C: N: O: F: Ne: 2s 2p E.I. He N F E.I.creciente

Ne C B Na P Mg Al Cl Si S

Ar

H Li

Be

En el segundo y tercer perodos hay pequeas irregularidades que pueden ser interpretadas a partir del principio de Hund o de mxima multiplicidad: Una configuracin es ms estable si todos los orbitales de una subcapa estn vacos, semiocupados o llenos; arrancar un e- en estos casos cuesta ms energa que cuando los orbitales no estn en esta situacin.

i/ En B y Al el e- que se ioniza es el nico en la subcapa p y es ms fcil de arrancar que en Be y Mg, donde el orbital de la subcapa l = 0 est lleno y el orbital de la subcapa l = 1, vaco. ii/ En N y P el e- que se arranca rompe la semiocupacin de los tres orbitales p de la subcapa l = 1, lo que cuesta ms energa que en O o S. iii/ En He y Ne, con las subcapas llenas, arrancar un electrn cuesta el mximo de energa.

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* 2 energa de ionizacin. E.I. sucesivas Es la energa que hay que suministrar a un in monopositivo en su estado de mnima energa para arrancarle un segundo e- de la ltima capa. Arrancar un e- al Mg = [Ne] 3s2 para convertirlo en Mg+ = [Ne] 3s1 cuesta una cierta energa. Arrancarle un segundo e- para transformarlo en Mg2+ = [Ne] requiere alrededor del doble de energa, pues se trata de arrancar una carga negativa de una especie ya cargada positivamente y adems ms pequea. Arrancarle un tercer e- requiere una energa cinco veces mayor que la 2, porque este tercer e- procede de la estructura electrnica del gas noble interior, el Ne, que es muy estable. Arrancar un e- al Na = [Ne] 3s1 para convertirlo en Na+ = [Ne] cuesta poca energa. Pero arrancarle un segundo e- cuesta nueve veces ms, porque hay que arrancarlo de la estructura electrnica del gas noble interior, que es muy estable. Requiere tanta energa que, en las reacciones qumicas normales no hay ningn mecanismo que la suministre y la valencia del Na nunca es mayor que +1, como la del Mg nunca es mayor que +2. En la tabla adjunta se muestran valores de E. I. sucesivas medidas en MJ/mol. * En los cuadros grises, la E.I. es mxima en su columna, cuando se atraviesa la estructura del gas noble anterior. * En una fila hay mximos relativos cuando se atraviesa la estructura de gas noble, encontrndose con el mximo absoluto a la izquierda, cuando el tomo es ms pequeo y se arrancan los e- ms prximos al ncleo. * Atravesar la estructura de gas noble anterior supone multiplicar la EI anterior por: - 14 en el Li y por 9 en el Na; por 8,5 en el Be y por 5,3 en el Mg. - 5,1 en el F y por 3 en el Cl; por 5 en el Ne y por 2,95 en el Ar - Atravesar una 2 capa de gas noble supone otro salto de energa mucho mayor que el 1. * Observemos que el Ar, gas noble nunca moviliza un electrn en las reacciones qumicas, tiene una 1 EI de 1,52 MJ/mol; podemos deducir que cualquier EI de un elemento igual o mayor, tampoco se pondr en juego en una reaccin inica. Cuando se atraviesa una capa, la energa de ionizacin es muy elevada.
E.I. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
1H 1,31 2He 2,37 5,25 3Li 4Be 0,52 0,90 7,30 1,76 11,82 14,88 21,00 5B 0,80 2,43 3,67 25,03 32,83 6C 1,09 2,35 4,62 6,22 37,83 47,28 7N 1,40 2,86 4,58 7,48 9,45 53,26 64,36 8O 1,31 3,39 5,30 7,47 10,99 13,33 71,33 84,01 9F 1,68 3,37 6,02 8,41 11,02 15,16 17,87 92,04 106,4

En los cuadros grises hay un mximo relativo de la EI en cada fila y cada columna. Los mximos absolutos se producen cuanto ms pequeo es el tomo y mayor el nmero de e- arrancados.

Ne 2,08 3,95 6,12 9,37 12,18 15,24 20,00 23,07 115,4 131,4
10

Na 0,50 4,56 6,91 9,53 13,35 16,61 20,12 25,50 28,93 141,36 159,1
11

Mg 0,74 1,45 7,72 10,54 13,63 18,02 21,71 25,66 31,65 35,46 169,99 189,37
12

13Al 0,58 1,81 2,74 11,57 14,84 18,38 23,33 27,47 31,85 38,47 42,65 201,27 222,32

14Si 0,79 1,57 3,23 4,35 16,09 19,81 23,78 29,29 33,88 38,73 45,96 50,50 235,2

15P 1,06 1,90 2,91 4,96 6,27 21,27 25,43 29,87 35,91 40,95 46,26 54,11 59,02

16S 1,00 2,26 3,38 4,56 7,00 8,50 27,12 31,72 36,62 43,18 48,71 54,46 62,93

17Cl 1,25 2,30 3,85 5,16 6,54 9,36 11,02 33,60 38,60 43,96 51,07 57,12 63,36

18Ar 1,52 2,66 3,9 5,77 7,24 8,78 12,00 13,84 40,76 46,19 52,0 59,66 66,2

Fuente: http://www.webelements.com/webelements/elements/text/Na/ionz.html Ejercicio 8.- Escribe la configuracin electrnica de las siguientes especies: O2-, Na+, F-, Ne. Ordnalos razonadamente por: a/ Tamaos crecientes. b/ Energas de ionizacin crecientes. Sol. a/ rNa+ < rNe < rF- < rO2-. b/ rO2- < rF- < rNe < rNa+ c/ Afinidad electrnica

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Es la energa desprendida cuando un tomo neutro, gaseoso y en su estado fundamental captura un e- y lo sita en su ltima capa ocupada. X + 1 e- X- + A.E. A.E.creciente

Los halgenos tienen una estructura electrnica como la de un gas noble al que se le ha quitado 1 e -. Tienen un hueco en la corteza donde el campo elctrico resultante de ncleo y corteza es muy positivo, (carga nuclear efectiva grande) atrayendo fuertemente los e- de los alrededores. Muchos tomos desprenden energa al aceptar 1 e-, siendo sta mxima en los halgenos. Los metales tienen electroafinidades menores e incluso necesitan aportes de energa para que acepten el e-. * La electroafinidad crece en un perodo hacia la derecha y disminuye al descender en un grupo, pues al haber mayor nmero de capas, la distancia y el apantallamiento es mayor y la fuerza de atraccin menor. (Excepto N, O y F que por su pequeo tamao, repelen al nuevo e- y no se estabilizan tanto). * Los gases nobles, alcalinotrreos y N que tienen todos los orbitales de la capa de valencia ocupados o semiocupados tienen electroafinidades negativas. (Los valores entre parntesis son estimados)
H -77 Li -58 Na -53 K -48 Rb -47 Cs -45

Electroafinidad (H en kJ/mol)
Be (241) Mg (230) Ca (154) Sr (120) Ba (52) B -23 Al -44 Ga (-35) In -34 Tl -48 C -123 Si -120 Ge -118 Sn -121 Pb -101 N 0 P -74 As -77 Sb -101 Bi -100 O -142 S -200 Se -195 Te -190 F -333 Cl -348 Br -322 I -295

He (21) Ne (29) Ar (35) Kr (39) Xe (40)

* Captar un segundo e- siempre requiere aportes de energa. d/ Electronegatividad * Es una medida de la fuerza con que un tomo atrae a un par de electrones compartidos con otro tomo. Pauling calcula los valores para cada elemento de forma aproximada, teniendo en cuenta los valores de E.I. y A.E. y establece una escala cuyo valor mximo 4 es el F. * Los no metales tienen valores mayores que 2 y los metales menores que 2, aunque algunos compuestos de B, Be, Al, Ga, Ge Sn y Pb tienen carcter no metlico. Los gases nobles no tienen electronegatividad.
H 2,1 Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7

Electronegatividad
Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 B 2,0 Al 1,5 Ga 1,6 In 1,7 Tl 1,8 C 2,5 Si 1,8 Ge 1,8 Sn 1,8 Pb 1,8 N 3,0 P 2,1 As 2,0 Sb 1,9 Bi 1,9 O 3,5 S 2,5 Se 2,4 Te 2,1 Po 2,0 F 4,0 Cl 3,0 Br 2,8 I 2,5 At 2,2

* Segn Pauling, cuando dos tomos que comparten un par de e- tienen una diferencia de electronegatividad de 1,7, su enlace tiene un 50 % de carcter inico. * Para el caso del H2O, la polaridad del enlace calculado por este mtodo es: 1,7 3,5 2,1 = x = 41 % de carcter inico 50 % x%

e/ Carcter metlico Es una propiedad opuesta a la electronegatividad. Cuanta menor fuerza tiene un elemento para atraer al par compartido ms electropositivo es, ms carcter metlico tiene. Semimetales Gases nobles No metales

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Metales

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* Tienen carcter metlico los elementos con pocos electrones en la capa de valencia (y por tanto con orbitales vacos en la ltima capa). Tienen tendencia a perderlos y formar iones positivos con la configuracin electrnica del gas noble anterior. Sus E.I. son bajas y sus radios grandes. Los elementos de transicin tienen tendencia a perder los dos electrones ns 2 y luego otros de la subcapa d, siendo las configuraciones ms estables aqullas que tienen la subcapa d vaca o semiocupada. Ejemplos: [Sc] = [Ar] 4s2 3d1 [Ti] = [Ar] 4s2 3d2 [V] = [Ar] 4s2 3d3 [Cr] = [Ar] 4s1 3d5 [Mn] = [Ar] 4s2 3d5 [Fe] = [Ar] 4s2 3d6 [Co] = [Ar] 4s2 3d7 [Cu] = [Ar] 4s1 3d10 [Sc3+] = [Ar] [Ti2+] = [Ar] 3d2 [V3+] = [Ar] 4s2 [Cr2+] = [Ar] 3d4 [Mn2+] = [Ar] 3d5 [Fe2+] = [Ar] 4s1 3d5 [Co2+] = [Ar] 4s2 3d5 [Cu+] = [Ar] 3d10 [Ti4+] = [Ar] [V5+] = [Ar] [Cr3+] = [Ar] 3d3 [Mn6+] = [Ar] 4s1 [Fe3+] = [Ar] 3d5 [Co3+] = [Ar] 4s1 3d5 [Cu2+] = [Ar] 3d9

[Cr6+] = [Ar] [Mn7+] = [Ar]

* Los no metales tienen muchos electrones en la ltima capa y tienen tendencia a completarla aceptando ms. Tienen altas E.I. y gran afinidad electrnica y electronegatividad. El H tiene unos valores de estas propiedades que lo asemejan a un no metal. Forma hidruros con los metales. * Los semimetales son elementos con propiedades intermedias. Dependiendo del tipo de enlace que forman, de con quin se combinen, se comportan como metales o como no metales f/ La carga nuclear efectiva sobre un electrn vara en funcin del apantallamiento que ejercen sobre el ncleo las capas interiores de e-. * Disminuye en un grupo, siendo mayor su valor en el electrn 2s1 que en el 7s1. * Aumenta a lo largo de un perodo: Es mnima sobre el electrn ns1 de los alcalinos; a estos electrones les corresponde un campo elctrico nuclear inferior a un protn. Un electrn ns2 np5 de los halgenos soporta una carga nuclear efectiva superior a un protn.
39 19 80 35

Carga nuclear efectiva

Ejercicio 9.- Dados

X ,

Y se pide:

a/ Explica el tipo y el nmero de partculas que los forman. b/ Escribe tres istopos de X. Como probablemente no conoces ninguno invntatelos de forma coherente y explcalos. c/ Haz un dibujo esquemtico del Sistema Peridico y sita a ambos en l. Identifcalos. d/ Escribe las configuraciones electrnicas de X e Y; ordnalos por tamaos crecientes. e/ Cmo son las E.I., A.E. y electronegatividades de X e Y? Compralos. Sol. a/ X = 3919K. Y = 8035Br .b/ 3919K , 4019K , 4119K. d/ [K] = [Ar] 4s1. [Br] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5. Br < K. e/ E.I., A.E. y EN del Br > E.I., A.E. y EN del K. Ejercicio 10.- Dadas las siguientes configuraciones electrnicas correspondientes a elementos neutros: a/ 1s2 2s22p6 3s1 b/ 1s2 2s22p6 3s23p6 3d10 4s24p6 c/ 1s2 2s22p6 3s23p5 2 2 6 2 6 2 1 d/ 1s 2s 2p 3s 3p e/ 1s 2s f/ 1s2 2s22p5 Agrpalas de forma que cada conjunto tenga propiedades qumicas similares. Para cada grupo propuesto, explica alguna de estas propiedades. Sol. c/, f/ halgenos: Cl y F. a/, e/ alcalinos: Na y Li. b/, d/ gases nobles: Kr y Ar

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Ejercicio 11.- Dibuja un sistema peridico esquemtico y sita en l los elementos Ne, O, Na, F. Razona cul de los elegidos tendr: a/ Mayor radio. b/ Mayor potencial de ionizacin. c/ Mayor afinidad electrnica. d/ Mayor electronegatividad. Sol. a/ rNa > rO > rF > rNe. b/ EINe > EIF > EIO > EINa. c/ AEF>AEO>AENa>AENe. d/ ELF>ELO>ELNa>ELNe Ejercicio 12.- Dados los elementos A (Z = 20), B (Z = 9) y C (Z = 19) indica: a/ Su configuracin electrnica. b/ Qu elementos son y el grupo y periodo a los que pertenecen. c/ Cul es el ms electronegativo. d/ Cul es el in ms estable que forma cada uno de ellos. Sol. c/ EL. F > Ca > K. d/ Ca2+ F- K+ Ejercicio 13.- Dadas las siguientes especies: Ar, K+, Cl-, S2-, Ca2+, contesta a las siguientes cuestiones explicando su criterio. a/ Escribe su configuracin electrnica. b/ Ordnalos segn tamaos decrecientes explicando su criterio. c/ Ordnalos segn energas de ionizacin crecientes Sol. b/ rS2- > rCl- > rAr > rK+ > rCa2+. c/ EI S2- < EICl- < EIAr < EIK+ < EICa2+ Ejercicio 14.- Escribe las configuraciones electrnicas de: a/ Cu b/ Cr c/ Fe3+ d/ Explica la valencia +1 de la plata e/ Explica la valencia (VI) del cromo. Ejercicio 15.- La primera E.I. del fsforo es de 1.012 kJmol-1 y la del azufre de 999,5 kJmol-1. Explica si estos valores son los que cabe esperar y en qu forma estn relacionados con la configuracin electrnica de los dos elementos. Ejercicio 16.- Dados 16 X, 88 Y explica: 8 38 a/ Indica el tipo y el nmero de partculas que los forman. b/ Escribe tres istopos de X. Si no conoces ninguno, invntatelos de forma coherente. c/ Haz un dibujo esquemtico del Sistema Peridico y sita a ambos en l. Identifcalos. d/ Escribe las configuraciones electrnicas de X e Y; ordnalos por radios atmicos. e/ Compara las E.I., afinidades electrnicas y electronegatividades de X e Y. Sol. a/ X = 168O. Y = 8838Sr. b/ 178O , 188O , 198O. d/ [O] = 1s2 2s22p4. [Sr] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 10 3d 4p6 5s2. rSr > rO. e/ E.I., A.E. y electronegatividad del O > E.I., A.E. y electronegatividad del Sr Ejercicio 17.- Los tomos A, B, C y D corresponden a los elementos del segundo perodo y tienen 1, 3, 6 y 8 electrones de valencia respectivamente. Ordnalos motivadamente segn: a/ Energa de ionizacin. b/ Carcter metlico. c/ Radio atmico. Sol. a/ EINe > EIO > EIB > EILi. b/ MNe < MO < MB < MLi. c/ rLi > rB > rO > rNe Ejercicio 18.- Identifica y escribe el smbolo y la configuracin electrnica de los elementos de nmeros atmicos 35, 36 y 37. Ordnalos razonadamente por valores crecientes de: a/ Radios atmicos.

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b/ Energas de ionizacin. c/ Afinidades electrnicas. d/ Electronegatividades. Sol. a/ rRb > rBr > rKr. b/ EIKr > EIBr > EIRb. c/ AEBr > AERb > AEKr. d/ ELBr > ELRb > ELKr Ejercicio 19.- Sita en un sistema peridico esquemtico los elementos S, K, Cl, Ar, Li, Ca. Razona cul de ellos tendr: a/ Mayor radio. b/ Mayor energa de ionizacin. c/ Mayor afinidad electrnica. d/ Mayor electronegatividad. Sol. a/ rK > rLi > rCa > rS > rCl > rAr. b/ EIAr > EICl > EIS > EICa > EILi > EIK. c/ AECl > AES > AELi > AEK > AENe > AECa d/ d/ ELCl > ELS > ELLi > ELCa > ELK Ejercicio 20.- Escribe la configuracin electrnica de los elementos sodio, potasio, flor y cloro. Ordnalos de forma razonada segn valores crecientes de: a/ Su radio atmico. b/ Su primera energa de ionizacin. c/ Su electronegatividad. Sol. a/ rK > rNa > rCl > rF. b/ EI F > EICl > EINa > EIK . c/ EL F > ELCl > ELNa > ELK Ejercicio 21.- Dadas las siguientes especies: Ne, K+, F-, O2-, Na+ a/ Escribe su configuracin electrnica. b/ Ordnalos razonadamente segn tamaos decrecientes de sus radios. c/ Ordnalos segn energas de ionizacin crecientes, explicando tu criterio. Sol. b/ rO2- > rF- > rNe > rK+ > rNa+. c/ EIO2- < EIF- < EINe < EIK+ < EINa+ Ejercicio 22.- Dadas las siguientes especies: Kr, Rb3+, Br2-, Se3-, Sr4+. a/ Escribe su configuracin electrnica. b/ Ordnalos razonadamente segn tamaos decrecientes de sus radios. c/ Ordnalos segn energas de ionizacin crecientes, explicando tu criterio. Sol. b/ rSe3- > rBr2- > rKr > rRb3+ > rSr4+. c/ EISe3- < EIBr2- < EIKr < EIRb3+ < EISr4+ Ejercicio 23.- Dadas las siguientes configuraciones electrnicas ms externas: a/ ns1 b/ ns2 np1 c/ ns2 np3 d/ ns2 np6 Identifica los elementos de cada uno de los grupos anteriores hasta n = 3. Explica cules sern los estados de oxidacin ms estables de esos elementos y sus propiedades qumicas ms significativas. Ejercicio 24.- Escribe las configuraciones electrnicas de los elementos La y Ce. Haz lo mismo con el Gadolinio. Qu tienen de especial cada una? Ejercicio 25.- Escribe cinco especies qumicas distintas pero que sean isoelectrnicas y que posean 10 electrones. Justifica a qu elementos qumicos corresponden. Sol. Ne, F-, O2-, Na+, Mg2+ Ejercicio 26.- Dadas las configuraciones electrnicas para tomos neutros: M = 1s2 2s2 2p6 3s . N = 1s2 2s2 2p6 5s1. Explica cada una de las siguientes afirmaciones e indica si alguna de ellas es falsa: a/ La configuracin N corresponde al tomo de rubidio.
1

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b/ M y N representan elementos diferentes. c/ Para pasar de la configuracin M a la N se necesita energa. Ejercicio 27.- Ordena razonadamente las especies: O; O2-; Cl; Cl- por tamaos crecientes. Sol.: O < Cl < Cl- < O2Ejercicio 28.- Dadas las siguientes especies: H, He+ y Li2+, a/ Escribe sus configuraciones electrnicas. b/ A cul es ms fcil quitarle un electrn? c/ Cul presenta menor radio? Explcalo. Ejercicio 29.- Los tomos A, B, C y D corresponden a elementos del mismo perodo y tienen 1, 3, 5 y 7 electrones de valencia. Contesta razonadamente: a/ Qu elemento tendr mayor energa de ionizacin? b/ Cul tendr mayor carcter metlico? c/ Y mayor radio atmico? Ejercicio 30.- Explica: a/ El H y del Te tienen la misma electronegatividad: 2,1 Qu significado tiene? b/ La afinidad electrnica del Cl es -348 kJ/mol y la del F -333 kJ/mol. Interpreta este hecho experimental. Ejercicio 31.- Consulta la tabla de la pgina 58 y representa grficamente los valores que se piden y justifica tericamente las grficas obtenidas: a/ Energas de Ionizacin sucesivas del Al. Justifica tericamente la grfica obtenida. b/ Radio atmico de los elementos del 4 perodo. Justifica tericamente el resultado. c/ Radio atmico de los elementos de los grupos I-A, IV-A y VIII-A. d/ Radio atmico frente a masa para los grupos V-B, VI-B y VII-B. Cmo vara la masa por unidad de volumen? Ejercicio 32.- Halla las masa atmicas del los elementos considerados. Istopo Masa isotpica (u) 46 Ti 45,952633 47 Ti 46,951760 48 Ti 47,947948 49 Ti 45,947867 50 Ti 45,944789 20 Ne 19,99244 21 Ne 20,99385 22 Ne 21,99138 234 U 234,0409 235 U 235,0439 238 U 238,0508 Abundancia % 7,93 7,28 73,94 5,51 5,34 90,9 0,26 8,82 0,006 0,72 99,27 Istopo 12 C 13 C 14 C 16 O 17 O 18 O 32 S 33 S 34 S 35 S Masa isotpica (u) 12,0000000 13,0033548378 14,003241988 15,9949146221 16,99913150 17,9991604 31,97207069 32,97145850 33,96786683 35,96708088 Abundancia 98,93 1,07 99,757 0,038 0,205 94,93 0,76 4,29 0,02

Sol. Ti = 47,867. Ne = 20,1797. U = 238,0289. C = 12,0107. O = 15,9994. S = 32,065. Ejercicio 33.- Compara los valores de las propiedades peridicas (radio, energa de ionizacin electronegatividad) del H con las de los alcalinos y los halgenos. Extrae consecuencias.

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s
IA IIA

p Nmero atmico Energa de 1 ionizacin 2 (kJ/mol) 3 3 Elemento Li Radio atmico (pm) Radio inico (n oxidacin) Nmeros de oxidacin
IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA

1
1.312,0

H
53 2,08(-1) 1

520,2 167 7.298,1 60(+1) 11.815,0 +1

2
2.372,3 5.250,5

He
31

1 3 2

1s22s1 Estructura electrnica

1s1 Li 4 Be
520,2 167 899.5 112 7.298,1 60(+1) 1.757,1 31(+2) 11.815,0 +1 14.848,7 +2

1s2 1 pm = 10-12 m 5 B 6 C 7 N 8 O 9 F 10 Ne
38 800.6 87 2.427 20(+3) 3.660 3 1.086,5 67 1.402,3 56 1.314 48 1.681 42 2.080,7 2.352,6 15(+4) 2.856 171(-3) 3.388,3 140(-2) 3.374,2 136(-1) 3.952,3 4.620,5 2,4 4.578 1,2,3,4,5 5.300,5 -2 6.050,4 -1 6.122

1s22s1 11 3 Na 12

1s22s2 Mg
IIIB IVB VB VIB VIIB

d
VIIIB IB IIB

1s22s22p1 13
577,5 1.817 2.745

1s22s22p2 14 Si

1s22s22p3 15 P

1s22s22p4 16 S

1s22s22p5 17 Cl

1s22s22p6 18 Ar
71

Al

495,8 190 737,7 145 4.562 95(+1) 1.450,7 65(+2) 6.910,3 +1 7.732,7 +2

118 786,5 111 1.011,8 98 999.6 50(+3) 1.577 41(+4) 1.907 34(+5) 2.252 3 3.231,6 4 2.914 3,5 3.357

[Ne]3s1 19 4
418,8 3.052 4.420

[Ne]3s2 20 Ca 21 Sc 22 Ti 23
161 171 653 166 762,5 1.509 80(+2) 74(+3) 1.591 69(+3) 1.562 3.248 2,3,4,5 2.987 2,3,4,5,6 2.957 2,3,4,6,7 2 3 1 5

24

243 589,8 194 633,1 176 651 184 658,8 133(+1) 1.145,4 99(+2) 1.235 81(+3) 1.309,8 68(+4) 1.414 +1 4.912,4 +2 2.388,6 +3 2.652,5 2,3,4 2.830

Cr Mn 717

26

Fe

27

Co

28

156 760.4 64(+3) 1.648 2,3 3.232

152 737 63(+3) 1.753 2,3 3.395

[Ar]4s1 37 Rb 38
403 2.633 3.860

[Ar]4s2 Sr

[Ar]4s23d1 39 Y

[Ar]4s23d2 40 Zr

[Ar]4s 3d 41

[Ar]4s 3d

265 549,5 219 600 148(+1) 1.064,2 113(+2) 1180 +1 4.138 +2 1980

[Kr]5s1 55 Cs 56

[Kr]5s2 Ba

[Kr]5s 4d 57

212 93(+3) 640 +3 1.270 2.218 2 1

Nb 42

[Ar]4s 3d Mo 43 Tc

[Ar]4s23d6

[Ar]4s23d7

[Ar]4s23d8 Pd
804,4 1.870 3177

29 Cu 30 Zn 578,8 149 745,5 145 906,4 142 1.979 78(+2) 1.957,9 69(+2) 1733.3 74(+2) 2.963 2,3 3.555 1,2 3.833 2 2 [Ar]4s13d10 [Ar]4s23d10 47 Ag 48 Cd 49

Ni

[Ne]3s23p1 [Ne]3s23p2 31 Ga 32 Ge

[Ne]3s23p3 As

4s 3d 4p

136 762 125 33 62(+3) 1.537,5 53(+4) 947 3 3.302 4 1.798 2.735 10 1 2 10 2

[Ne]3s23p4 [Ne]3s23p5 [Ne]3s23p6 34 Se 35 Br 36 Kr


88

88 1.251,2 79 1.520,6 184(-2) 2.298 181(-1) 2.665,8 2,4,6 3.822 1,3,5,7 3.931

4s 3d 4p

941 103 1.140 94 1.350,8 114 2.045 198(-2) 2.103 195(-1) 2.350,4 47(+5) 2.973,7 2,4,6 3.470 1,3,5,7 3.565 3,5 2 10 4 2 10 5 2

44

Ru 45

Rh 46

198 684 190 702 206 652 80(+4) 1.380 70(+5) 1.560 62(+6) 1.470 2,3,4 2.416 2,3,4,5 2.618 2,3,4,5,6 2.850
2 2

183 7
1 6

710 178 720 173 1.620 69(+3) 1.740 86(+2) 2.747 2,3,46,8 2.997 2,3,4,6

165 867,8 161 558,3 169 731 50(+2) 2.070 126(+1) 1.631,4 97(+2) 1.821 1 3.616 2 2.704 2,4 3.361

708,6 156 1.412 81(+3) 2.943 3 2

In

50

Sn

4s23d104p3 51 Sb

4s 3d 4p

4s 3d 4p

4s 3d104p6

52

145 834 71(+4) 1.595 2,4 2.440

133 869,3 62(+5) 1.790 3,5 2.698

375,7 298 502,9 2.234,3 169(+1) 965,2 3.400 +1 3.600

658,5 253 538,1 1.440 135(+2) 1.067 115(+3) 2.250 +2 1.850,3 +3 2

La

[Kr]5s 4d 72 Hf

208 81(+4) 761 2,3,4 1.500

[Kr]5s 4d 73 Ta

[Kr]5s 4d

[Kr]5s 4d

[Xe]6s1 87
380

[Xe]6s2 88 Ra

[Xe]6s25d1 89 Ac

6s 4f145d2

200 74 73(+5) 770 2,3,4,5 1.700

6s24f145d3

Fr

6s14f145d5

193 760 64(+4) 1.260 2,3,4,5,6 2.510

75

Re
188 2,4,6,7

[Kr]5s 4d 76 Os
840 1.600

[Kr]5s 4d

6s24f145d5

6s24f 5d

77 Ir 870 185 880 180 67(+4) 1.600 66(+4) 1.791 2,3,46,8 2,3,4,6 1 14 6 6s24f145d7

[Kr]4d10 78 Pt

[Kr]5s14d10

[Kr]5s24d10 Hg

5s24d105p1 Tl

5s 4d105p2 Pb

5s24d105p3 83 Bi

5s24d105p4 84 Po

53 I 54 Xe 123 1.008,4 115 1.170,4 108 221(-2) 1.846 216(-1) 2.046,4 2,4,6 3.180 1,3,5,7 3.099,4 Te 5s24d105p5 At 5s24d105p6 86
1.037

177 890 52(+2) 1.980 2,4

79

Au 80
174 1.007 137(+1) 1.810 1,3 3.300

6s 4f145d9

6s14f145d10

171 589,4 156 715,6 154 110(+1) 1.971 95(+3) 1.450,5 120(+2) 1,2 2.878 1,3 3.081,5 2,4 6s24f145d10 6s24f145d106p1 6s24f145d106p2

81

82

85

Rn
120

703 143 812,1 135 920 127 1.610 120(+3) 2.466 3,5 4,6 6s24f145d106p3 6s24f145d106p4 6s24f145d106p5

6s24f145d106p6

509,3 499 176(+1) 979 140(+2) 1.170 118(+3) +1 +2 +3

[Rn]7s1

[Rn]7s2

[Rn]7s26d1 f 58 Ce
101(+4) 3,4

59

Pr
247 109(+3) 3,4

60

Nd 61
206 109(+3) 3

Pm 62
205 106(+3) 3

Sm 63
238 104(+3) 2,3

Eu 64
231 112(+2) 2,3

Gd 65
233 102(+3) 3

Tb
225 100(+3) 3,4

66

Dy 67
228 99(+3) 3

Ho 68
226 97(+3) 3

Er
226 96(+3) 3

69

Tm 70
222 95(+3) 2,3

Yb 71
222 113(+2) 2,3

Lu
217 93(+3) 3

[Xe]6s25d14f1 [Xe]6s24f3 90 Th 91
95(+4) +3

[Xe]6s24f4 92 U
111(+3) 3,4,5,6

[Xe]6s24f5 93

[Xe]6s24f6

[Xe]6s24f7 [Xe]6s24f75d1 [Xe]6s24f9 Am 96


106(+3) 3,4,5,6

[Xe]6s24f10 98 Cf
3

[Xe]6s24f11 99 Es

[Xe]6s24f12 100

[Xe]6s24f13

[Xe]6s24f14

[]6s24f145d1 Lr

Pa
91(+4) 4,5

Np 94
109(+3) 3,4,5,6

Pu 95
107(+3) 3,4,5,6

Cm 97
3

Bk
3,4

Fm 101

Md 102

No 103

[Rn]7s26d2 [Rn]7s26d15f2 [Rn]7s26d15f3 [Rn]7s26d15f4 [Rn]7s25f6

[Rn]7s25f7 [Rn]7s26d15f7 [Rn]7s26d15f8 [Rn]7s25f10

[Rn]7s25f11

[Rn]7s25f12

[Rn]7s25f13

[Rn]7s25f14

[]7s25f145d1

Leccin 4. Sistema peridico. Propiedades peridicas

66

Antonio Oliva Faceras

Fsica y Qumica Leccin 5.- El enlace qumico

1 de Bachillerato

1.- Enlace qumico. Se llama as a la unin estable, debida a fuerzas elctricas, que se produce entre especies qumicas (tomos, iones o molculas). * Si dos especies qumicas se aproximan, sus nubes electrnicas y sus ncleos interaccionan mediante fuerzas elctricas de atraccin y repulsin. * Todos los sistemas tienden a la mnima energa. Si al aproximarse se origina una disminucin apreciable de la energa potencial del sistema, lo que Energa ocurre para una distancia de equilibrio r0, entonces se potencial dice que se ha formado un enlace qumico, crendose una estructura ms estable. * La energa desprendida se llama energa de enlace. Para separarlas de nuevo se requiere un Energa aporte energtico igual a la energa desprendida, potencial llamada ahora energa de disociacin. resultante 2.- Teora de Lewis (y Kossel) del enlace qumico Ep

Energa potencial repulsiva (de los ncleos entre s y de e- entre s) r0 Distancia

Energa potencial atractiva (entre mn ncleos y e-) a/ Supone que en la formacin de los enlaces intervienen los electrones de los tomos que se enlazan. De los valores de las propiedades peridicas (E.I., A.E. EN) Lewis deduce que: i/ Slo los e- de la ltima capa tienen E.I. accesibles en las reacciones qumicas. Por eso a la ltima capa se le llama capa de valencia; contiene los e- que originan la valencia del elemento. ii/ La configuracin electrnica de un gas noble es la ms estable: ns2 np6. (E.I. mxima en cada grupo; no aceptan electrones y tienen A.E. muy positiva; no tienen electronegatividad). iii/ Regla del octeto. Los tomos tienden a adquirir 8 electrones en su capa exterior que es la configuracin electrnica muy estable de un gas noble. Lo hacen aceptando e- (A.E. grandes en los no metales), perdindolos (E.I. bajas en los metales) o compartiendo pares de e- con otros tomos. b/ Diagramas de Lewis. Es un mtodo grfico que permite representar los enlaces entre tomos en sustancias inicas y covalentes, explicando la distribucin electrnica en la molcula y su orden de enlace. Consiste en representar un elemento con su smbolo rodeado por los e- de la capa de valencia situados por pares en los cuatro orbitales ns npx npy npz, puesto que las capas interiores no participan en el enlace. En el llenado, primero se semiocupan las subcapas, respetndose el Principio de Hund. H 1s
1

He 1s N
2

Li [He] 2s
1

Be [He] 2s
2

B [He] 2s 2px F [He] 2s2 2px2 2py2 2pz1


2 1

C [He] 2s2 2px1 2py1 Ne [He] 2s2 2px2 2py2 2pz2

O [He] 2s2 2px2 2py1 2pz1

[He] 2s2 2px1 2py1 2pz1

c/ Limitaciones de la teora de Lewis. No explica la geometra molecular (ngulos y distancias de enlace), propiedades magnticas, ni permite realizar clculos de energas de enlace. Muchas sustancias no cumplen la regla del octeto: BeCl2, BF3, PCl5, SF6, etc. Los elementos de transicin la incumplen siempre y los enlaces metlicos no se pueden representar. d/ Al aadir los conceptos de resonancia, hipo e hipervalencia y la teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) resulta muy til para representar molculas. Leccin 4. Sistema peridico 67

Antonio Oliva Faceras 3.- Enlace inico

Fsica y Qumica

1 de Bachillerato

Se forma cuando un tomo cede electrones a otro, adquiriendo ambos la configuracin ms estable de gas noble. Los iones resultantes se atraen con fuerzas electrostticas. Ejemplo: Na Cl.

Na
[Ne] 3s1

Cl
[Ne] 3s2 3px2 3py2 3pz1

Na+
[Ne]

Cl[Ar]

a/ Se produce entre elementos cuya diferencia de electronegatividad es grande, bsicamente entre metales y no metales. Poseen este enlace casi todos los halogenuros, sales y xidos metlicos. Al aproximar un elemento no metlico electronegativo (pequeo, que atrae fuertemente la corteza electrnica de otros tomos) a otro metlico electropositivo, (de mayor tamao, con pocos electrones en la capa de valencia y dbilmente atrados) resulta favorable energticamente la transferencia de uno o ms electrones del segundo al primero, crendose iones de carga contraria. A continuacin estos iones se atraen por fuerzas electrostticas muy intensas (ley de Coulomb: F = KQq/d2) formando una red cristalina tridimensional muy estable que debe ser neutra. * Electrovalencia o valencia inica es el nmero de e- aceptados o cedidos por un tomo. Puede ser positiva (la del Na es +1) o negativa (la del Cl es -1). b/ La geometra de la red se determina mediante difraccin de rayos X por los cristales. El tipo de red depende del tamao relativo de los iones y de su carga. * Celda elemental es el grupo inico ms pequeo que se repite de forma indefinida a lo largo del cristal. En el primer dibujo se representa la celda del NaCl, que es una red cbica centrada en las caras; el in central (son intercambiables) est en un hueco octadrico, rodeado por 6 iones de signo contrario. El segundo representa la celda del CsCl, que es una red cbica centrada en el cuerpo. * ndice de coordinacin es el nmero de iones de un signo que rodean a un in de signo contrario. I. C. (NaCl) = 6:6 I. C. (CsCl) = 8:8 c/ Propiedades i/ Estado fsico. Slidos. No forman molculas (no existen parejas NaCl libres), sino redes inicas tridimensionales. La frmula indica la proporcin en que se encuentran los iones en el cristal. ii/ Puntos de fusin y ebullicin. Altos. Es precisa mucha energa para destruir la red cristalina; tanto mayor cuanto mayores sean las cargas o menor la distancia entre ellas. * La energa de red es la energa potencial elctrica desprendida en la formacin de 1 mol de compuesto a partir de los iones gaseosos. Es directamente proporcional al producto de las cargas e inversamente proporcional a la distancia entre ellos (suma de sus radios inicos: d = r+ + r-). Ep = Ured = - KQq/d A menores radios de los iones, menor es el denominador y mayor la energa desprendida; cuanto mayores son las cargas de los iones, mayor es el numerador y mayor la energa de red. Compuesto LiF LiI NaF NaCl NaBr NaI MgCl2 CaCl2 MgO CaO SrO Al2O3 Ured (kJ/mol) P.F. (C) 1.036 870 758 922 993 787 801 752 750 704 662 2.326 714 2.223 782 3.890 2.800 3.511 2.570 2.430 15.916

ClNa+

ClCs+

Leccin 4. Sistema peridico

68

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1 de Bachillerato

iii/ Propiedades mecnicas. * Son duros. Oponen resistencia a ser rayados, es decir, su enlace es ms fuerte que el de la sustancia rayada, que es ms blanda y sus enlaces se rompen antes. * Son frgiles. Al recibir un golpe se puede desplazar una capa de iones sobre otra de forma que se enfrenten iones del mismo signo; la fuerza repulsiva entre ellos hace que se rompa en lminas (se exfolie). Lo contrario de frgil es plstico o maleable, lo que al recibir golpes o bajo presin se deforma sin romperse.

+ - + - + + - + - + - +
- + - + - + + - + - + - + - + - + + - + - + + - + + - + -

+ - +

- + + - +

iv/ Solubilidad. Son solubles en disolventes polares como el agua e insolubles en disolventes apolares (benceno, ter, etc.). El H2O forma molculas angulares (104,5) con forma de cruasn; debido a la diferencia de electronegatividad, los tomos de H (cuernos del croissant) tienen una carga parcial positiva (+) y el H O H O (que atrae con ms fuerza a los dos pares de enlace), soporta una + 104,5 + carga parcial negativa (-). * Disolucin de una sal. Las molculas de agua rodean con sus extremos positivos a los iones negativos de la superficie del cristal, (y con el extremo negativo a los iones positivos de + + la red) creando un campo elctrico tan intenso + que la fuerza resultante es capaz de arrancar al in de la red, y transportarlo a la disolucin, rodeado por una atmsfera de coordinacin de molculas de agua. En el proceso se desprende la energa de hidratacin. En general, las sales son tanto ms solubles en agua cuanto menor es la energa de red. v/ Conductividad elctrica. No conducen la corriente en estado slido (los iones estn fijos en la red), pero s en fundido o en disolucin, porque bajo la accin de un campo elctrico los iones se trasladan a los electrodos donde sufren el cambio qumico llamado electrolisis. Ejercicio 1.- Ordena razonadamente las sustancias: LiF, RbBr, KCl, CsI. a/ Por puntos de fusin crecientes. b/ Por su solubilidad en agua creciente. Sol. a/ CsI<RbBr<KCl<LiF. b/ LiF<KCl<RbBr<CsI Ejercicio 2.- Ordena razonadamente las sustancias: CaO, BaO, Na2O, KI. a/ Por puntos de ebullicin crecientes. b/ Por sus energas de red crecientes. Sol. a/ KI<Na2O<BaO<CaO. b/ KI<Na2O<BaO<CaO Ejercicio 3.- Explica como prevs que sea la solubilidad de las siguientes sales en agua. Al2O3, MgF2, BeO, CsI, FeCl3. Sol. Al2O3 < BeO < FeCl3 < MgF2 < CsI 4.- Enlace covalente * Segn Lewis, dos tomos forman un enlace covalente cuando comparten uno o ms pares de electrones hasta alcanzar ambos configuracin de gas noble. Esto disminuye su energa potencial elctrica, desprendindose energa y estabilizndose la estructura. * Segn la teora de enlace-valencia que usa la ecuacin de onda de la mecnica cuntica, los enlaces se forman por superposicin de dos orbitales atmicos semiocupados de dos tomos, con electrones de spines opuestos, dando un par compartido que se ubica en un orbital comn situado entre los dos ncleos. (Otra teora cuntica de enlace es la teora de Orbitales Moleculares). Leccin 4. Sistema peridico 69

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a/ Se produce al combinarse elementos no metlicos entre s, porque la diferencia de electronegatividad es pequea. Al medir las distancias de enlace se determinan los radios covalentes. * Covalencia o valencia covalente es el nmero de pares compartidos por un elemento. b/ Tipos de enlace covalente. Representaciones de Lewis i/ Puro o apolar. Dos tomos iguales (con la misma electronegatividad) atraen al par de electrones con la misma fuerza y los sitan en el centro geomtrico de la molcula. El campo elctrico en el exterior de la molcula es cero, agotndose la capacidad de enlace. La molcula es apolar. Ejemplos: * La molcula de hidrgeno H2. El tomo de H, con configuracin 1s1, tiene tendencia a adquirir configuracin del He = 1s2. Para ello, dos tomos de H pueden compartir su electrn: H-H * La molcula de Cl2. El Cl, con configuracin [Ne] 3s2 3px2 3py2 3pz1, tiene tendencia a adquirir configuracin de [Ar]. Para ello, dos tomos de Cl comparten su electrn 3pz1. El resto de electrones son pares no enlazantes:

H +H

H H

Cl

Cl

Cl

Cl

ii/ Polar. Cuando los tomos que se enlazan tienen distinta electronegatividad, el par se sita ms cerca del tomo ms electronegativo. Aparecen unas cargas parciales tanto mayores cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad. El momento dipolar de un enlace es igual al valor de una de las cargas parciales multiplicado por la distancia entre ellas. = qd Ejemplos: Cl + H - * HCl. El H comparte su e- y adquiere configuracin de He; el Cl aporta su e al enlace y se convierte en [Ar]. Como el Cl es ms electronegativo (3) que el H (2,1), atrae al par compartido con ms fuerza y no se sita en el punto medio entre los ncleos. Segn Pauling un enlace tiene un 50% de carcter inico cuando la diferencia de electronegatividad es de 1,7. 50/1,7 = x/0,9 x = 26,5 %. La molcula resultante es polar, posee una carga parcial negativa - sobre el Cl y una carga parcial positiva igual + sobre el H. * H2O. La electronegatividad del O = 3,5 y la del H = 2,1. Segn H O H Pauling: 50/1,7 = x/1,4 x = 41,2 % de carcter inico. Todos los xidos metlicos son slidos inicos, con altos P.F., etc.; el agua no. [O] = [He] 2s2 2px2 2py1 2pz1, posee dos e- en dos orbitales semiocupados que comparte con los e de dos tomos de H. Se producen dos enlaces covalentes polares, y como la molcula es angular (104,5) posee un gran momento dipolar molecular. * NH3. [N] = [He] 2s2 2px1 2py1 2pz1 H N H H H * CH4. [C] = [He] 2s1 2px1 2py1 2pz1 H C H H * CCl4. [Cl] = [Ne] 2s2 2px2 2py2 2pz1

Cl Cl C Cl Cl

iii/ Coordinado. El par de electrones compartido los aporta el mismo tomo. El enlace formado es indistinguible de los dems (la distancia y la energa de enlace es idntica). Ejemplos: In hidronio: H3O+ In amonio NH4+ cido sulfuroso H2SO3 H H O H + H H N H Leccin 4. Sistema peridico H + H O O S O H

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Ejercicio 4.- Representa los diagramas de Lewis de: a/ Cl2O. b/ Cl2O3. c/ Cl2O5. d/ Cl2O7. e/ HClO. f/ HClO2. g/ HClO3. h/ HClO4. Cmo son los aniones de los cidos? Ejercicio 5.- Representa los diagramas de Lewis de: a/ H3PO3. b/ PO43. c/ SO42. d/ H4P2O5. e/ P2O7 . f/ H2S2O7.
4

Las molculas de los cidos en disolucin acuosa se ionizan (son electrlitos); cada enlace O-H que se rompe produce un protn, que acepta el agua, dando H3O+: H2O + + ClOHClO H3O+

iv/ Mltiple. Dos tomos pueden compartir uno, dos o tres pares de electrones, produciendo un enlace sencillo, doble o triple. * Distancia de enlace es la distancia media entre los ncleos de dos elementos en un enlace. * ngulo de enlace es el ngulo determinado por tres tomos enlazados consecutivamente. * Energa de enlace es la energa desprendida en la formacin de 1 mol de esos enlaces. * Orden de enlace es el n de pares compartidos: sencillo, doble, triple y fraccionario. Ejercicio 6.- Dibuja la estructura de Lewis de: a/ O2, b/ CO2, c/ N2, d/ C2H2, e/ CN, f/ NO+, g/ CO, h/ N3, i/ N2O, j/ NO2+, k/ C2H4, l/ CH3-COOH, m/ N2O3, n/ N2O5, n/ H2CO3, o/ H2SO2, p/ C3H8. Agrupa las especies que son isoelectrnicas Sol.: N2, C2H2, CN, NO+, CO. CO2, N3,N2O, NO2+. O2, C2H4 v/ Excepciones a la teora del octeto a/ Por hipovalencia al no alcanzarse el octeto: i/ BeCl2. ii/ BF3 b/ Por hipervalencia al sobrepasarse el octeto: i/ I3. ii/ ClF3. iii/ PCl5. iv/ SF6. Ejercicio 7.- Representa la estructura de Lewis de las sustancias anteriores sabiendo que no cumplen con la teora del octeto. c/ Geometra molecular Los ngulos y distancias de enlace no se pueden medir o calcular con la teora de Lewis. Una aproximacin cualitativa se obtiene aplicando la teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) que se basa en los postulados siguientes: * En la mecnica cuntica, los orbitales s tienen simetra esfrica y son adireccionales; los 3 orbitales p se dirigen en las tres direcciones del espacio formando entre s ngulos de 90. Los ngulos de enlace deberan estar determinados por las direcciones de los orbitales en el espacio. * Esta geometra inicial se deforma por efecto de la RPECV y del volumen. Los grupos de e(pares solitarios o no enlazantes y pares compartidos o enlazantes en nmero de 1, 2 3) se repelen entre s, situndose en torno al tomo central de la forma ms distante posible. Se llama nmero estrico de un tomo en un compuesto al nmero de grupos de e- situados alrededor de ese tomo en su capa de valencia y es igual a la suma de los enlaces formados ms los pares solitarios. * La repulsin entre los pares solitarios es ms intensa y ocupan ms espacio; obliga a que los pares compartidos en los enlaces se aproximen, por lo que los ngulos de enlace se cierran. Las geometras obtenidas coinciden con lo observado mediante difraccin de rayos X:

Leccin 4. Sistema peridico

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i/ Cuando existen dos grupos de electrones en torno del tomo central, se repelen y se separan todo lo que pueden, colocndose en lados H opuestos del tomo central. Los ngulos de enlace son de 180 y las molculas lineales. Nmero estrico n.e. = 2. Ej: BeCl2, H C C - H, O = C = O, H - C N. ii/ Si hay tres grupos de electrones en torno del tomo central, la forma mediante la cual se encuentran ms separados es un tringulo equiltero, en cuyo centro est el tomo central. Dan lugar a molculas planas con ngulos de enlace de 120. n.e. = 3. Ejemplos: BF3, C2H4. iii/ Si en torno del tomo central hay cuatro grupos de electrones, se repelen hasta situarse en los vrtices de un tetraedro, con el tomo central en el centro del mismo. Forman molculas tetradricas, con ngulos de enlace de 109,5. n.e. = 4. Ejemplos: CH4, CCl4, NH3, NH4+, H2O, H3O+, H2S Slo los ncleos producen figuras de difraccin de rayos X, (los pares solitarios no se ven) por lo que, la geometra observada es la de los dibujos. Se advierte que el ngulo de enlace de 109,5, tetradrico, se va cerrando al aumentar el nmero de pares no enlazantes. iv/ Si en torno del tomo central hay cinco grupos de electrones, se repelen hasta situarse tres en el mismo plano que el tomo central, un cuarto encima y el ltimo debajo, formando una bipirmide trigonal con ngulos de 120 y 90. n.e. = 5. Ejemplo: PCl5 v/ Si hay seis grupos de electrones en torno del tomo central, se sitan de forma octadrica con el tomo central en el centro. Todos los ngulos de enlace son de 90. n.e. = 6. Ejemplo: SF6
F H

F 120 B F Cl

Tetraedros perfectos
H H Cl

C
H 109,5

C
109,5 Cl

Cl

Pirmide trigonal
H

N 107,3 H

Angular
H 104,5

O H

Bipirmide trigonal P Cl

Cl Cl Cl F F F

F F S F

Cl

Octaedro

Ejercicio 8.- Utilizando la teora de la RPECV deduce la geometra de las molculas de los ejercicios 4, 5, 6 y 7. Determina sus rdenes de enlace. Sol.: Lineal CO2, N2O, NO2+, N3 y C2H2. Triangular (ngulos de 120) el N de N2O3 y N2O5, el C oxidado de CH3-COOH, de H2CO3 y los dos C del C2H4. Resto tetraedros. Orden de enlace: n de pares compartidos entre dos tomos. d/ Polaridad de los enlaces y momento dipolar molecular Al aplicar las teoras de Lewis-RPECV se obtienen geometras moleculares que se confirman experimentalmente por difraccin de rayos X y por medidas del momento dipolar molecular. La polaridad de un enlace depende de la diferencia de electronegatividad entre los tomos. La suma vectorial de los momentos dipolares de todos los enlaces es el momento dipolar molecular. Ejemplos: * Cl2 : = 0 por ser el enlace apolar. El HF es polar.

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* CO2 : = 0, porque: i/ Aunque los enlaces son polares, ii/ la molcula es lineal, y iii/ la suma de los dos momentos dipolares es cero por ser iguales y de sentido contrario. * H2O : 0, tiene dos enlaces polares que forman un ngulo de 104,5. El momento dipolar molecular es su suma vectorial; tiene un valor grande. Momento dipolar molecular (D) * BF3 : = 0. Los tres enlaces son muy polares (4 2) (1 Debye = 3,310-30 Cm) pero el momento dipolar molecular que es su suma vectorial, Sustancia D Sustancia D da como resultante cero. H2O 1,84 HF 1,91 H2S 1,10 HCl 1,03 Cl F SO2 1,6 CO2 0 NH3 1,5 CCl4 0 120 C Cl HCN 2,95 BF3 0 B Cl HBr 0,79 HI 0,38
F F 109,5 Cl

* CCl4, = 0. (3,5 2,1) los cuatro enlaces son bastante polares, pero su resultante, suma vectorial de cuatro vectores dirigidos en direcciones tetradricas, es cero. Los enlaces son polares pero la molcula es apolar. El CHCl3 es polar. * CH4, (2,5 2,1) hace que el enlace sea poco polar, lo que explica la falta de reactividad, la inercia qumica de las cadenas de hidrocarburos. Ejercicio 9.- A partir de la estructura de Lewis y de la teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV), explica la geometra de las molculas, si existen enlaces polares y el valor del momento dipolar molecular. a/ SiH4 c/ SCl2 e/ O=N-Cl g/ BCl3 b/ CH3Cl d/ CS2 f/ PCl3 h/ C2Cl4 Ejercicio 10.- Las molculas NF3 y BF3 tienen diferente geometra molecular. Dibuja sus estructuras de Lewis, explica sus diferencias estructurales y su momento dipolar molecular. e/ Tipos de sustancias. El enlace covalente es un enlace fuerte que da lugar a dos tipos de sustancias con muy distintas propiedades: i/ Sustancias moleculares Se forman cuando un grupo pequeo de tomos saturan todas sus valencias covalentes entre s, formando una molcula independiente. * En estado slido, la unidad estructural es la molcula, situadas en los nudos de la red cristalina. Al fundirse, se superan las fuerzas intermoleculares (no los enlaces covalentes, que son muy fuertes y requieren temperaturas mucho ms altas para romperse) y aparecen molculas. * Tienen puntos de fusin y ebullicin bajos porque las fuerzas intermoleculares son dbiles; por ello son blandos, maleables. A T ambiente son gases o lquidos voltiles o slidos que subliman. * No conducen la corriente ni en slido ni en fundido o disolucin, ya que no tienen electrones libres ni forman iones (salvo los electrlitos: molculas polares que al disolverse en agua producen iones, como por ejemplo los cidos). * Si el momento dipolar molecular es pequeo, son solubles en disolventes apolares como el ter, benceno o sulfuro de carbono. Si es grande, se disuelven en disolventes polares. ii/ Redes covalentes Un nmero muy elevado de tomos forman enlaces covalentes entre s, y lo hacen creando una red tridimensional de enlaces entre ellos. La frmula indica la proporcin de tomos en el cristal.

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* Se produce una gran macromolcula con puntos de fusin y ebullicin muy altos, elevada dureza (los enlaces covalentes son tanto ms fuertes cuanto menor es la longitud de los enlaces, es decir, entre los tomos del 2 perodo) no siendo conductores de la electricidad ni solubles en ningn disolvente. Al fundir, los elementos estructurales que aparecen son tomos. * No conducen la corriente elctrica porque todos los electrones estn fijos en los enlaces covalentes: si se desplazaran se rompera el enlace, y eso requiere mucha energa. * Excepcionalmente, el grafito es conductor porque por encima y por debajo de los hexgonos hay densidad electrnica que se puede desplazar como en un metal. Ejemplos:

C(diamante)

C(grafito)

SiC

SiO2

Ejercicio 11.- Explica todos los enlaces existentes, dibuja la estructura de Lewis y explica la geometra molecular de las sustancias: a/ (NH4)2CO3. b/ Na2SO4. 5.- Enlace metlico a/ Modelo de la nube electrnica Un metal est formado por una red tridimensional muy compacta en cuyos nudos se encuentran los ncleos de los tomos rodeados por las capas interiores de los electrones; son esferas cargadas que crean un campo elctrico uniforme. Los orbitales de la capa de valencia de todos los tomos se superponen (cada uno con los de los vecinos) comunicndose todos ellos. Los electrones de la capa de valencia dejan de pertenecer a cada tomo y se mueven libremente pasando de un orbital al vecino dentro de la red de iones positivos del metal, evitando la repulsin entre ellos y estabilizando la red. * La teora de Lewis no puede justificar este enlace. Se trata de una comparticin cooperativa con defecto de electrones, en la que los tomos no adquieren configuracin de gas noble. b/ Se produce este enlace entre tomos metlicos, por tener baja energa de ionizacin (pueden aportar sus electrones de valencia con poco coste de energa) y orbitales de valencia vacos a travs de los cuales se mueven los electrones de un tomo a otro. c/ Propiedades * Son buenos conductores de la corriente elctrica (en slido y fundido) y el calor; debido a la libertad de movimiento de sus electrones de la capa de valencia. Son superconductores a muy baja T. * Son elsticos, dctiles y maleables (no se rompe ningn enlace direccional al deformarlos). A bajas temperaturas son ms frgiles. * Pueden ser duros o blandos segn la estabilidad de la red del metal. Los alcalinos son muy blandos. Los metales de transicin muy duros, salvo los grupos I-B y II-B. * Los P.F. y P.E. en un grupo, son ms altos cuanto ms pequeos son los tomos, y en un perodo crecen con el nmero de electrones en la capa exterior. Los metales de transicin poseen los ms elevados (W = 3.410 y 5.660 C, V, Ti, Re, Os) y los alcalinos (Cs = 28) y Hg (-39) los ms bajos. Los grupos I-B y II-B se parecen a los alcalinos. El enlace es dbil porque aportan pocos electrones.

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* Densidad elevada en general, muy alta en los metales de transicin; al no haber repulsiones el empaquetamiento puede ser muy denso. (Cbico compacto o hexagonal compacto). Os = 22,6. Re = 21. Pt = 19,7. Au = 17,3. Hg = 13,6 g/mL. Los alcalinos tienen densidades prximas a 1 g/mL. * Brillo metlico. Se superponen los orbitales atmicos de la misma energa de trillones de tomos; pero sus niveles de energa no son exactamente coincidentes (son bandas no niveles ntidos) y al saltar un e- de una banda a otra de menor energa emite un fotn cuya frecuencia oscila dentro de los mrgenes de energa de las dos bandas, producindose el caracterstico brillo metlico. * Aleaciones. Son disoluciones slidas de uno o varios metales en otro. Debido al distinto tamao de los tomos y el distinto nmero de electrones en la capa de valencia, las propiedades del metal puro pueden variar considerablemente. El Au puro, de 24 quilates, es muy blando y deformable. El Au de 18 quilates tiene 6 quilates (una cuarta parte) de Cu u otro metal que le d la dureza necesaria. Bronce = Cu (PF = 1.083) + Sn (PF = 232). Acero = Fe (PF = 1.535) + C + V, Mo, Cr, etc. Latn = Cu + Zn. Duraluminio = Al + Cu + otros metales. Amalgamas: Hg + Au. 6.- Enlaces entre molculas Una vez que los tomos han saturado su capacidad de enlace y se forman molculas independientes, estas molculas pueden interactuar dbilmente entre s. a/ Fuerzas de Van der Waals i/ Fuerzas de London Son fuerzas, muy dbiles, que actan entre Sustancia Masa atmica He 4 tomos de gases monoatmicos o entre molculas apolares. Se originan por la atraccin electrosttica Ne 20,1 entre dipolos temporales producidos al aparecer Ar 39,9 asimetras instantneas muy pequeas en la Kr 83,8 distribucin de la densidad electrnica. Un dipolo Xe 131,3 instantneo con cargas parciales muy pequeas F2 38 induce en los tomos contiguos otros dipolos instantneos, y como resultado aparecen fuerzas de Cl2 71 atraccin elctricas muy dbiles. Br2 179,8 Son la causa del estado slido de gases I2 253,8 nobles y de las molculas apolares. Su intensidad disminuye rpidamente con la distancia y su valor depende de la polarizabilidad electrnica del tomo o molcula, por lo que crecen con el tamao molecular. P.F. K P.E. K 0,95 4,22 24,4 27 83 87 116 121 162 167 53 85 172 239 266 332 387 457 de la densidad

Ejercicio 12.- Ordena razonadamente las siguientes sustancias por P. E. crecientes: CH 4, C2H6, C3H8, C4H10 Sol. CH4 < C2H6 < C3H8 < C4H10 ii/ Fuerzas dipolo-dipolo Actan entre molculas polares (consecuencia de la diferencia de electronegatividad) debido a la atraccin electrosttica entre dipolos permanentes. Son tanto ms intensas cuanto mayor es el momento dipolar molecular y cuanto menor es la distancia. Se superponen a las fuerzas de London. b/ Enlaces por puente de hidrgeno * Son fuerzas electrostticas entre molculas polares en las que intervienen tomos de H. Se llaman as porque el H acta de puente entre dos tomos de molculas distintas.
- +

FH+

H--F H--F H--F H--F H---F

100
H+F-

P.E. C H 2O HF H Se H 2S 2 HCl CH4 Masa molecular HBr SiH4 GeH4 H2Te HI SnH4 75

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-100

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* Son ms intensas que las fuerzas dipolo-dipolo, debido al pequeo tamao de los tomos de H lo que le permite acercarse a distancias muy cortas. * Aparecen slo en enlaces en donde la diferencia de electronegatividad y por tanto el momento dipolar, es elevada: HF, H2O, NH3 y derivados (alcoholes, aminas y aminocidos). * Explican los elevados puntos de fusin y ebullicin del agua y su existencia en estado lquido en un amplio intervalo de temperaturas. Tienen gran importancia biolgica. (Protenas, ADN) Ejercicio 13.- Calor de vaporizacin del Br2 es 30,7 kJ/mol y la energa de disociacin de la molcula de Br2 es 193 kJ/mol. El calor de vaporizacin del agua es 40,6 kJ/mol, el calor de fusin del hielo es 6 kJ/mol y la energa del enlace O-H es 462 kJ/mol. Explica y relaciona estas cantidades en trminos de energas de enlace. Sol. Energa de enlace de London entre molculas de Br 2 = 30,7 kJ/mol. Energa del puente de H en el agua = 6 + 40,6 = 46,6 kJ/mol. Energa de enlace covalente: del Br-Br = 193 kJ/mol. Del enlace covalente O-H = 462 kJ/mol

Tipos de sustancias y sus propiedades Nombre del enlace Tipo de sustancia Fuerza de enlace Elementos estructurales Fuerzas entre partculas en estado slido P.F y P.E. Duro/blando Frgil/maleable Conductividad elctrica Inico Covalente Metlico Red metlica Nube electrnica tomos Enlace metlico Variables Variables Maleables Si en estado slido/fundido En fundido en otros metales

Red inica Covalente molecular Red covalente Atraccin elctrica Comparticin de e Comparticin de eIones Coulomb (fuerzas del enlace inico) Altos Duros Frgiles No slido. S en disolucin/fundido S en disolventes polares Molculas Van der Waals y/o puentes de H Muy bajos Muy blandos Maleables Aislante tomos Comparticin de eMuy altos Muy duros Frgiles Aislante, salvo en grafito

Polares en disolvente polar. Solubilidad Insolubles Apolares en disolvente apolar Elementos estructurales del slido = partculas que aparecen en el fundido

Ejercicio 14.- A partir de sus diagramas de Lewis, explica: i/ el tipo de enlace de cada sustancia, ii/ la geometra molecular y iii/ el momento dipolar molecular. iv/ Cules de las siguientes molculas presentan enlaces por puentes de hidrgeno? Dnde son ms intensos y por qu? a/ HCl e/ CH3-CH2OH i/ HF b/ LiH f/ CH3OH j/ H2O c/ H2 g/ CsH k/ NH3 d/ CH4 h/ PH3
39 19 80 35

Ejercicio 15.- Dados

X,

Y:

a/ Deduce de sus configuraciones electrnicas la naturaleza de los enlaces X-X, X-Y e Y-Y, dibujando su diagrama de Lewis. Cul ser su frmula? b/ Explica las propiedades fsicas y qumicas de esas sustancias en funcin de su enlace. Leccin 4. Sistema peridico 76

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c/ Dibuja el diagrama de Lewis de la sustancia X2. Explica por qu no existe. Ejercicio 16.- Dibuja los diagramas de Lewis y deduce la geometra molecular de los compuestos siguientes, sabiendo que todas cumplen la teora del octeto: a/ H2O2 c/ SiH3F e/ CH3-CH2OH b/ H2CO d/ BF4f/ CH3-CO-CH3 Ejercicio 17.- Los nmeros atmicos de los elementos A, B y C son Z, Z+1 y Z+2, respectivamente. Si se sabe que B es un gas noble que se encuentra en el tercer perodo, contesta razonadamente las siguientes cuestiones: a/ Cul es el estado (slido, lquido o gaseoso) de A y C en condiciones estndar. b/ En qu grupo y perodo de la tabla peridica se encuentran los elementos A y C. c/ Cules son las configuraciones de la capa de valencia de A y C. Ejercicio 18.- Explica qu enlaces qumicos deben romperse o qu fuerzas de atraccin se deben superar para fundir: a/ Bromo d/ Mercurio b/ Cloruro potsico e/ Hielo de dixido de carbono c/ Cera f/ Hielo de agua g/ Explica por qu al calentar la madera o tostar el pan, no se funden, sino que se carbonizan Ejercicio 19.- Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones: a/ El punto de ebullicin de una familia de compuestos en general disminuye con su masa molecular. Por qu es as? Explica el comportamiento anormal del agua. Sustancia T ebullicin H2O 100 C H2S -60 C H2Se -41 C H2Te -1,5 C

b/ Explica qu metal tiene el punto de fusin ms elevado: Li y Rb. Y entre K, Ca, Sc y Ti? Ejercicio 20.- Dadas las siguientes sustancias: Au, H2O, H2, CsCl y C(diamante), y conociendo sus electronegatividades respectivas (Au = 2,54; H = 2,1; O = 3,5; Cs = 0,8; Cl = 3; C = 2,5), explica: a/ El tipo de enlace entre sus tomos y su polaridad. b/ El estado fsico en condiciones normales. Explica las fuerzas que actan en su estado slido. Qu partculas aparecen al fundirse? c/ Razona cmo sern sus puntos de fusin y ebullicin. Ordnalos por P. E. crecientes. d/ Razona cmo sern sus propiedades mecnicas: dureza, fragilidad, maleabilidad. Ordnalos por dureza creciente. e/ Razona cmo es su conductividad elctrica en slido y en fundido. f/ Explica cmo es su solubilidad en disolventes polares (agua) o apolares (ter). Ejercicio 21.- Repite los apartados del ejercicio 20 con Ca, Li2SO4, CH4 y Br2, conociendo las electronegatividades Br = 2,8; H = 2,1; O = 3,5; Ca = 1,0; S = 2,5; C = 2,5; Li = 1,0. Ejercicio 22.- Los nmeros atmicos de los elementos A y B son 17 y 11, respectivamente. a/ Deduce de sus configuraciones electrnicas la naturaleza de los enlaces A-A, A-B y B-B, dibujando su diagrama de Lewis. Cul ser su frmula? b/ Explica las propiedades fsicas y qumicas de esas sustancias en funcin de su enlace. c/ Dibuja el diagrama de Lewis de la sustancia HHe. Explica por qu no existe. Ejercicio 23.- Escribe los diagramas de Lewis y ordena razonadamente por puntos de fusin crecientes y solubilidad en agua creciente las siguientes sales: a/ NaF, KBr, LiF, NaCl Leccin 4. Sistema peridico 77

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Ejercicio 24.- Explica razonadamente los siguientes hechos: a/ El cloruro de sodio tiene un punto de fusin de 803 C mientras que el cloro es un gas a temperatura ambiente. b/ El cobre y el yodo son slidos a temperatura ambiente pero el cobre conduce la corriente elctrica mientras que el yodo no. c/ El etano tiene un punto de ebullicin ms alto que el metano. Ejercicio 25.- Para los siguientes elementos o compuestos indica razonadamente, segn el tipo de enlace, el estado de agregacin ms probable a temperatura ambiente: cloro; sulfato de calcio; dixido de azufre; cobre; bromo. Ejercicio 26.- Explica razonadamente los siguientes hechos: a/ Es infrecuente que en los compuestos inicos haya iones con carga superior a +3. b/ El alcohol etlico CH3-CH2OH es muy soluble en disolventes polares como el agua y tambin es soluble en disolventes apolares como el ter. Ejercicio 27.- Explica qu tipo de enlace o fuerza hay que romper para fundir los siguientes compuestos: a/ Mercurio d/ Cloro g/ Metano b/ Fluoruro de sodio e/ Benceno h/ Agua c/ xido de silicio f/ xido de calcio Ejercicio 28.- Escribe ejemplos de estructuras de Lewis de molculas con la siguiente geometra: a/ XY. b/ XY2 lineal. c/ XY2 angular, con ngulos de enlace de 109,5 y 120. d/ XY3 plana. e/ XY3 piramidal. f/ XY4 tetradrica. g/ XY5 bipirmide trigonal. h/ XY6 octadrica. Ejercicio 29.- Entre las sustancias potasio, cloro y cloruro de potasio, selecciona, justificando la seleccin, la ms representativa para las siguientes propiedades: a/ La sustancia de menor punto de fusin. b/ La sustancia no conductora en estado slido y conductora en fundido. c/ La sustancia cuyas molculas estn unidas por fuerzas de Van der Waals. Ejercicio 30.- Razona: a/ Qu compuesto es ms covalente: LiH, CsH, HF, HI b/ Por qu el KBr es un slido cristalino y el cloro es gaseoso. c/ Qu interaccin existe entre molculas de: i/ H2. ii/ CH4 . iii/ NH3. iv/ H2S. v/ H2O d/ Clasifica las molculas en polares y apolares, justificndolo: NH3 CCl4 Cl2 H2 HCl BCl3 CO CH3Cl e/ El SCl2 es un gas. Explica su tipo de enlace, estructura de Lewis y su geometra. f/ El AlCl3 tiene un punto de ebullicin de 180 C y el SiCl 4 hierve a 57 C. Explica estos hechos en trminos de enlaces. Energa de disociacin de la molcula Molcula H2 Cl2 Br2 O2 N2 kJ/mol 436 242 236 498 946 Leccin 4. Sistema peridico 78

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Ejercicio 31.- Razona en trminos de energas de enlace sobre los valores de la tabla. Ejercicio 32.- Explica en trminos de enlaces y localiza los elementos del Sistema Peridico que: a/ Estn en estado gaseoso, lquido y slido en c.n. b/ Tienen mayores PF, PE y densidad. Explica el rea en torno a Ga, Sn, Pb, In. c/ Qu elementos son artificiales? d/ Cules radiactivos? e/ Busca nombres de elementos de origen mitolgico, nacionalista, con nombre de persona. f/ Qu elementos fueron descubiertos por espaoles? Ejercicio 32.- Dibuja las estructuras de Lewis y explica por qu a temperatura ambiente el CO 2 es un gas, el CS2 es lquido y el SiO2 slido. Ejercicio 33.- A partir de los datos de la siguiente tabla, interpreta y explica los valores de los puntos de ebullicin empricos en trminos de enlaces. Puntos de ebullicin de no metales y cloruros Sustancia P.E. C Sustancia P.E. C Sustancia Cl2 -33,7 BCl3 12 AlCl3 Br2 55,8 CCl4 77 SiCl4 O2 -183 NCl3 71 PCl3 N2 -195,8 Cl2O 4 SCl2 BeCl2 487 ClF -101 BrCl LiCl 1.382 NaCl 1.413 MgCl2 P.E. C 180 57 74 59 5 1.418

Por ejemplo: a/ El AlCl3 tiene un punto de ebullicin de 180 C y el SiCl4 hierve a 57 C. Explica los P.E. de: b/ Los elementos de 2 perodo: N2, O2 y Cl2 c/ Los cloruros de elementos del 2 perodo: LiCl, BeCl2, BCl3, CCl4, NCl3, Cl2O y ClF. d/ Los cloruros de elementos del 3 perodo: NaCl, MgCl2, AlCl3, SiCl4, PCl3, SCl2 y Cl2 e/ ClF, Cl2 y BrCl f/ Cl2O y SCl2 g/ NCl3 y PCl3 h/ CCl4 y SiCl4 i/ BCl3 y AlCl3 j/ BeCl2 y MgCl2 k/ LiCl y NaCl l/ El LiF funde a 870 C. Comenta la frase: cuando los aniones son muy pequeos y los cationes muy grandes, el enlace es ms inico: Ejercicio 34.- Repite los apartados del ejercicio 20 con NaF, H2O, C(grafito), O2 y CS2, conociendo las electronegatividades: Na = 0,9; H = 2,1; O = 3,5; Ca = 1,0; S = 2,5; C = 2,5; F = 4. Ejercicio 35.- Explica y compara la geometra de las siguientes molculas, aplicando la teora de RPECV. Determina el nmero estrico en cada caso. a/ BeH2, GeF2, H2O, XeF2. b/ BF3, NF3, ClF3 c/ CH4, SF4, XeF4 d/ PF5, BrF5 e/ SF6, XeF6 f/ IF7, SiF62-, IF5, TeCl4, XeO3, BO2-, COCl2, CO Ejercicio 36.- Calor de sublimacin del I2 es 62,7 kJ/mol y la energa de disociacin de la molcula de I2 es 150 kJ/mol. El calor de vaporizacin del amoniaco es 23,24 kJ/mol, y la energa del

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enlace N-H es 390 kJ/mol. Teniendo en cuenta los datos del ejercicio 13, explica y relaciona estas cantidades en trminos de energas de enlace. Ejercicio 37.- Dibuja los diagramas de Lewis y deduce la geometra molecular de los siguientes compuestos (con la teora de RPECV), sabiendo que todas cumplen la teora del octeto: a/ SO, b/ SO2, c/ SO3, d/ NO2-, e/ NO3-

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s
IA IIA

p Nmero atmico
1 1

Perodos
1 1

Masa atmica

IIIA

IVA

VA

VIA

VIIA

VIIIA

H
1 910-5 -259 -252
3 6,9 4 9

Densidad g/mL Punto de fusin C

H
910-5 -259 -252 Punto de ebullicin C atmico d
5 10,8 6 12 7 14 8 16 9 19

He
1,810-4 -272 -268
10 20,1

Li
11

0,52 1,85 180 1.347 1.278 2.970


22,9 12 24,3

Be

9,010-4 1,4310-4 1710-4 910-4 2,08 2,00 -209 -195 -218 -183 -219 -188 -248 -246 2.300 2.5503.550 4.827
13 27 14 28 IB IIB

O
17

F
35,5 18

Ne
39,9

Na
19 39,1 20

Mg
40

0,93 1,58 97 883 1.244 1.962

IIIB

IVB

VB

VIB

VIIB

VIIIB

2,52 2,41 2,25 660 2.467 1.410 2.355 44 280


31 69,7 32 72,6 33 74,9

Al

Si

15

31

16

32

S
1,82 113 445
34

Cl
36

Ar
83,8

3210-4 1810-4 -101 -34 -189 -185


79,9

K
4
37 85,5 38

Ca
87,6

21

44,9

22

47,9

23

50,9

24

52

25

55

26

55,8 27

58,9 28

58,7 29

63,5 30

65,4

0,86 1,55 4,54 5,55 6,46 6,43 7,82 7,67 7,80 7,94 6,57 6,20 5,49 1,97 2,99 63 774 838 1.440 1.539 2.8321.660 3.2871.890 3.3801.857 2.6721.244 1.9621.535 2.7501.495 2.8701.453 2.732 1.083 2.567419 907 29,8 2.403 937 2.830 817 613
39

Sc

Ti
91,2 41

V
92,9 42

Cr
95,9 43

Mn
99 44

Fe
101,1 45

Co
102,9 46

Ni
102,9 47

Cu
107,9 48

Zn
112,4 49

Ga
114,8 50

Ge
118,7 51

As
121,7 52

Se

78,9 35

3,99 217 685 -7


127,6 53

Br
3,12

Kr
3,710-4 -157 -152
54 131,3

59
126,9

39
55

9,32 4,47 8,02 6,99 7,00 6,49 5,76 1,53 2,54 5,80 7,83 9,34 11,50 10,90 11,00 10,70 688 769 1.384 1.523 3.3371.852 4.3772.468 4.7422.617 4.612 2.172 4.8772.310 3.9001.966 3.7271.552 3.140 962 2.212 321 765 157 2.080 232 2.270 631 1.750 450 990
132,9 56 137,3 57 138,9 72 178,5

Rb

Sr

88,9 40

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

I
4,93 114 184
85 210

Xe
5,910-4 -111 -107
86 222

87

6,15 12,00 1,85 3,32 15,00 17,70 28 678 725 1.640 920 3.454 2.227 4.6022.996 5.4253.410 5.660
223

Cs

Ba

La
227

Hf

73

180,9 74

Ta

183,8 75

186,2

76

190,2

Re
21,02 3.180 5.627

17,28 13,60 11,29 10,70 9,75 9,32 22,57 19,7 20,00 3.045 5.0272.410 4.1301.772 3.8271.064 2.807-39 357 1.660 3.287 328 1.740 271 1.560 254 962 302 337

Os

77

192,2

78

195,1 79

196,9 80

200,5 81

204,3 82

207,2 83

208,9 84

210

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn
9,710-3 -71 -61

Fr
7 27

88

226

89

Ra

Ac
f
58 140,1 59 140,9 60 144,2 61 147 62 150,3 63 151,9 64 157,2 65 158,9 66 162,5 67 164,9 68 167,3 69 168,9 70 71 174,9

5? 10,07 677 700 1.140 1.050 3.200

Ce
90 232 91

Pr
231 92

Nd
238 93

Pm
237 94

Sm
242 95

Eu
243 96

Gd
247 97

Tb
247 98

Dy
251 99

Ho

6,66 6,64 6,9 7,22 7,45 5,24 7,90 8,23 8,55 8,80 9,32 9,84 9,07 6,70 798 3.257931 3.212 1.010 3.1271.080 2.4601.072 1.778822 1.597 1.311 3.2331.360 3.0411.409 2.3351.470 2.7201.522 2.5101.545 1.727824 1.193 1.656 3.315
254 100 253 101

Er

Tm

173

Yb

Lu
257

Th

Pa

11,72 15,37 1.750 4.790<1.600

17,91 16,62 13,67 20,25 13,51 1.132 3.818640 3.902 641 3.232 994 2.607 1.340

Np

Pu

Am

Cm

Bk
14,00

Cf

Es

Fm

Md

256 102

254 103

No

Lr

Leccin 5. El enlace qumico

80

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