Anda di halaman 1dari 9

REAKSI-REAKSI SENYAWA KARBONIL TAK JENUH

Kuliah 8

KIMIA ORGANIK 3

REAKSI KETENA

Ketena stabil dalam fasa gas, tetapi mengalami dimerisasi pada pencairan.
H2C C H2C O C O -laktona H2C O O

Ketena mengalami reaksi adisi nukleofilik


O H2C HY C O H3C Y (HY = H2O, NH3, ROH, RNH2)

Ketena mengalami sikloadisi [2+2]


R C R EtO C CH C O R R O H3O+ R R H EtO O O H -diketon O

REAKSI SENY ,-KARBONIL TAK JENUH


Reaksi dengan Elektrofil Gugus karbonil mendeaktivasi ikatan C=C terhadap elektrofil, sehingga ,-karbonil tak jenuh kurang reaktif thd adisi elektrofilik dibandingkan dgn alkena sederhana

Reaksi dengan Nukleofil


Gugus karbonil mengaktivasi ikatan C=C terhadap nukleofil, sehingga ,-karbonil tak jenuh lebih reaktif thd adisi nukleofilik dibandingkan dgn alkena sederhana
O Ph O H O PhCH2SH HO -/H2O CH3 PhCH2S CH3 O Ph SPh PhSH H O CN NaCN O

Reaksi yang berlangsung pada ,-karbonil tak jenuh dapat berupa 1,2adisi atau 1,4-adisi yang saling bersaing. Faktor yang mempengaruhi produk: pereaksi, mekanisme reaksi, dan kondisi reaksi. Nukleofil keras (hard nukleofil): anion dengan muatan negatif terlokalisasi pada suatu atom kecil, contoh; -NH2, -OR, -H.

Nukleofil lunak (soft nukleofil): nukleofil netral atau anion yang terdelokalisasi atau anion pada suatu atom yang besar. Contoh : NH3, RSNukleofil keras cenderung mengalami 1,2-adisi karena biasanya merupakan basa kuat dan bukan gugus pergi yang baik sehingga menyerang langsung C gugus karbonil dan tidak revesibel Nukleofil lunak cenderung mengalami 1,4-adisi karena biasanya merupakan basa lemah dan gugus pergi yang baik.

Nu O 1,2 cepat Nu OH (produk kinetik)

O Nu

1,4 lambat

OH Nu cepat

O Nu (produk trmodinamik)

ADISI KARBANION-ADISI MICHAEL


O C C C C C H O O OH2O O O

O CH3 + CH2=CHCOPh NaOEt EtOH

O Ph

CH3

O + CH2(CO2Et)2 EtOEtOH

CO2Et CO2Et

Annelasi Robinson (Adisi Michael + Kondensasi Aldol)


H3C + O CH2=CHCOCH3 -OEt EtOH O O

-OEt EtOH

O -

CH3 -H2O O O

CH3

OH