Una vez convertida la muestra en tomos gaseosos o iones elementales son diversos los tipos de espectroscopia que pueden

utilizarse

Los tomos o iones en fase gaseosa slo tienen transiciones electrnicas

Los espectros de emisin atmica, absorcin y fluorescencia se componen de un nmero limitado de lneas espectrales

Nota: Una transicin desde o hacia el estado fundamental se denomina transicin de resonancia y la lnea espectral resultante, lnea de resonancia


Espectroscopia de absorcin atmica
Una fuente de radiacin externa se aplica al vapor del analito

Si la frecuencia es apropiada la absorben los tomos del analito y los promueve a estados excitados Despus de algunos nanosegundos, los tomos excitados se relajan mediante la transferencia del exceso de energa al medio


La absorcin atmica es el proceso que ocurre cuando tomos de elemento en estado fundamental absorben energa radiante a una longitud de onda especfica y luego la pierden en forma de calor.


La espectroscopia de absorcin atmica (a menudo llamada AA) es un mtodo instrumental de la Qumica analtica que determina una gran variedad de elementos al estado fundamental como analitos.


basado en la atomizacin del analito en matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una longitud de trayecto ms larga.

Espectroscopia de absorcin atmica de flama (FAAS) es uno de los mtodos atmicos ms utilizados; debido a su sencillez, efectividad y costo bajo.

Tcnica empleada en 1955 empleado por Walsh en Australia y Alkemade y Milatz en Holanda.

1959 - 1er espectrmetro comercial de absorcin atmica (AA).

Desventaja: problemas creados por la estrechez de las lneas de absorcin atmica.

Efectos de la anchura de lnea en absorcin atmica.

La anchura de las lneas de absorcin atmica son ms estrechos los anchos de la banda en la mayor parte de los monocromadores.
La lnea de absorcin atmica en un monocromador en demasiado estrecha (0.002 0.005 nm).

La utilizacin de la radiacin aislada de una fuente continua mediante un monocromador causa desviaciones instrumentales de la ley de Beer.

La fraccin de radiacin absorbida del haz es pequea, de modo que el detector recibe seal menos atenuada; P P0 y se reduce la sensibilidad de la medida.

Las lneas estrechas y definidas lneas de absorcin provocan problemas que se superan con el empleo de radiacin de una fuente que emita no slo una lnea de la misma longitud de onda que la seleccionada para las medidas de absorcin, sino una ms estrecha.

de las lneas que emite la lmpara son significativamente menores que el ancho de banda correspondiente de las lneas de absorcin del analito en la llama.

efectivo El ancho de banda

FUENTES LINEALES
La fuente de radiacin mas til es espectroscopia de absorcin atmica es la lmpara de ctodo hueco. consiste en un nodo de tungsteno y un ctodo cilndrico sellado en un tubo de vidrio que contiene un gas inerte.


La radiacin de una fuente lineal se enfoca en el vapor atmico de una llama o atomizador electrotrmicos. La radiacin de una fuente atenuada entra en el monocromador, que asla la lnea de inters. La energa radiante de la fuente, atenuada despus de3 la absorcin, se mide en el tubo fotomultiplicador (PMT). Por ltimo, se procesa la seal y se dirige para su salida a un sistema informtico.

SPUTTERING
El sputtering. es un proceso en el que se eliminan los tomos o iones de una superficie mediante un haz de partculas cargadas.

MODULACION DE FUENTE

En la medicin de absorcin atmica , es necesario discriminar entre la radiacin que proviene de la lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodo y la que se origina en el atomizador.
La modulacin puede lograrse mediante la interposicin de un chopper (interruptor) circular motorizado entre la fuente y la llama.


Tiene los mismos componentes bsicos que los diseados para las medidas de absorcion molecular

FOTMETROS
Debe ser capaz de permitir obtener anchos de banda lo suficientemente estrechos y definidos para aislar la lnea de medida seleccionada de otras que podran interferir en el mtodo o disminuir su sensibilidad.

Caractersticas
Fuente de ctodo hueco Filtros Suficiente para medir las concentraciones de metales alcalinos

ESPECTROFOTMETRO
Gran parte de las medidas en absorcin atmicas se realizan con instrumentos que tienen un monocromador de rejilla ultravioleta/visible

Correccin de fondo
Causas de errores en las medidas de absorcion atomica: Absorcion por el atomizador

Absorcion de los contaminantes

Absorcion de especies moleculares

AT AA AF
La correccin de fondo intenta medir la absorbancia de fondo adems de la absorbancia total para obtener la absorbancia verdadera del analito por diferencia

AA AT AF

CORRECCIN DE FUENTE CONTINUA

Utiliza:
Lmpara de deuterio Y una lmpara de ctodo hueco del analito

Se hacen pasar por el atomizador a distintos tiempos.

La lampara de catodo hueco mide la absorbancia total La lampara de Deuterio proporciona una estimacion de la absorbancia de fondo

El sistema informtico muestra ya la absorbancia con correcion de fondo.

AA AT AF
En el caso de elementos con lneas en el espectro visible

Limitaciones

Correccin de fondo con lmpara de Ctodo hueco pulsada

Correccin de fondo de Smith-Hieftje El catodo es sometido a pulsos de corrientes bajas (5-20 mA) aprox. 10 ms y posteriormente de corriente alta (100-500 mA) aprox 0.3 ms. Durante el pulso de corriente se mide la absorbancia del analito y la absorbancia de fondo.


Durante el pulso de corriente alta se obtiene una buena estimacin de la absorbancia de fondo. El instrumento calcula la diferencia, que es una estimacin de AA , que es una buena estimacin de la absorcin del analito verdadera.

Correccin de Fondo con el efecto Zeeman

Atomizadores electrotrmicos

El campo magnetico separa las lineas espectrales que normalmente degeneran en componentes con caracteristicas distintas de polarizacion .


La absorcin del analito y de fondo puede separarse por sus comportamientos magnticos y de polarizacin diferentes.

Definicin:
La Absorcin atmica es un mtodo sensible para determinar unos 60-70 elementos. Se aspira la solucin de la muestra en la llama

Regin de la llama para medidas cuantitativas

La llama empleada en un anlisis debe variar de un elemento a otro y que la posicin de la llama misma respecto a la fuente debe reproducirse fielmente durante la calibracin y el anlisis. En general, la posicin de la llama se ajusta para obtener una lectura de absorbancia mxima.

Anlisis cuantitativos
Se basa en la calibracin con un patrn externo. En la absorcin atmica, las desviaciones respecto a la linealidad son mas frecuentes que la absorcin molecular -Los anlisis nunca deben basarse en la medida de un solo patrn y en el supuesto que se cumple la Ley de Beer

La produccin de un vapor atmica incluye suficientes variables para que se mida la absorbancia de al menos una solucin patrn cada vez que se realiza un analisis.

Es frecuente que se empleen dos patrones cuyo rango de absorbancias englobe a la de la incognita. Cualquier desviacin del patrn respecto de su valor de calibracin original se puede aplicar como correccin de los resultados analiticos.

Limites de deteccin y exactitud

Los limites de la Absorcin atmica de flama son generalmente mejores que con la emisin atmica de flama, excepto para los metales alcalinoterreos excitables.

La muestra se evapora a baja temperatura

Luego se calcina a una temperatura algo ms alta en una cubeta de grafito calentada elctricamente

Tras la calcinacin la temperatura se eleva a 2000 o 3000 C (atomizacin de milisegundos a segundos)

Se mide la absorcin de las partculas atomizadas en la zona situada inmediatamente por encima de la superficie calentada

Ventajas
Sensibilidad alta para volmenes pequeos de muestra (0.5-10 L) Los lmites de deteccin absolutos son en picogramos Son ptimos para elementos muy voltiles

Desventajas
Precisin relativa de 5-10% Son lentos, requieren de varios minutos para cada elemento

Los efectos de las interferencias qumicas son mayores que con la de flama Corto intervalo analtico

Se aplica cuando la atomizacin de flama o plasma proporcionan lmites de deteccin inadecuados o el tamao de la muestra est muy limitado

Determinacin de ms de 60 elementos en las ms variadas muestras: rocas, suelos, vegetales, muestras biolgicas y aleaciones, combustibles nucleares, productos farmacuticos, vinos, etc. Los fluidos biolgicos, sangre y orina pueden con frecuencia, ser introducidos directamente en la llama despus de una simple dilucin. Cuando se requiere la destruccin de la materia orgnica, sta puede llevarse a cabo por calcinacin en seco, o por va hmeda. Las muestras metlicas y las aleaciones suelen disolverse en cidos minerales.

Mtodos directos

Mtodos basados en aumento o disminucin de la absorbancia. Algunos aniones, cationes o compuestos orgnicos producen un aumento o ms frecuentemente una disminucin en la absorcin atmica de algn metal en particular. Precipitacin del analito con unin metlico cuya absorcin pueda medirse

Mtodo indirecto

Formacin de compuestos de asociacin inica con quelatos metlicos, seguida de la extraccin en fase orgnica y medida de la absorbancia atmica del metal.