guas Produzidas DE PETRLEO: origem e tcnicas de tratamento.

Professora: Magna Anglica dos Santos Bezerra Sousa

Sumrio
O que so? Petrleo e Caractersitcas dos Reservatrios Mecanismos de produo de petrleo: influxo e injeo de gua Eficincia de varrido guas produzidas so um produto? Caractersticas : gerais, Brasil, RNCE (composio, volumes produzidos) Comportamento termodinmico e fsico-qumico O que fazer? Legislao Tcnicas de Tratamento Disposio Horizontes - fechamento

Glossrio

RGO - Razo Gs/leo quociente entre as vazes de gs e de leo. RAO Razo gua/leo quociente entre as vazes de gua e de leo. Cut de gua quociente entre a vazo de gua e a soma das vazes de leo e gua BSW Basic Sediments Water - quociente entre a vazo de gua mais sedimentos e a vazo de leo, gua e sedimentos. Volume original quantidade de fluido na poca da descoberta do reservatrio. Volume recupervel o volume que efetivamente poder ser produzido. Fator de recuperao quociente entre o volume recupervel e o volume original. Offshore produo de petrleo em mar Onshore produo de petrleo em terra Upstream indstria petrolfera que envolve da pesquisa a produo de petrleo.

guas Produzida (AP) ou de gua de Produo de Petrleo

O que so guas produzidas?

Toda gua carreada junto com o leo durante a produo de petrleo.

Mas, e de onde vem essa gua?

Produo de Petrleo

O petrleo uma mistura complexa de hidrocarbonetos e compostos orgnicos de oxignio, enxofre e nitrognio, alm de metais.

As caractersticas do petrleo so funo do reservatrio de onde o mesmo produzido. O petrleo se encontra nos poros das rochas.

Caractersticas dos Reservatrio

Rochas as formaes mais propensas a acumulao de petrleo so os arenitos e calcrios, que so formaes porosas. Poros os poros das rochas precisam ser permeveis, ou seja, interconectados para que seja possvel a produo de petrleo As formaes rochosas so, em geral, permeadas por fluidos como gua e petrleo. O volume poroso da rocha-reservatrio ocupado pelos fluidos: gua, leo e gs, o percentual de cada fluido no volume poroso definido como a saturao do fluido.

As saturaes de cada um dos fluidos so dadas pelas equaes abaixo:

Em que so as saturaes de leo, gs e gua; E so o volume poroso e os volumes de leo, gua e gs. o leo, g gs e w gua.

A gua salina j saturava os poros das rochas quando o petrleo migrou e chegou at l. Devido a diferena de densidade, o petrleo sobe e a gua fica localizada abaixo. gua Conata ou de Formao

A saturao de gua que o reservatrio apresenta ao ser descoberto funo da gua conata. Essa gua que se encontra nos poros da rocha reservatrio denominada gua conata ou de formao.

Mecanismos de Produo de Petrleo

Para que os fluidos contidos nos poros das rochas sejam produzidos necessria uma quantidade mnima de energia. Alm disso, outro material deve substituir o espao poroso ocupado anteriormente pelo fluido.

Na produo de petrleo ocorre:

Descompresso (expanso) Deslocamento de um fluido por outro (geralemente gua do aqufero)

Mecanismos de Produo de Petrleo

Gs em soluo

Figura 4: mecanismo gs em soluo Fonte: Rosa, Carvalho e Xavier, 2006.

Capa de Gs

Figura 6: mecanismo de capa de gs - Fonte: Rosa, Carvalho e Xavier, 2006.

Influxo de gua a maior parte dos reservatrios brasileiros utilizam o influxo ou a injeo de gua para repor o espao poroso deixado pelo leo produzido (Corra, 2006)

Figura 8 : mecanismo de produo por influxo de gua Fonte: Rosa, Carvalho e Xavier, 2006.

Os reservatrios que operam sobre influxo de gua, alm de terem RAO crescentes podem ser acometidos da formao do cone de gua e ainda de fingers ou fingering (dedos), devido uma elevada mobilidade de gua em relao a mobilidade leo

Formao de cone de gua e fingering fonte: Thomas, 2004

Mtodos de Recuperao Secundria de Produo de Petrleo Mtodos convencionais.

Opes: aumentar a energia do reservatrio (injeo de fluidos) e reduo das resistncias viscosas e ou capilares Injeo de fluidos: mtodos imiscveis

Injeo de gs Injeo de gua a gua pode ser usada para aumentar a recuperao do petrleo. Esse o mtodo de recuperao secundria mais usado no mundo. A gua de injeo deve ser quimicamente compatvel com a gua de formao. As configuraes de injeo podem ser as mais diversas: injeo perifrica e ainda em malhas.

Mecanismos Avanados de Produo de Petrleo Recuperao Avanada

Mtodos trmicos: injeo de gua quente e injeo de vapor.

Aditivos: polmeros, surfactantes, soluo micelar, soluo alcalina

Eficincia de Varrido

Os mtodos que usam gua, seja na forma lquida seja na forma de vapor, varrem o leo em direo aos poos produtores. Essa frente de fluido deslocante pode apresentar, em certos momentos, uma mobilidade de gua maior que de leo, instante em que ocorre o breakthrough, que o avano da gua na zona de leo. Alm do aumento crescente da RAO, o reservatrio fica com zonas mortas, onde o leo no foi produzido.

A gua sempre est presente nos reservatrios, entretanto, a existncia da gua no reservatrio no implica em produo ou deslocamento da gua at o poo no incio de sua vida produtiva.

Para que a gua se desloque e seja produzida necessrio que a saturao de gua ultrapasse um valor mnimo.
Essas consideraes so vlidas para o incio da vida produtiva, aps o breakthrough, a produo de gua no para mais.

As guas Produzidas so um produto?

As guas produzidas so consideradas subproduto da produo de petrleo.

como

um

Entretanto, pela caractersticas so um efluente da indstria do petrleo e como tal devem ser tratadas e descartadas.

Caractersticas Gerais: Volumes produzidos

Mundo s na China so produzidos 50 milhes de ton de gua produzida por ano (Yi et. al, 2012). Estima-se, dados de 2009 (Ahmadum, 2009), que so produzidos diariamente 250 milhes de barris de gua de produo para 80 milhes de barris por dia de leo. Brasil s no ano de 1998 foram produzidos 9,3 x 106 m3 de gua de produo na Bacia de Campos (maior produtor nacional de petrleo. RNCE os volumes de gua produzida na UN-RNCE j ultrapassavam os 80 m3/d no ano 2002.

Fatores que afetam a produo de AP

Mtodo de perfurao: um poo horizontal pode produzir gua em maior taxa de um poo vertical. Em reservatrios homogneos, o uso de poos horizontais reduz a produo de gua. Tipos de completao: mtodo de poo aberto evita a perfurao em zonas de gua. Por outro lado, o mtodo de completao perfurada oferece maior controle, devido a possibilidade de teste entre os intervalos de perfurao. O amadurecimento do campo produtor leva a necessidade de perfurao em zona mais profundas, aumentando a produo de gua.

Elevao do contato gua/leo em funo do mecanismo do reservatrio Tecnologias de separao de gua: utilizao de polmeros para gelificao de zonas e diminuio da permeabilidade relativa a gua.

gua de injeo para aumentar a recuperao de petrleo. necessrio cada vez mais de injeo para manter os nveis de produo, aumentando assim os volumes de gua produzida. Problemas mecnicos devido a corroso ou ainda por fluxos e presso excessiva pode permitir fluidos do reservatrio indesejados. Falhas na cimentao primria ou furos no revestimento

Comunicaes subterrneas: problemas de comunicaes subterrneas acontecem perto dos poos ou reservatrios podem gerar aumento da gua produzida. Entre os problemas de reservatrio tem-se os cones de gua, canalizao atravs de zonas de permeabilidade da gua, problemas de fraturamento de zonas produtoras.

Composio das guas Produzidas

As guas produzidas so um efluente complexo de composio varivel em funo das caractersticas do reservatrio produtor. Apesar dessa variabilidade, as guas produzidas sempre tm leo livre, microemulsionado e dissolvido, Slidos Suspensos, Sais, Metais pesados, Radionucldeos, Microorganismos. TDS os reservatrios portadores de petrleo tem na composio das rochas muitos sais e substncias solveis em gua, dessa forma as guas de produo apresentam altos valores de TDS, principalmente as de locaes offshore.

leo livre ou disperso os hidrocarbonetos presentes no petrleo so praticamente insolveis em gua, de modo que parte do leo produzido fica livre ou disperso na gua produzida. Os HPAs tem a tendncia a ficar disperso nas guas produzidas. Microemulsionado devido as condies de presso e temperatura a maior parte do leo na gua produzida se encontra em gotculas de microemulso. leo dissolvido os composto polares presentes no leo so solveis em gua e encontram-se dissolvidos na gua produzida. Entre esses compostos esto cidos orgnicos como cido frmico e propinico. Fenis e o grupo BTEX tambm apresentam solubilidade em gua e so de difcil remoo.

Slidos Suspensos alm dos slidos solveis, a gua tambm pode carrear slidos insolveis, como areia, argila ou ainda sais insolveis como o sulfato de brio. Metais as formaes rochosas contm metais que so carregados pela gua produzida. Os tipos de metais presentes variam de acordo com as caractersticas de cada campo produtor, como idade e geologia. Entre os metais pesados encontram-se Pb, Cd, V, Mn, Hg, Zn, Fe, Cr, Cu. Os ctions e nions presentes conferem salinidade e possibilidade precipitao (Ba+). Encontram-se Na, K, Ca, Mg, Ba, Sr, Fe, Cl, SO4, CO3, HCO3.

Radionucldeos a gua produzida tambm pode ter em sua composio minerais radioativos naturais como 226Ra, 228Ra. Microorganismos - as guas produzidas tambm carreiam microorganismos presentes no reservatrio, alguns desses so bactrias anaerbias e redutoras de sulfatos, fungos e algas. Os microorganismos tem sido usado em pesquisas para produo de biosurfactantes e biodegradabilidade das guas.. Aditivos qumicos surfactantes, polmeros, entre outros. Gases dissolvidos as guas produzidas tm gases dissolvidos como H2S, CO2 e O2.

Valores dos parmetros em guas produzidas

Parmetros fsico-qumicos Valores mdios de guas produzidas no mundo 1 Mar do Norte (Puntervold e Austad, 2008) Bacia de Shengli China, onshore (Lu et. al, 2006) Bacia de Campos (Campos, 2000 e Campos et al., 2002) UN-RNCE

pH Cloretos (mg/L

7,0 190.000 37.736 2910

6,8 45380

7,68

Cl-)
STD (mg/L) TOC (mg/L) DQO (mg/L) DBO (mg/L) TOG (mg/L) 310.000 38.000 120.000 2870 60 150 81,43 285,5 64.960 80640 550 2100 695 218 >10012 150.000

1 Fillo

e Evans (1990) apud Fakhrul-Razi (2009), 2Silva, 2002

Comportamento qumico e termodinmico

As guas produzidas incrustantes.

so

bastante

corrosivas

Pode-se supor a gua de produo como uma pseudosoluo e aplicar suas teorias, admitindo-se uma soluo de sal + leo + gua. O leo presente na gua produzida tende aumentar sua presso de vapor, enquanto o sal promove o efeito inverso. No balano entre os dois efeitos pode-se ter uma pseudosoluo com temperatura de ebulio maior que a da gua pura ou menor.

Toxicidade das guas produzidas

Dos elementos comumente encontrados em guas produzidas, os metais pesados e os grupos aromticos (BTEX, PAHs) so os que apresentam maior potencial de toxidade ao meio ambiente, seja a biota marinha seja aos ecossistemas envolvidos no processo. Os metais pesados tm efeito bioacumulativo, de modo que alm do efeito de toxidade local pode se bioacumular e trazer efeitos nocivos aos seres humanos.

O que fazer?

Legislao Cada pas define os valores mximos permitidos para cada um dos parmetros como TOG, TDS, metais, OD, temperatura, para descarte. Na Austrlia o limite de TOG de 30 mg/L (valor mdio) podendo atingir um valor mximo instantneo de 50 mg/L. Nos EUA, os limites so 29 mg/L e 42 mg/L (USEPA) China, 10 mg/L de TOG e 100 mg/L para DQO (dados Ahmadum, 2009) Resoluo CONAMA 357 e as alteraes pelas resolues 393/2007 e 430/2011.

RESOLUES CONAMA

357/2005 393/2007 430/2011

Tcnicas de Tratamento Processamento Primrio de Fluidos

O processamento primrio visa a separao dos fluidos produzidos no poo para obteno do leo e ou gs. O petrleo o interesse econmico do processamento primrio, a gua que separada do leo carreia consigo impurezas em suspenso. As plantas de processamento primrio podem ser simples ou complexas a depender das caractersticas dos fluidos, da localizao (onshore/offshore) e dos interesses econmicos

A tcnica de tratamento para guas produzidas escolhida em funo dos custos, da regio produtora, da legislao local e qualidade requerida para gua. O tratamento da gua produzida visa a reduo TOG,remoo de orgnicos solveis, slidos suspensos, gases, sais,dureza, metais pesados, turbidez e slidos, de modo a deixar o efluente dentro dos padres de lanamento estabelecidos na legislao. As tcnicas de tratamento podem ser as convencionais, no caso de gua produzidas, processos fsico-qumicos para reduo do leo.

Tratamento de Efluentes

Tratamentos Biolgicos os tratamentos biolgicos so os mais simples e de menor custo, alm de apresentarem o processo mais sustentvel. Configuram-se pelo consumo de carga orgnica por microorganismos que, aps uma sequencia de metabolizaes transformam longas cadeias carbnicas em CO2 , gua, metano (tratamentos anaerbios).

Tratamentos Convencionais

O tipo de tratamento e a sofisticao do tratamento que a gua produzida vai receber funo da legislao e tambm o espao disponvel para efetu-lo. As guas de produo apresentam alta complexidade e variabilidade, de modo que exigem flexibilidade do processo de tratamento. As plataformas martimas so plantas industriais espao reduzido e ambiente hostil de modo que processos de tratamento tm que ser compactos e modo geral, a gua produzida tratada e descartado, tubo de despejo no mar. em os de via

Tratamentos de guas Produzidas

Fsico-qumicos desgaseificao, separador gua-leo, emissrio. Hidrociclone utiliza um campo centrfugo para separao. Flotao - tcnica de separao de partculas slidas ou leos e graxas de uma fase lquida. Consiste na introduo de pequenas bolhas de ar na fase lquida, de modo a provocar um fluxo ascendente dos slidos ou leos com o ar (decantao invertida), geralmente associada a aplicao de tensoativos, a uma suspenso de partculas. A flotao juntamente com os hidrociclones so os processos de separao gua/leo mais usados na indstria do petrleo. (MDIF)

Evaporao utiliza as diferenas de volatilidade das substncias para realizar a separao. O principal efeito dos processos de evaporao a remoo do sal. A evaporao pode ser acompanhada de destilao ou no. Tratamentos por membranas Osmose reversa a gua forada a atravessar uma membrana que separa uma soluo de baixa salinidade e alta salinidade.
Ultrafiltrao Yi et. al, 2012, Ahmadun et. al, 2009

Processos oxidativos avanados Foto-Fenton utilizam a radiao UV e reao radicalar. Podem utilizar stios metlicos para melhorar o processo de mineralizao da matria orgnica.

Precipitao qumica coagulao e floculao podem ser usadas para remover partculas slidos coloidais

Adsoro algumas substncias tem propriedade adsorvente. O carvo ativado adsorve compostos orgnicos e pode ser regenerado. Troca inica - consiste em passar o efluente por colunas catinicas de sdio suportado em uma zelita, por exemplo. A zelita, composta geralmente por silicatos de alumnio e sdio faz uma troca com a gua libera o sdio e incorpora o clcio. No caso das guas produzidas pode-se utilizar um recheio de hidrofbico suportados nas zelitas de modo a adsorver compostos orgnicos dissolvidos.

Tratamentos Biolgicos os tratamentos biolgicos so os mais desejveis devido oferecem os menores custos e mineralizao da carga poluente. Entretanto, no caso de guas produzidas existem algumas limitaes como a salinidade elevada e a alta toxidade. As guas produzidas tm baixa biodegradabilidade. Apesar desse fato, existem proposies para tratamento biolgico de guas produzidas, aerbios(como lodos ativados) e at anaerbios. Em alguns casos sugere-se um sistema hbrido: fsico-qumico-biolgico.

Resumo das tcnicas - comparao

Tratamento
Hidrociclone

Vantagens
Compactos e com alta eficincia

Desvantagens
Pode necessitar energia para pressurizao na entrada, altos custos de manuteno

Flotao

Alta eficincia, fcil operao

Necessidade de grande quantidade de ar

Adaptado de Ahmadun (2009)

Tratamento Evaporao

Vantagens Alta qualidade da gua tratada

Desvantagens Alto consumo de energia, gerenciamento dos slidos Alto consumo de energia, inscrutao Alto consumo de energia, incrustao

Resduos lodos resduo slidos

Ultrafiltrao

Compacto

Resduos slidos

Osmose Reversa

Compacto, remoo de sais monovalentes Barato, tecnologia limpa

Resduos slidos

Lodos ativados

Necessidade de oxignio e de grandes dimenses para o filtro

Tratamento POAs

Vantagens Mineralizao completa, consegue degradar substncias difceis como fenis

Desvantagens Geralmente apresentam limitaes em efluentes salinos

Disposio

De modo geral, a disposio de gua produzidas se dar por re-injeo ou mar via emissrio submarino. A disposio final das guas produzidas incluem ainda disposio em guas superficiais (Woodall et. al, 2001, Woodall et. al, 2003 Para realidade brasileira, de acordo com Souza e Furtado (2006), a opo mais utilizada, na poca de publicao do artigo, nas unidades da Petrobras para destino de guas o descarte, seja em superfcie no oceano, seja em subsuperfcie em formaes no produtoras.

Entretanto, devido os altos volumes produzidos, os custos inerentes ao tratamento, a escassez de gua e os possveis efeitos deletrios aos reservatrios e fauna e flora marinhas, tem procurado desenvolver tcnicas para reuso de gua produzidas tratadas. no RN j existem aes para reuso de gua de produo (Gabardo, 2007). Na regio do semi-rido existem projetos pioneiros para uso de gua de produo tratada na irrigao de mamonas, para produo de biodiesel, e se prev como prximos passos irrigao de helicnias. No campo da Fazenda Belm, no Cear, desse efluente tratado tem sido usado para gerao de vapor

Concluso

Os cenrios da indstria petrolfera no apontam para diminuio ou estabilizao dos volumes de gua produzidas. Independente do compromisso em tratar os efluentes, as indstrias tm sido chamadas para minimizao da produo de seus resduos e isso tambm deve valer para as indstrias petrolferas.

Nessa esteira, devem ser investidos recursos para o desenvolvimentode tecnologias que minimizem a produo de gua juntamente com o petrleo.

Figura 02: detalhe do poro de uma rocha reproduzido de Rosa, Carvalho e Xavier, 2006

Figura 01: detalhe de um reservatrio de petrleo

Figura 05: curvas de presso e razo gs/leo - Fonte: Rosa, Carvalho e Xavier, 2006.

Figura 07: curvas presso e razo gs/leo para mecanismo de capa de gs - Fonte: Rosa, Carvalho e Xavier, 2006.

Figura 09: curvas presso e razo gs/leo mecanismo influxo de gua

Figura 11 : influxo de gua em 3D - Fonte: Rosa, Carvalho e Xavier, 2006.

Figura 12: esquema de produo de petrleo por injeo de vapor

Figura 13: sistema de injeo de gua pela base

Figura 14 : sistema de injeo em malhas Fonte: Rosa, Carvalho e Xavier, 2006.

Fonte: http://www.dgeg.pt/dpep/pt/history_pt.htm

Figura 03: testemunho de rocha reservatrio

mica argila

leo Feldspato

quartzo

carbonato Figura: microfotografia de uma rocha-reservatrio contendo leo. Fonte: Thomas et. al, 2004

Fluxograma do processamento primrio dos fluidos produzidos

Fluxograma simplificado tratamento de guas produzidas

Funcionamento de um hidrociclone Fonte: Thomas, 2004.

Esquema de tratamento de gua em plataformas martimas Fonte: Thomas et. al, 2004

Coluna de Flotao e material flotado em tanque

Bibliografia

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