Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM)

Teoria dos Orbitais Moleculares:

Compostos deficientes de eltrons: composto com menos eltrons

do que o necessrio para ser representado por uma estrutura de Lewis, Ex: ;

Explica:
Porque o par de eltrons to importante para a ligao; Engloba compostos deficientes em eltrons; Explica as propriedades e estruturas dos metais e semicondutores; Espectros eletrnicos das molculas; Eltrons ocupam orbitais, chamados de orbitais moleculares, que se espalham por toda a molcula; Todos os eltrons de valncia esto deslocalizados, isto , no pertencem a nenhuma ligao em particular; Os orbitais moleculares so sempre construdos a partir da sobreposio de orbitais atmicos; O orbital molecular provm de uma combinao linear de orbitais atmicos (LCAO-linear combination of atomic orbitals);

Combinao linear: Adio e

subtrao das funes de cada orbital atmico, onde cada termo tem sua contribuio ou seja, um coeficiente de participao, apenas os orbitais atmicos (AO) da camada de valncia so includos: conjunto base; Neste estagio, no existem eltrons no orbital molecular, que somente uma combinao de funes de onda; Quando N orbitais atmicos se sobrepem, eles formam N orbitais moleculares; Quando interferem construtivamente: Orbital ligante; Menor energia do que os orbitais atmicos que lhe deram origem; Apresenta maior probabilidade de encontrar eltrons na regio internuclear e

interagem com ambos os ncleos, havendo maior fora de ligao; Quando interferem destrutivamente: orbital anti-ligante; Densidade eletrnica mxima fora da regio entre os dois ncleos; Maior energia que os orbitais que lhe deram origem; Orbital no ligante: formado por orbitais que no se combino; Princpio de excluso de Pauli: Dois eltrons nunca podem ter os 4 nmeros qunticos iguais; Principio da estabilidade: Os eltrons ocupam os nveis de energia mais baixos no limite dos lugares disponveis; Regra de Hund: Em um dado subnivel, a ordem de preenchimento deve permitir que se tenha o maior numero possvel de orbitais preenchidos com a metade. Os eltrons individuais possuem spins paralelos;

Orbitais

o orbital formado pela sobreposio de orbitais atmicos que possuem simetria cilndrica ao redor do eixo internuclear;

Orbitais

Formado pela sobreposio dos orbitais (se o eixo z o internuclear); Contem um plano nodal no eixo internuclear; A densidade eletrnica aumenta paralelamente ao eixo z;

Propriedades das ligaes: Um valor grande para OL reflete num valor elevado para a variao de entalpia de dissociao da molcula; Quanto maior a ordem da ligao, menor o comprimento da ligao; Diagramas de energia: So representaes das energias relativas dos orbitais atmicos e moleculares; Figura 1 Variao de entalpia/OL So obtidos atravs de medidas experimentais e clculos computacionais; Exemplo: , esta molcula no existe, pois o efeito antiligante dos dois eltrons supera o efeito ligante dos dois eltron em ; Molculas diatmicas homonucleadas do 2

Figura 2 comprimento da ligao/OL

perodo: Os orbitais 2s tem menos energia que os orbitais 2p, logo os orbitais tem menor energia do que o ; H maior superposio entre orbitais , o OM tem menos energia do que os orbitais ; H uma superposio maior entre orbitais , logo, o OM *2p tem maior energia do que os orbitais *2p;

C o m o a u m

Figura 3 Diagrama de energia Li2-N2 Figura 4 Diagrama de energia O2 e F2

Com o aumento de Z* no perodo, os eltrons esto mais fortemente ligados ao ncleo, a energia dos orbitais s e p so mais negativas. Isso est de acordo com o aumento da eletronegatividade; A inverso das energias entre e atribuda ao aumento da separao entre os orbitais 2s e 2p que ocorre ao se ir para a direita ao longo do segundo perodo; Mistura de funes de onda mais intensa se as suas energias so similares. Portanto, medida que a separao energtica entre s e p aumenta, os orbitais moleculares tornam-se mais semelhantes aos orbitais s e p puros;

Diamagntico: eltrons emparelhados (no tem carter magntico); Paramagntico:

eltrons desemparelhados (tem carter magntico); HOMO: orbital ocupado de maior energia; LUMO: orbital molecular no ocupado de menor energia;

Orbitais moleculares para molculas heteronucleares: polar e os eltrons so compartilhados desigualmente pelos tomos; Em uma ligao apolar, e o par de eltrons compartilhado igualmente entre os dois tomos; Em uma ligao inica, o coeficiente de um dos ons praticamente zero, pois o outro on captura quase toda a densidade eletrnica; Em uma ligao covalente polar, o orbital atmico do tomo mais eletronegativo tem a energia menor, logo contribui mais para o orbital molecular de menor energia. Ao contrario, a contribuio do orbital atmico de maior energia, que pertence ao tomo menor eletronegativo, maior para o orbital molecular de maior energia; Segue as mesmas bases de molculas diatmicas; O par de eltrons em um orbital ligante ajuda a manter unida toda a molcula e no apenas 1 par de tomos; Deslocalizao explica a existncia de molculas deficientes em eltrons; Bibliografia: Atkins, Peter e Jones, Loretta; Princpios da qumica: Questionando a Vida moderna e o Meio Ambiente; 3edio Slides professor Celso MolinaUNIFESP 2011;