MC1 - 06 Métallurgie Générale Et Choix Des Matériaux

METALLURGIE GENERALE ET CHOIX DES MATERIAUX
SOMMAIRE
ACIERS ET ACIERS SPCIAUX ....................................................................................7

1 L'LMENT FER ....................................................................................................................... 7 1.1 Proprits physiques .......................................................................................................... 7 1.2 Rseau cristallin................................................................................................................. 7 1.3 Caractristiques mcaniques ( 20C) ............................................................................... 7 1.4 Corrosion ........................................................................................................................... 8 2 ACIERS PEU ALLIS, FORTEMENT ALLIS, DSIGNATIONS............................................... 8 2.1 Aciers ................................................................................................................................ 8 2.2 Aciers au carbone .............................................................................................................. 8 3 ACIERS SPECIAUX ALLIES ..................................................................................................... 9 3.1 Dsignations : NF EN 10027 - 1 ......................................................................................... 9 3.2 Influence des lments dalliages sur les proprits de lacier............................................10 4 ACIERS SPCIAUX DE CONSTRUCTION MCANIQUE.........................................................11 4.1 Elaborations......................................................................................................................11 4.2 Usage gnral...................................................................................................................11 4.3 Cas dun acier au Cr et Mo : le 34 Cr Mo 4 (EN 1.7220) ....................................................12 4.4 Usages particuliers............................................................................................................14 4.5 Cas dun acier au Ni, Cr et Mo : Le 14 Ni Cr Mo 13 4 (EN 1.6657) .....................................15 4.6 Aciers de nitruration ..........................................................................................................17 4.7 Cas dun acier Cr, Mo et V : Le 33 Cr Mo V 19 9 (EN 1.7765) ............................................17 4.8 Usages particuliers : autres applications............................................................................20
LES ACIERS INOXYDABLES ......................................................................................21

1 ACIERS INOXYDABLES ..........................................................................................................21 1.1 Diagrammes Schaeffler-Delong.........................................................................................21 1.2 Ferritiques (ferromagntique) ............................................................................................22 1.3 Exemple : X 6 Cr 17 (EN 1.4016 / AISI 430) ......................................................................22 1.4 Martensitiques (ferrromagntique).....................................................................................23 1.5 Exemple : X30 Cr 13 (EN 1.4028 / AISI 420B )...................................................................24 1.6 Martensitiques durcissement par prcipitation (ferromagntique)....................................26 1.7 Austnitiques (non ferromagntique) .................................................................................28 1.8 Austno-Ferritiques (ferromagntique) Duplex................................................................30
LES ALLIAGES DE NICKEL .....................................................................................32

1 2 LE NICKEL ...............................................................................................................................32 LES ALLIAGES NICKEL-CUIVRE ............................................................................................33 2.1 Les Monels ......................................................................................................................34 2.2 Les Constantans ...............................................................................................................35 2.3 Les cupro-nickels ..............................................................................................................35
- LES ALLIAGES NICKEL-FER ................................................................................................36 3.1 Alliages caractristiques magntiques spciales.............................................................37 3.2 Alliages utiliss pour leur coefficient de dilatation ..............................................................37 3.3 Alliages ayant des proprits lastiques spciales.............................................................37 4 - LES ALLIAGES NICKEL-CHROME.......................................................................................38 4.1 Les alliages binaires Nickel-Chrome..................................................................................39 4.2 Les alliages ternaires Nickel-Chrome-Fer ..........................................................................39 4.3 Les superalliages durcissement structural ......................................................................39
CUIVRE ET SES ALLIAGES ........................................................................................42

1 L'LMENT CUIVRE................................................................................................................42 1.1 Proprits physiques .........................................................................................................42 1.2 Rseau cristallin................................................................................................................42 1.3 Obtention ..........................................................................................................................42 1.4 Corrosion ..........................................................................................................................42 1.5 Utilisations ........................................................................................................................43 2 CUIVRE NON ALLI.................................................................................................................43 2.1 Principales nuances - NF A 51-050 ...................................................................................43 2.2 Caractristiques mcaniques ............................................................................................44 2.3 Particularits du cuivre ......................................................................................................44 2.4 Applications ......................................................................................................................44 3 CUIVRES FAIBLEMENT ALLIS .............................................................................................44 3.1 Principales nuances ..........................................................................................................45 3.2 Cuivre Bryllium................................................................................................................46 3.3 Particularits du cuivre bryllium .......................................................................................47 3.4 Applications ......................................................................................................................47 3.5 Domaines des caractristiques mcaniques (Rm, Rp0,2) et de conductibilit lectrique (% IACS) 47 4 ALLIAGES DE CUIVRE ............................................................................................................48 4.1 Dsignations : NF A 02 009 ...............................................................................................48 4.2 Alliages Cuivre-Zinc : laitons .............................................................................................48 4.3 Applications ......................................................................................................................50 4.4 Alliages Cuivre-tain : bronzes..........................................................................................50 4.5 Alliages Cuivre-Aluminium : cupro-aluminiums ..................................................................52 4.6 Alliages Cuivre-Nickel : cupro-nickels ................................................................................53 4.7 Alliages Cuivre-Nickel-Zinc : maillechorts ..........................................................................54
LES ALLIAGES D'ALUMINIUM....................................................................................56

1 DESIGNATIONS NORMALISEES.............................................................................................56 1.1 Tableau des symboles chimiques et mtallurgiques ..........................................................56 1.2 Produits de fonderies. .......................................................................................................57 1.3 Produits corroyes (lamins, forgs, fils) ...........................................................................59 DESIGNATION DE L ETAT DE LIVRAISON METALLURGIQUE ET CARACTERISTIQUES....62 2.1 Produits mouls. ...............................................................................................................62 2.2 Produits Corroys (lamins, forgs, fils). .........................................................................63 PROPRIETE DE L ALUMINIUM................................................................................................66 3.1 Proprits chimiques et mtallurgiques. ............................................................................66 3.2 Structure. ..........................................................................................................................67 3.3 Corrosion ..........................................................................................................................68 3.4 Utilisation ..........................................................................................................................68 ELABORATION ........................................................................................................................69 L OBTENTION DE LA PURETE DE LALUMINIUM..................................................................71 5.1 Les anodes .......................................................................................................................71 5.2 Le mcanisme de purification ............................................................................................71 5.3 Les impurtes ...................................................................................................................72
4 5
CARACTERISTIQUES PRINCIPALES DES ALLIAGES D ALUMINIUM...................................76 6.1 Laluminium non alli.........................................................................................................76 6.2 Les alliages daluminium ...................................................................................................78 7 LES CONTROLES NON DESTRUCTIFS DE LALUMINIUM ....................................................88 7.1 Duret suivant le type dalluminium ...................................................................................88 7.2 Conductibilit lectrique suivant le type daluminium..........................................................89 6
LE MAGNESIUM...........................................................................................................90
L ELEMENT MAGNESIUM .......................................................................................................90 1.1 Proprits physiques 20C .............................................................................................90 1.2 Rseau cristallin................................................................................................................90 1.3 Obtention ..........................................................................................................................90 1.4 Corrosion ..........................................................................................................................90 2 LE MAGNESIUM NON ALLIE...................................................................................................90 3 ALLIAGES DE MAGNESIUM....................................................................................................91 3.1 Magnsium Aluminium ...................................................................................................91 4 MAGNESIUM - ZINC.................................................................................................................92 4.2 Applications ......................................................................................................................92 1
ESSAIS MECANIQUES ET PROPRITS PHYSIQUES .............................................93

1 ESSAIS DE TRACTION ............................................................................................................93 1.1 Principe.............................................................................................................................93 1.2 Principales caractristiques mesures...............................................................................93 2 ESSAI DE DURET ..................................................................................................................94 2.1 Mthode BRI NELL (NF A 03.152) .....................................................................................94 2.2 Mthode VI CKERS (NF A 03-154) ....................................................................................95 2.3 Mthode ROCK WELL (NF A 03.153) ................................................................................96 2.4 Correspondance entre chelles de duret .........................................................................97 3 AUTRES ESSAIS .....................................................................................................................99 3.1 Rsistance la rupture fragile (tnacit)............................................................................99 3.2 Rsistance la rupture par fatigue. .................................................................................101 3.3 Rsistance l'usure et frottement....................................................................................102
LA CORROSION.........................................................................................................104
1 2 3 INTRODUCTION .....................................................................................................................104 QU'EST-CE QUE LA CORROSION DES MTAUX ? .............................................................104 LES DIFFRENTES FORMES DE CORROSION....................................................................105 3.1 Corrosion gnralise ou uniforme dite atmosphrique ..............................................107 3.2 Corrosion caverneuse ou par aration diffrentielle .........................................................114 3.3 Corrosion filiforme ...........................................................................................................115 3.4 Corrosion par couplage galvanique .................................................................................117 3.5 Corrosion par piqres......................................................................................................121 3.6 Corrosion intergranulaire ou intercristalline ......................................................................123 3.7 La corrosion slective......................................................................................................124 3.8 La corrosion feuillante .....................................................................................................125 3.9 corrosion sous contraintes ou sous tension .....................................................................125 3.10 La corrosion rosion........................................................................................................126 3.11 La corrosion par cavitation ..............................................................................................129 3.12 La corrosion par frottement (Fretting corrosion) ..............................................................132 3.13 La corrosion par usure ....................................................................................................135 3.14 La corrosion par fatigue...................................................................................................135 3.15 La corrosion sche ..........................................................................................................136 3.16 La corrosion microbienne ou bactrienne ........................................................................139 4 CONCLUSION ........................................................................................................................140
LES DPOTS GALVANIQUES OU LECTROLYTIQUES ........................................141

1 PRINCIPE AU MONTAGE .................................................................................................141 1.1 Schma de principe ........................................................................................................141 1.2 Position de la pice .........................................................................................................141 1.3 Liaison lectrique ............................................................................................................142 PRINCIPE EN VRAC .........................................................................................................143 2.1 Les tonneaux ..................................................................................................................143 2.2 Les paramtres considrer sont les suivants : ..............................................................144 LES PRPARATIONS DE SURFACES ..................................................................................146 TYPES DE DPOTS ET PERFORMANCES ...........................................................................146 4.1 Proprits .......................................................................................................................146 4.2 Densit ...........................................................................................................................147 4.3 Conductivit lectrique ....................................................................................................147 4.4 Duret.............................................................................................................................147 4.5 Contraintes internes ........................................................................................................147 4.6 Epaisseur........................................................................................................................147 4.7 Adhrence ......................................................................................................................147 CUIVRE ..................................................................................................................................148 5.1 Caractristiques physiques .............................................................................................148 5.2 Caractristiques chimique ...............................................................................................148 5.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................148 5.4 Rsistance la corrosion et l'oxydation ........................................................................148 5.5 Le cuivre rsiste aux milieux suivants : ............................................................................149 5.6 Domaines d'utilisation .....................................................................................................149 5.7 Electrolytes .....................................................................................................................150 NICKEL...................................................................................................................................151 6.1 Caractristiques physiques .............................................................................................151 6.2 Caractristiques chimiques .............................................................................................151 6.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................151 6.4 Rsistance la corrosion et l'oxydation ........................................................................151 6.5 Le nickel rsiste aux milieux suivants : ............................................................................151 6.6 Domaines d'utilisation .....................................................................................................152 6.7 Recommandation d'emploi ..............................................................................................153 6.8 Electrolyte.......................................................................................................................154 CHROME ................................................................................................................................155 7.1 Caractristiques physiques .............................................................................................155 7.2 Caractristiques chimiques .............................................................................................155 7.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................155 7.4 Rsistance la corrosion et l'oxydation ........................................................................155 7.5 Le chrome rsiste aux milieux suivants :..........................................................................155 7.6 Domaines d'utilisation .....................................................................................................156 7.7 Recommandation d'emploi ..............................................................................................156 7.8 Electrolytes .....................................................................................................................157 ZINC .......................................................................................................................................158 8.1 Caractristiques physiques .............................................................................................158 8.2 Caractristiques chimiques .............................................................................................158 8.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................158 8.4 Rsistance l corrosion et l oxydation. .......................................................................158 8.5 Le zinc rsiste aux milieux suivants : ...............................................................................158 8.6 Domaines d'utilisation .....................................................................................................159 8.7 Recommandation d'emploi ..............................................................................................159 8.8 Electrolytes .....................................................................................................................162 8.9 ZINC ALLIS ..................................................................................................................164
3 4
CADMIUM ...............................................................................................................................165 9.1 Caractristiques physiques .............................................................................................165 9.2 Caractristiques chimiques .............................................................................................165 9.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................165 9.4 Rsistance la corrosion et l'oxydation ........................................................................165 9.5 Le cadmium rsiste aux milieux suivants : .......................................................................165 9.6 Domaine d'utilisation .......................................................................................................166 9.7 Recommandation d'emploi ..............................................................................................166 9.8 lectrolytes .....................................................................................................................167 10 TAIN .....................................................................................................................................168 10.1 Caractristiques physiques .............................................................................................168 10.2 Caractristiques chimiques .............................................................................................168 10.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................168 10.4 Rsistance la corrosion et l'oxydation ........................................................................168 10.5 L'tain rsiste aux milieux suivants : ................................................................................168 10.6 Domaines d'utilisation .....................................................................................................168 10.7 Recommandation d'emploi ..............................................................................................169 10.8 Electrolytes .....................................................................................................................169 11 ARGENT.................................................................................................................................170 11.1 Caractristiques physiques .............................................................................................170 11.2 Caractristiques chimiques .............................................................................................170 11.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................170 11.4 Rsistance la corrosion et l'oxydation ........................................................................170 11.5 L'argent rsiste aux milieux suivants :..............................................................................171 11.6 Domaines d'utilisation .....................................................................................................171 11.7 Electrolyte.......................................................................................................................171 12 OR ..........................................................................................................................................172 12.1 Caractristiques physiques .............................................................................................172 12.2 Caractristiques chimiques .............................................................................................172 12.3 Caractristiques mcaniques ..........................................................................................172 12.4 Rsistance la corrosion et l'oxydation ........................................................................172 12.5 L'or rsiste dans les milieux suivants : .............................................................................172 12.6 Domaines d'utilisation, Electrolyte ...................................................................................173
LES DEPOTS PAR IMMERSION DANS LES METAUX FONDUS.............................174

1 2 PRINCIPE ...............................................................................................................................174 PROCD DE MTALLISATION A CHAUD ..........................................................................174 2.1 Procd sec .................................................................................................................175 2.2 Procd en atmosphre contrle...................................................................................175 2.3 Caractristiques des revtements de zinc .......................................................................175 2.4 Les diffrentes paisseurs de zinc et les diffrents types d acier......................................176 2.5 Caractristiques du revtement de zinc sur tles .............................................................179
LES.CONVERSIO NS CHIMIQUES ............................................................................182

1 LES PHOSPHATATIONS .......................................................................................................182 1.1 Phosphatation amorphe ..................................................................................................182 1.2 Phosphatation au zinc .....................................................................................................184 1.3 Phosphatation au manganse (immersion)......................................................................186 1.4 Tenue brouillard salin : ....................................................................................................187 1.5 Aspect.............................................................................................................................188 1.6 Passivations aprs phosphatations .................................................................................188
CHROMATATIONS.................................................................................................................190 2.1 Proprits des couches chromates aprs stabilisation ...................................................190 2.2 Couleurs .........................................................................................................................191 2.3 Soudabilit ......................................................................................................................191 2.4 Base d'adhrence des peintures .....................................................................................191 2.5 Evaluation au brouillard salin de la rsistance la corrosion............................................191 2.6 L'aluminium.....................................................................................................................192 2.7 Le cuivre .........................................................................................................................192 2.8 Le magnesium ................................................................................................................192 3 LES CONVERSIONS NON CHROMIQUES DES ALLIAGES D ALUMINIUM..........................192 3.1 Le besoin de remplacement des conversions chromiques. ..............................................192 3.2 Les diffrentes conversions non chromiques ...................................................................193 3.3 Les conversions Zirconium ou Zirconium + polymre.......................................................193 4 BRUNISSAGE ........................................................................................................................196 5 PASSIVATION SUR INOX ......................................................................................................196 5.1 Rle des oprations de "dgraissage, dcapage, dcontamination, passivation" .............196
LES PEINTURES .......................................................................................................203

1 LES PEINTURES LIQUIDES...................................................................................................203 1.1 Les liants ........................................................................................................................203 1.2 Les pigments et charges .................................................................................................206 1.3 Matires de charge .........................................................................................................206 1.4 Diluants et solvants .........................................................................................................207 1.5 Les additifs......................................................................................................................209 2 LES PEINTURES POUDRES..................................................................................................210 2.1 Composition des poudres ................................................................................................210 2.2 Les diffrents types de peinture poudre ...........................................................................212 3 CATAPHORESE .....................................................................................................................214 3.1 Introduction .....................................................................................................................214 3.2 Gnralits et mcanismes .............................................................................................215 4 LES ORGANO-METALLIQUES (DACROMET).......................................................................219 4.1 Gnralits .....................................................................................................................219 4.2 PRINCIPE D'APPLICATION............................................................................................221
"Acier et aciers spciaux"
ACIERS ET ACIERS SPCIAUX

1 L'LMENT FER
1.1 PROPRIETES PHYSIQUES
Symbole chimique : ... .. Fe Point de fusion : .............:................................................................................1538C Densit : ........................................................................................................d = 7.87 Coefficient de dilatation (entre 100 et 600C) : .....a = 12.6 16.10-6K-1 Conductivit thermique (entre 0 et 800C) : ...............................l = 75 30 W.m-1.K-1 Rsistivit lectrique.(20C) : ...........................................................r = 10.10-2 W.m
1.2
RESEAU CRISTALLIN
Au-dessus de 1 538C, le fer pur est ltat liquide. - Lors d'un refroidissement lent : Entre 1 538C et 1 394C, les atomes de fer s'organisent selon un rseau cristallin cubique centr: fer d. Entre 1 394C et 912C, ils se rorganisent en rseau cubique faces centres: fer g. En dessous de 912C, la structure revient nouveau cubique centre: fer a.
Ce rseau cubique possde un nombre lev de plans de glissement ce qui rend le fer relativement ductile.
1.3

CARACTERISTIQUES MECANIQUES ( A 20C)
Duret : .............................................................................................. HB : 45 55 Rsistance la traction : ....................................................... Rm : 180 - 290 MPa Limite d'lasticit : ............................................................... Rp0.2 : 100 - 170 Mpa Allongement : .................................................................................... A : 40 - 50 % Striction : ........................................................................................... Z : 80 - 85 % Module d'Young : ...........:............................................................. E : 210.10 3 Mpa
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1.4
CORROSION
Tension d'lectrode : .................................................................. e Fe2+/Fe = - 0.44 V/ENH Le fer est attaqu par les solutions acides. Il est passivable par les acides et anions oxydants.
ACIERS PEU ALLIS, FORTEMENT ALLIS, DSIGNATIONS

2.1 ACIERS
Alliages base de fer et avec au maximum 2 % de carbone La phase a, qui est stable l'tat naturel temprature ordinaire peut dissoudre trs peu de carbone (0,025 % 720C). Le fer a, pauvre en carbone, s'appelle la ferrite. La phase g, qui apparat lorsque l'on lve la temprature, peut dissoudre une grande quantit de carbone (2 % 1 130C). Le fer g, avec du carbone en solution, s'appelle l'austnite. La capacit de durcissement par trempe dpend essentiellement de la teneur en carbone.
2.2
ACIERS AU CARBONE
Extra-doux : ................................................. C < 0,10 % Doux : ............................................... C = 0,10 0,20 % Mi-doux : .C= 0,20 0,30 % Mi-dur : ...............................................C = 0,30..0,40.% Dur : ............................................................. C > 0,40 %
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ACIERS SPECIAUX ALLIES
Pour amliorer les proprits des aciers au carbone (trempabilit, caractristiques mcaniques ... ), des lments d'alliage sont additionns. C'est principalement le nickel, le chrome, le molybdne.
3.1
DESIGNATIONS : NF EN 10027 - 1
On retiendra la dsignation symbolique qui permet de dduire facilement la composition de la nuance. Les aciers peu allis (aucun lment ne dpasse 5 %)
34 Cr Mo 4 :
34 : La teneur en carbone x 100 Cr, Mo : Symboles chimiques des principaux lments d alliage par ordre dcroissant 4 : Teneur nominale du principal lment d'alliage : x 4 pour Cr, Co, Mn, Ni , Si et W ; x 10 pour Al, Be, Cu, Mo, Nb, Pb, Ta, Ti, V et Zr x 100 pour Ce, N, P, S x 1000 pour B. Les aciers fortement allis (si au moins un lment dpasse 5 %)
X 2 Cr Ni Mo 17 12 2
X : Acier fortement allis 2 : Teneur en carbone x 100 Cr, Ni, Mo : Symboles chimiques des principaux lments dalliage par ordre dcroissant. 17 12 2 : Teneurs nominales des lments dalliage par ordre dcroissant
-9-
3.2
Duret Rm Rp0,2 A% Rsilience Fluage Fatigue Corrosion Usure g gne a gne Trempabilit
INFLUENCE DES ELEMENTS DALLIAGES SUR LES PROPRIETES DE LACIER

C
+++ +++ + ----+ + +++ +
Ni
+ + + + + + ++ ++
Mn
+ ++ + + ++ +
Cr
+ ++ + -+ + +++ ++
Mo
+ + + ++ ++ + + +
V
+ + + -++ ++ + +
W
+ + + +
Co
+ + -
Si
+
Al
P
+
-+ +
--
---
---
+ + + ++ +
+ ++ ++ ++ ++ + : influence positive ; - : influence ngative
En particulier : Le nickel, le chrome et le molybdne favorisent l'aptitude des aciers durcir c ur lors des traitements de trempe et revenu. Le chrome au-del de 13 % confre inoxydabilit aux aciers. Le nickel forte concentration permet de modifier la structure des aciers pour former les aciers "austnitiques" dont la caractristique la plus remarquable sera lamagntisme. On peut aborder les aciers spciaux selon plusieurs grandes familles : Les aciers de construction mcanique. Les aciers inoxydables. Les aciers d'outillage.
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ACIERS SPCIAUX DE CONSTRUCTION MCANIQUE

4.1 ELABORATIONS
Au XIIIe sicle, les pres Chartreux dcouvrent la mtallurgie moderne en obtenant l'acier par la dcarburation de la fonte. Aujourd'hui, l'acirie lectrique labore les aciers spciaux par la fusion de ferrailles dans un four arc, laboration primaire souvent associe des procds d'affinage en poche (AOD par exemple). Pour affiner les microstructures des aciers et alliages destins aux applications trs exigeantes, des technologies de refusion, sous vide (VAR) ou sous laitier (ESR) sont galement mises en uvre. Enfin, pour viter l'oxydation de certains lments d'addition, une laboration primaire sous vide dans un four induction (VIM) peut tre ncessaire.
4.2
USAGE GENERAL
La ralisation de pices sollicites usage mcanique exige des proprits d'emploi qui sont obtenues par des traitements thermiques, thermochimiques ou par des dpts. 4.2.1 PRINCIPAUX ACIERS DE TRAITEMENT THERMIQUE : NF EN 10083 Aciers au chrome-molybdne : 25 Cr Mo 4 , 35 Cr Mo 4 , 42 Cr Mo 4 Le chrome : augmente la trempabilit favorise la tenue l'usure amliore la tenue chaud diminue la soudabilit avec l'augmentation de sa teneur lment alphagne et carburigne. Le molybdne : augmente la trempabilit, la rsistance au revenu et la rsistance mcanique augmente la finesse du grain et la soudabilit favorise l'amlioration de l endurance lment alphagne et carburigne Aciers au nickel-chrome : 35 Ni Cr 6 , 30 Ni Cr 11 Aciers au nickel-chrome-molybdne : 40 Ni Cr Mo 7 , 30 Ni Cr Mo 16 , 35 Ni Cr Mo 16 Le nickel : augmente d'une faon importante la rsilience, mme basses tempratures accrot fortement la tnacit lment gammagne. Aciers au chrome-molybdne-silicium : 45 Si Cr Mo 6 Ces nuances se diffrencient donc par leurs proprits : de trempabilit Jominy ; mcaniques (Rm, Rp 0,2, A%) de tnacit (KV, K1C) de fatigue (s Lf).
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4.3
CAS DUN ACIER AU CR ET M O : LE 34 CR M O 4 (EN 1.7220)

Mo 0,20
Analyse type : C Cr 0,35 1,00
Intrt des lments d'addition Cr et Mo augmentent la trempabilit. Cr maintient les caractristiques mcaniques temprature moyenne. Elaborations ARC. Proprits physiques Densit : 7,8. Coefficient moyen de dilatation : entre 20C et 100C : 11,4.10-6 K-1. Forgeage 1 100 / 900C. Traitement thermique Points de transformation : Ac1=750C ; Ac3=810C. Recuit : Chauffage 825C. Refroidissement lent. A l'tat adouci, duret Brinell : approximative 217. Trempe : Chauffage 850C ; Refroidissement l huile. Caractristiques mcaniques suivant la temprature du revenu :
(Voir graphique source : Aubert & Duval).
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Particularits de la nuance Bonne tnacit. Bonne tenue a la fatigue. Applications Pices mcaniques diverses : arbres, engrenages de boites de vitesse.
4.4
USAGES PARTICULIERS
Aciers pour trempe superficielle Nuances suivant NFA 35 563 La teneur en carbone est leve (> 0,4 %) pour favoriser lintensit de durcissement. Les pices sont souvent pralablement traites dans la masse pour des niveaux de rsistance modrs (typiquement 650 1000 MPa) et subissent laustnitisation d'une couche superficielle de quelques millimtres d'paisseur suivie d'une trempe et dun revenu. Cette opration peut s'effectuer par un chauffage local l'aide d'un chalumeau ou, plus souvent, par induction lectrique. Dans ce cas, la profondeur trempe peut tre rgle prcisment par la frquence du courant utilis et le temps de chauffage. Les oprations de chauffage / refroidissement peuvent se faire en continu "au dfil" pour les pices de grande longueur. Les durets obtenues sont comprises entre 550 et 800 HV. Aciers de cmentation Nuances suivant NF EN 10084 Nuances proches des aciers de traitement thermique. Ni Cr, Ni Cr Mo, Cr Mo, avec un pourcentage de carbone faible < 0,30 %. La trempe et le revenu sont effectus aprs cmentation. La cmentation permet de durcir superficiellement l'acier en provoquant un enrichissement en carbone partir de sa surface. Actuellement la pratique la plus courante est de pratiquer cet apport de carbone par un gaz une temprature o cet lment peut diffuser aisment dans l'acier (900C environ). Le gradient de concentration en carbone ainsi obtenu engendre un gradient de duret permettant d'obtenir une surface dure capable de rsister des pressions ou des usures importantes et un cur plus tendre avec une meilleure tnacit. Un tel compromis est largement utilis dans les pices mcaniques comme les engrenages et certains roulements billes. Les profondeurs recherches dpendent des contraintes exerces dans les zones superficielles. Le calcul de la contrainte de Hertz et de la profondeur o elle est maximum permet de dfinir la profondeur de cmentation rechercher. Dans la pratique, les profondeurs ( 550 HV) varient de quelques diximes (pices de frottement) plusieurs millimtres (engrenages de travaux publics). Caractristiques typiques : profondeur 1 mm, duret 60 - 64 HRC.
- 14 -
4.5
CAS DUN ACIER AU N I, CR ET M O : LE 14 NI CR M O 13 4 (EN 1.6657)

Cr 1,00 Mo 0,25
Analyse type : C Ni 0,16 3,20
Intrts des lments d'addition Ni, Cr pour la trempabilit et la tnacit. C = 0,16 pour le compromis rsistance la traction / rsilience. Elaborations ARC, ARC / VAR, VIM / VAR ou ESR. Proprits physiques Densit : 7,8. Coefficient moyen de dilatation : entre 20C et 100C : 11,3.10-6 K-1. Forgeage 1100 / 900C Traitement thermique Points de transformation : Ac1=690C ; Ac3=780C. Recuit : Chauffage 825C. Refroidissement lent. A l'tat adouci, duret Brinell approximative 217. Cmentation : 900C environ. Trempe : Chauffage 825/850C. Trempe l'huile. Passage par le froid. Revenu : aprs cmentation et trempe revenu entre 140C et 200C suivant les besoins. Caractristiques mcaniques suivant la temprature de revenu :
- 15 -
- 16 -
Particularits de la nuance Aprs cmentation, trempe et revenu, la duret superficielle est d'environ 730HV. Bonne tnacit de la couche cmente. Intensit de trempe leve. Bonnes caractristiques mcaniques. Bonne tenue la fatigue. Applications Toutes pices mcaniques ncessitant une grande duret de surface : axes, arbres, engrenages, pices d'usure.
4.6
ACIERS DE NITRURATION
Nuances suivant NF EN 10085 Aciers au chrome-molybdne, quelques fois allis au vanadium et laluminium. Aujourd'hui on sait nitrurer des aciers allis des lments nitrugnes avec du nickel jusqu' 3 %. L'acier est trait dans la masse avant nitruration. L'azote entre en solution dans lacier et forme galement des nitrures durcissant ainsi le matriau. L'apport d'azote se fait par l'azote atomique engendr par le cracking thermique du gaz ammoniac "nitruration gazeuse" ou par un plasma "nitruration ionique". La diffusion d'azote partir de la surface de l'acier se fait l'tat tremp-revenu des tempratures comprises entre 350 et 580C selon la nature d'acier, le type de nitruration, gazeuse ou ionique, et le rsultat recherch. Comme pour la cmentation, le procd de nitruration aboutit un gradient de duret entre surface et cur. Les objectifs recherchs sont donc similaires. La nitruration se pratique aprs trempe-revenu temprature < 570C et entrane peu de dformations. Elle permet de rduire ou mme de s'affranchir de reprises en usinage contrairement la cmentation. Une augmentation de la limite d'endurance, de trs bonnes proprits tribologiques et de rsistance lchauffement sont galement des avantages du procd. Par contre, les temps de cycle longs et la limitation de la profondeur de nitruration (0,5 mm, exceptionnellement 0,8 1mm) limitent son emploi. Caractristiques typiques : profondeur 0,3mm. duret 800 - 1200 HV.
4.7
CAS DUN ACIER CR, M O ET V : LE 33 CR M O V 19 9 (EN 1.7765)

Mo 1,00 V 0,20
Analyse type : C Cr 0,30 3,00
Intrt des lments d'addition Cr, V : lments nitrurignes. Cr, Mo : pour la trempabilit et la tenue en fatigue de la sous couche.
- 17 -
Elaborations ARC - ARC / VAR - VIM / VAR. Proprits physiques Densit : 7,8. Coefficient moyen de dilatation : entre 20C et 100C : 11,8. 10 -6 K-1. Forgeage 1150 / 1000C. Traitement thermique Points de transformation : Ac1=800C ; Ac3=845C. Recuit : Chauffage 850C. Refroidissement lent. A l'tat adouci, duret Brinell approximative 210. Trempe : Chauffage 900/925C. Trempe l'huile. Revenu : Au-dessus de 525C suivant les caractristiques dsires. Nitruration : Duret superficielle : environ 850 Vickers. Caractristiques mcaniques suivant la temprature du revenu :
- 18 -
- 19 -
Particularits de la nuance Acier de nitruration prsentant une trs bonne intensit de trempe avec des caractristiques leves en particulier, rsilience et limite de fatigue. Il peut tre nitrur l'tat trait pour une rsistance variant de 900 MPa 1350 MPa. La couche nitrure n'est pas fragile. Applications Pices de trs haute scurit : engrenages de boite de transmission d'hlicoptres, roulements de moteurs aronautiques, vilebrequins pour automobile de comptition.
4.8

USAGES PARTICULIERS : AUTRES APPLICATIONS
NF EN ISO 683 17 : aciers roulements. NF EN 10087 : aciers de dcolletage. NF EN 10089 : aciers pour ressorts.
- 20 -
"Les aciers inoxydables "
LES ACIERS INOXYDABLES

1 ACIERS INOXYDABLES
Les aciers inoxydables dveloppent la proprit essentielle de rsister la corrosion avec une teneur en chrome suprieure 12% (Seuil de linoxydabilit) et moins de 2% de carbone. Selon les applications recherches, dautres lments dalliage peuvent tre incorpors. L ajout se fait en substitution (Cr, Ni, Mo, Va, Co) ou en insertion (N2, B) dans le rseau. Les lments d alliage modifient la position et ltendue des diffrents domaines du diagramme dquilibre Fer-Carbone : Des lments comme le Ni, C, N, Mn, Co, Cu favorisent lorganisation des atomes de l alliage en austnite : lments gammagnes . Dautres lments comme le Cr, Mo, Si, Nb, Ti, Al, W, V, Ta favorisent lorganisation des atomes de lalliage en Ferrite et/ou Martensite : lments alphagnes. La structure finale de l acier dpend donc de l quilibre entre ces deux tendances.
1.1
DIAGRAMMES SCHAEFFLER-DELONG
Les diagrammes de Schaeffler et de Delong sont une reprsentation graphique des structures obtenues ltat brut de solidification, temprature ambiante.
- 21 -
On distingue 4 grandes familles d aciers inoxydables : Aciers Ferritiques, Aciers Martensitiques Aciers Austnitiques Aciers Austno-Ferritiques Elles sont dfinies par la norme gnrale NF EN 10088 riche dune centaine de nuances.
1.2
FERRITIQUES (FERROMAGNETIQUE)
La teneur en chrome varie de 10,5 30 % avec 2 fourchettes principales, de 16 20 % et de 25 30 %. Au dessus de 20 % de chrome, la nuance contient des additions d lments alphagnes (Si, Mo, ) qui stabilisent la phase Sigma. Pour les trs fortes teneurs en chrome, lacquisition de ductilit ncessite llimination quasi complte des lments carbones et azotes. Enfin la fragilisation 450C affecte toutes les nuances aprs chauffage prolong entre 400 et 540C. Ils ne prennent pas la trempe. Principales nuances Dsignation
X 6 Cr 17 X 6 Cr Mo 17 - 1 X 12 Cr 25
EN
1.4016 1.4105 1.4763
Proprits d emploi Rsistance corrosion Autres

Bonne Excellente Bonne ductilit Aptitude au formage froid Resistance trs leve loxydation chaud
1.3
EXEMPLE : X 6 CR 17 (EN 1.4016 / AISI 430)

Si
<1
Analyse type : C
< 0,08
Mn
<1
Cr
17
Intrts des lments daddition Cr 17% pour renforcer la couche passive Elaborations ARC / AOD : ARC est llaboration primaire de lacier dans un four arc. AOD est un procd d affinage en poche des aciers inoxydables. Cest la dcarburation du mtal liquide sous pression partielle doxygne (en dilution avec lazote). (AOD : Argon Oxygne Dcarburization)
- 22 -
Proprits physiques Densit d Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1

10
Conductibilit thermique l W.m -1.K-1

25
Capacit thermique massique c J.Kg -1.K-1

460
Rsistivit lectrique r 10-2 W .m

60
7,7
Caractristiques mcaniques ( 20 C) Rsistance : Rm : 400 630 MPa. Limite lastique : Rp 0.2 : 260 MPa (min.). Allongement (5d) : A=20 % (min.). Module dlasticit 20C : E=220.103 MPa. Particularits de la nuance Fortement magntisable. Excellent rapport demboutissage. Grande aptitude au polissage. Applications Industries alimentaire et agroalimentaire. Electromnager. Transport. Btiment (Bardage, dcoration).
1.4
M ARTENSITIQUES (FERRROMAGNETIQUE)
Teneur en chrome de 12 19% avec un pourcentage de carbone 0,08 1,2%. A ltat tremp, leur structure est martensitique. Principales nuances : Dsignation
X 30 Cr 13 X 17 Cr Ni 16 - 2 X 100 Cr Mo 17
EN
1.4028 1.4057 1.4125
Proprits d emploi Rsistance corrosion

Rduite
Autres
Proprits mcaniques leves
- 23 -
1.5
EXEMPLE : X30 CR 13 (EN 1.4028 / AISI 420B)

Si
<1
Analyse type : C
0,30
Mn
<1
Cr
13
Intrts de llment d addition Cr : Minimum 12% pour assurer la couche passive. C : Teneur leve pour assurer le durcissement par trempe. Elaborations : ARC / AOD Proprits physiques 20C Densit d Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
10,8

30

460

65
7,71
Forgeage 1100 / 900C Traitement thermique Points de transformation : AC1=835C ; AC3=870C. Recuit : Chauffage 850C. Refroidissement lent. A ltat adouci, duret Brinell approximative 200. Trempe : Chauffage 980C. Trempe lhuile. Pour les pices de faible section, la trempe lhuile peut tre remplace par une trempe sous pression de gaz. Il est recommand d effectuer le chauffage sous atmosphre inerte.
- 24 -
Caractristiques mcaniques suivant la temprature du revenu :

Module dlasticit 20C : 215.103 MPa.
Particularit de la nuance Faible teneur en Cr. Duret leve : acier trempant forte teneur en C. Prsence de carbures type Cr23C6. Bonne rsistance lusure, bonne tenue du fil de coupe. Cr partiellement engag dans des carbures. Rsistance la corrosion rduite, remdes : Polir les surfaces, Prfrer des tempratures de revenu voisines de 200C (550C est particulirement dfavorable). Applications C < 0,3 % : pice mcaniques. 0,3 < C < 0,6 % : Coutellerie. C = 1 % : roulement.
- 25 -
1.6 M ARTENSITIQUES A DURCISSEMENT PAR PRECIPITATION (FERROMAGNETIQUE)

Ils contiennent des lments spcifiques comme le cuivre, le titane, laluminium le molybdne et niobium. La teneur en carbone est trs faible. Aprs une transformation martensitique directe ou indirecte, une martensite douce ( trs bas carbone) est durcie par une fine prcipitation de composs intercristalliques lors dun vieillissement dans lintervalle de temprature 460-620C. La mise en solution consiste en une austnisation suivie dune trempe nergique. A ltat "mis en solution" sont ralises les oprations de mise en forme. Le traitement de durcissement par prcipitation (ou vieillissement, ou prcipitation Hardening) est la seconde phase du traitement thermique qui permet le durcissement par une fine prcipitation de composs intermtalliques et le blocage des joints de grains. Cest un chauffage relativement basse temprature (typique 400/600C) pendant 1 4 heures. Il se produit une lgre contraction de la pice qui est de lordre de 0,5%. Ce traitement est simple , il y a trs peu de risques de dformation. Principales nuances Dsignation
X X X X 7 Cr Ni Al 17 - 7 5 Cr Ni Cu Nb 16 - 4 5 Cr Ni Cu 15 - 5 2 Cr Ni Cu Ti Nb 16 - 4
EN
1.4568 1.4542 1.4545 1.4543

Excellente
Autres
Gamme tendue de caractristiques mcaniques par simple revenu
1.6.1 EXEMPLE : X5 CR NI CU NB 16 4 (EN 1.4542 / AISI 630 / 17-4 PH) Analyse type : C
0,05
Cr
16,5
Ni
4,00
Cu
4
Nb + Ta
0,35
Intrts des lments daddition : Cr : Au dessus du minimum de 12% seuil de la couche passive. Ni : Intrt pour la couche passive. Cu : Durcissement structural. C : Bas carbone, absence de carbures de Cr. Nb + Ta : Carbures en lieu et place des carbures de Cr. Elaborations ARC/AOC, ARC/AO D, ESR
- 26 -
Proprits physiques Densit 7,8 Coefficient moyen de dilatation : enter 20C et 200C : 10,4.10-6K-1. Traitement thermique Mise en solution : Chauffage 1040C. Refroidissement rapide (eau, huile ou gaz selon la gomtrie des pices). Sa rsistance est alors denviron 1100 Mpa. Vieillissement : afin d acqurir ses caractristiques optimales demploi, cet acier doit subir un traitement de durcissement par prcipitation (ou Vieillissement) avec un maintien temprature entre 480C et 620C. Caractristiques mcaniques en fonction de la temprature de vieillissement Rm Rp0.2 A Z Kv Code Traitement de HB HRC (MPa) (MPa) (%) (%) (J) ASTM vieillissement mini mini mini mini mini mini mini H900 H925 H1025 H1075 H1100 H1150 H1150M 480C/1h/A 495C/4h/A 550C/4h/A 580C/4h/A 590C/4h/A 620C/4h/A 1310 1172 1069 1000 965 931 1172 1069 1000 862 793 724 10 10 12 13 14 16 40 44 45 45 45 50 56 388 375 331 311 302 277 255 40 38 35 32 31 28 24 6,8 20 27 34 41 75
760C/2h/A 793 517 18 + 620C/4h/A Module dlasticit 20C : 200.103 Mpa.
Particularits de la nuance Bonnes caractristiques mcaniques Bonne rsistance divers agents corrosifs Mauvaise tenue du fil de coupe Faible rsistance lusure Facilit de traitement thermique : partir de ltat mis en solution, un simple vieillissement entre 480C ET 620C limite beaucoup les dformations des pices. Il se produit nanmoins une trs lgre contraction de la pice, de lordre de 0,5 %, qui doit tre prise en compte pour des pices de grande longueur. Certaine fragilit ltat H 900, prfrer ltat H 925. Bonne aptitude au soudage. Applications Industries agroalimentaires Chimie, ptrochimie Nuclaire Marine - 27 -
1.7
AUSTENITIQUES (NON FERROMAGNETIQUE )
Aciers haute teneur en chrome voisine de 18% associe des teneurs en nickel suprieures 7% pour obtenir une structure entirement austnitique. Lhypertrempe est un traitement thermique particulier appliqu aux aciers inoxydables austnitiques et Austno-ferritiques. Il permet de conserver la temprature ambiante la structure austnitique prsente haute tempratures : Cest un chauffage vers 1025/1100C afin de mettre en solution lensemble des lments. Puis, un refroidissement rapide pour viter la prcipitation vers 750/500C de carbures de chrome aux joints de grain nfaste pour la rsistance la corrosion. Ce traitement permet galement d liminer la phase sigma, compos intermtallique riche en chrome dur et fragile, issu pour certaines compositions chimiques de la dcomposition de la ferrite entre 500 et 900C. Principales nuances Dsignation
X X X X X 2 Cr Ni 18 - 09 5 Cr Ni 18 - 10 2 Cr Ni Mo 17 - 12 - 2 5 Cr Ni Mo 17 - 12 - 2 6 Cr Ni Ti 18 - 10
EN
1.4307 1.4301 1.4404 1.4401 1.4541

Excellente
Autres
Absence de fragilit aux basses tempratures Ecrouissage froid Non ferromagntique Soudable
1.7.1 EXEMPLE : X2 CR NI MO 17 12 2 (EN 1.4404 / AISI 316 L) Analyse type : C

< 0,03
Cr
17,00
Ni
12,00
Mo
2,50
Intrts des lments daddition Cr : 18% pour assurer une haute tenue la corrosion. Ni : pour renforcer la couche passive Mo : Renforcement de la couche passive vis--vis des chlorures C : Basse teneur Elaborations ARC/AOD, ARC/AO D/ESR
- 28 -
Proprits physiques 20C Densit d Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1

16,8

16

500

76
7,9
Point de fusion : 1425C environ Permabilit magntique : < 1,03
Forgeage 1100 / 900C Traitement thermique Hypertrempe : Chauffage 1050 1100C. Refroidissement leau ou lair suivant lpaisseur des pices. Caractristiques mcaniques 20C Rsistance : Rm = 500 700 MPa Limite lastique Rp0,2 = 200 Mpa (min.). Allongement (5d) A% = 40 % (min.). Rsilience KCU : 200 J/cm. Module dlasticit 20C : 215.103 MPa. Particularits de la nuance Non ferromagntique. Trs haute rsistance la corrosion. Trs ductile, facilit de dformation froid (frappe froid emboutissage). Ecrouissable (Rm max > 1400 Rp0.2 > 1300). Trs bonne soudabilit. Applications Industrie : Nuclaire, Mdicale, Pharmaceutique, chimique, ptrochimique, ptrolire, alimentaire. Constructions mcaniques et maritimes.
- 29 -
1.8
AUSTENO-FERRITIQUES (FERROMAGNETIQUE ) DUPLEX
Teneur en chrome suprieure 21% avec un pourcentage de nickel relativement bas (3,5 8%). Le diagramme de Schaeffler montre que laugmentation de la teneur en chrome combine une diminution de teneur en nickel favorise des structures biphases (austnite + ferrite) temprature ambiante. La teneur en austnite est comprise entre 40 et 60%. Principales nuances Dsignation EN Proprits d emploi Rsistance corrosion
X 2 Cr Ni N 23 - 4 X 2 Cr Ni Mo N 25 - 7 X 2 Cr Ni Mo Cu N 25 - 6 - 3 Excellente pour : - Corrosion gnralis, - Corrosion sous contrainte - Corrosion intergranulaire
Autres
Limite lastique leve Soudable Pices moules
1.4507
1.8.1 EXEMPLE X2 CR NI MO CU N 25 6 3 (EN 1.4507 / 52 N +) Analyse type : C

< 0,03
Cr
25,00
Ni
6,50
Mo
3,20
Cu
1,50
N
0,18
Intrts des lments daddition Ni : Faible teneur pour la formation de ferrite qui inhibe la corrosion intergranulaire. Elaborations ARC/AOD, ARC/AO D/ESR, VIM/ESR Proprits physiques 20C Densit d Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
12,5

17

500

80
7,9
- 30 -
Traitement thermique Hypertrempe : Chauffage 1050 / 1150C. Trempe leau ou lhuile en fonction de la gomtrie des pices. Il est recommand deffectuer le chauffage sous atmosphre inerte. Caractristiques mcaniques 20C Rsistance : Rm = 760 890 MPa. Limite lastique : Rp 0,2 = 550 MPa. Allongement (5d) : A% = 25% (min.). Rsilience KV : 100 J (Min.). Module dlasticit 20C : 200.103 Mpa. Particularit de la nuance En comparant avec les aciers austnitiques : Tenue la corrosion suprieure. En particulier : Dans les milieux acides, En cas de corrosion sous contrainte en milieu H2S (Sulfure dhydrogne), En cas de corrosion par piqures et crevasse en milieu chlorur, Dans leau de mer. Limite lastique pratiquement double. Applications Pices mcaniques et mcano soudes diverses devant travailler dans des milieux corrosifs. Industries : Ptrolire et ptrochimique, chimique, mcanique, armement et marine.
- 31 -
"Les alliages de nickel "
LES ALLIAGES DE NICKEL
LE NICKEL
Caractristiques physiques et mcaniques Poids atomique : Numro atomique : Structure cristalline : Densit : Point de fusion : Point dbullition : Point de Curie : Limite lastique : Allongement : Striction : Duret : 58,69 28 cubique faces centres = 3,517 8,89 1435 1445 C 2730 C 368 C 150 MPa 40 65% 50 75% 110 HB
Le mtal pur est ductile (consquence de son rseau cubique faces centres) et trs rsistant la corrosion. Son utilisation est surtout dirige vers les revtements lectrolytiques ou chimiques. Le mtal massif est plus rarement utilis au profit des alliages de nickel qui apportent les meilleures caractristiques en : rsistance la corrosion rsistance loxydation haute temprature (caractre rfractaire) permabilit magntique leve ou constante faible dilatation thermique
Le nickel rsiste parfaitement aux bases et aux acides non oxydants (il est attaqu par lacide nitrique) Dans les atmosphres oxydantes (sans soufre), il rsiste jusqu 1050C La prsence de soufre, par contre, rend le nickel cassant. Le nickel industriel contient toujours un peu de cobalt (0,5%), de fer et de silicium (0,25%).
32
Les deux nuances principales (norme NF A 54 101) sont :
Ni01 Nickel Ni02 Nickel bas carbone
Ni + Co - C < 0,12% Ni + Co - C < 0,02%
A ltat recuit, les caractristiques sont :
Rp0.2 = 100 MPa Rm = 380 MPa
Par contre, par crouissage, les performances augmentent nettement :
Nuance
Etat Ecroui dur (H1A) Ecroui 1/2 dur (H1B) Ecroui dur (H1A)
Rm (MPa) 440 490 540
HV 125-150 145-170 165-185
A% 25 15 5
Ni01
Le nickel sallie facilement avec tous les mtaux de structure cubique faces centres (fer, aluminium) en formant gnralement des solutions solides monophases donc homognes. Avec les mtaux cubiques centrs (chrome) ou hexagonaux (titane), ils peuvent former des composs dfinis dont la prcipitation sera mise profit pour amliorer considrablement les caractristiques mcaniques de ces alliages par traitement thermique de durcissement structural.
LES ALLIAGES NICKEL-CUIVRE
Ces alliages forment une srie continue de solutions solides du fait du systme cubique faces centres commun aux deux mtaux. La rsistance mcanique des alliages nickel-cuivre augmente avec la teneur en nickel jusqu un maximum de 60-70% de nickel. La ductilit dcrot mais reste nanmoins exceptionnelle (A% > 40% - striction > 55%) : elle permet donc une importante dformation froid qui permettra d amliorer considrablement les performances de ces alliages par crouissage.
33
La rsistivit lectrique atteint un maximum pour un alliage d environ 50% de nickel et 50% de cuivre.
C
1453C 1400 1300 Liquide
C
1400 1300 1083C 1000
1000
Solution solide
400 300 200 100 0 -100 -200
368C
400 300 transformation magntique 200 100 0 -100 -200
20
40
60
80
100%
Nickel Diagramme Nickel-Cuivre
Cuivre
2.1
LES M ONELS
Ces alliages comprennent, environ, 35% de cuivre : alliage Monel 1 ou Alloy 400 (Ni-Cu35) L addition d aluminium (2,3 3,15%) et de titane (0,35 0,85%) conduit la nuance Monel 2 ou Alloy K-500 (Ni-Cu35TiAl) qui est durcissable par traitement hermique de durcissement structural par prcipitation contrle des phases : Ni 3Ti et Ni 3Al
34
Nuance Ni-Cu35 Ni-Cu35TiAl Ni-Cu35TiAl
Etat lamin froid lamin froid durcissement Structural
Rm (MPa) 580-840 700-1000 950-1300
Rp0.2 (MPa) 380-700 480-850 660-1120
A% 40-22 30-13 30-15
Le point de Curie du Monel est un peu suprieur la temprature ambiante : il devient donc amagntique si on le chauffe lgrement. Les Monels sont utiliss dans : les industries chimiques les industries alimentaires le transport de vapeur et deau de mer les chanes, cbles et ressorts en milieu marin les industries ptrolires les industries papetires
2.2
LES CONSTANTANS
Ce sont des alliages de composition approximative : Nickel : Cuivre : 45% 55%
Comme les cupro-nickels, on les classe souvent dans les alliages cuivreux. Leur grande rsistivit lectrique (associe un trs faible coefficient de temprature) et leur grand pouvoir thermo-lectrique permet de les utiliser, principalement, avec le fer pur, pour raliser des thermocouples rsistant jusqu 900C
2.3
LES CUPRO-NICKELS
Ce sont, plutt, des alliages de cuivre comportant de 15 30% de nickel. Ils sont faciles mettre en uvre, tant en formage froid que par matriage chaud.
35
Leur principale originalit rside dans leur excellente rsistance la corrosion marine, y compris en milieu immerg : aprs passivation (formation de la couche passive, analogue au vert de gris ), par plonge de 24 heures dans leau de mer, suivie dune mise lair de 24 heures, les pices peuvent servir en immersion pendant de trs longues priodes (cas de la plupart des hlices modernes)
- LES ALLIAGES NICKEL-FER
Leurs proprits les plus recherches sont : Les proprits magntiques Les faibles c fficients de dilatation Les proprits lastiques
C
Liquide 1600
C +L
1400 1402C 1455C 1400 1600
+
1200
+L
1200
1000 906C 800
1000
800
600
600
400
400
+
200 200
0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100% 0
Fer Diagramme Fer-Nickel 36
Nickel
3.1
ALLIAGES A CARACTERISTIQUES MAGNETIQUES SPECIALES
Ce sont, principalement : les Permalloys qui ont une haute permabilit magntique pour de faibles valeurs du champ magntisant et un hystrsis magntique peu prs ngligeable. Ces proprits sont obtenues par traitement thermique. Ils contiennent 60 90% de nickel, du chrome ou du molybdne ainsi quun peu de cuivre Les Perminvars qui une permabilit magntique constante quel que soit le champ magntisant. Ces proprits sont galement obtenues par traitement thermique La composition type est : Nickel : 45% Fer : 30% Cobalt : 25%
3.2
-
ALLIAGES UTILISES POUR LEUR COEFFICIENT DE DILATATION
les Invar (alliages nickel-fer 36% de nickel), dont le coefficient de dilatation est trs faible entre 0C et 100C. Ils servent la fabrication dinstruments de mesure et de pices d horlogerie mcanique e prcision. Les Superinvar ( Ni = 31% - Co = 4 6 %) de coefficient de dilatation encore plus faible que celui des Invars. Une catgorie particulire concerne le Kovar (Fe = 54% - Ni = 28% Co = 18%) dont le coefficient de dilatationest identique celui du verre (construction de matriel de laboratoire)
3.3
ALLIAGES AYANT DES PROPRIETES ELASTIQUES SPECIALES
Cest, essentiellement, lElinvar dont le module dlasticit est constant dans le domaine 0C 40C : il est utilis pour la fabrication de ressorts d horlogerie, d instruments de prcision, de diapasons pour les talons de frquences Composition : Nickel : 33 35% Fer : 61 53% Chrome : 4 5% Tungstne : 1 3% Carbone : 0,5 2 % + manganse et silicium
37
- LES ALLIAGES NICKEL-CHROME
Ils constituent la famille la plus large et la plus prolifique des alliages de nickel La rsistance loxydation de ces alliages loxydation haute temprature augmente avec la teneur en chrome : c est dans cette catgorie qu on trouve les alliages rfractaires, plus communment appels superalliages.
Au-dessus de 20% de chrome, ils deviennent difficiles usiner. Le diagramme Nickel-Chrome est relativement simple et montre lantagonisme de la structure austnitique du nickel (cubique faces centres) et de la structure ferritique du chrome (cubique centr) : il s agit, cependant, dune suite continue de solutions solides homognes.
C
1900 1700 Liquide 1500 1300 1455C 1345C Chrome 1100 900 700 500 300 590C Nickel 1863C
C
1900 1700 1500 1300
1100 900 700 500 300
100 0 0 20 transformation magntique 40 60 80 100% 100 0
Nickel
Chrome
Diagramme Nickel-Chrome
38
Les principales familles sont :
4.1
LES ALLIAGES BINAIRES NICKEL -CHROME
L archtype est lalliage Chromel A (Ni = 80% - Cr = 20%) utilis pour les rsistances chauffantes jusqu 1050C
4.2
LES ALLIAGES TERNAIRES N ICKEL -CHROME -FER
La composition moyenne est : Nickel : Chrome : Fer : 50 70% 10 30% 10 30%
Cest une variante moins coteuse (du fait du replacement dune certaine quantit de nickel par du fer) mais de rsistance la temprature un peu moins leve. On y trouve les Nichrome (Ni = 60% - Cr = 16% - Fe = 24%) ainsi quun des premiers Inconels (Ni = 80% - Cr = 14% - Fe = 6% Comme tous les alliages de nickel, dont les superalliages, ceux-ci comportent des additions variables de : aluminium silicium titane tungstne molybdne manganse cuivre
(voir tableau des principales nuances dalliages de nickel)
4.3
LES SUPERALLIAGES A DURCISSEMENT STRUCTUR AL
4.3.1 CARACTERISTIQUES ESSENTIELLES DES SUPERALLIAGES Le tableau ci-dessous reprend les nuances les plus courantes de superalliages. On parle, en fait, de superalliages lorsque on est en prsence dalliages : a) - rfractaires cest--dire insensibles l oxydation chaud jusqu des tempratures leves. Ces alliages comportent obligatoirement du chrome . Du fait de sa tendance former des carbures qui prcipitent aux joints de grains, la teneur en carbone a t abaisse en dessous du deuil de dclenchement de la raction Chrome Carbone. 39
Le nickel, le silicium et laluminium influent favorablement sur la rsistance loxydation chaud Le titane, le niobium et le cobalt ont peu ou pas dinfluence sur la rsistance loxydation chaud Le vanadium et le molybdne (utiliss pour lamlioration des performances mcaniques par dformation de la solution solide nickel-chrome) diminuent la rsistance loxydation chaud b) rsistants au fluage c est--dire la dformation lente obtenue par maintien dune force de traction au-dessus de la temprature critique de fluage (qui est, approximativement gale 40% de la temprature de fusion dun mtal ou de son alliage) Cette notion est particulirement importante pour les pices travaillant sous contrainte mcanique et haute temprature (cas des pices de racteurs, de chaufferies nuclaires, de turbines gaz) Il est noter que la tenue au fluage, caractristiques critique sil en est, est fortement influence par les particularits mtallurgiques des alliages rfractaires : le type de rseau cristallin : les rseaux faible densit de plans de glissement rsistent nettement mieux, ce qui explique quun rseau hexagonal (cas des alliages de cobalt jusqu 850C) sera prfrable un rseua cubique faces centres. Les dformations du rseau qui augmenteront sa limite lastique par formation de carbures ou de composs intermtalliques (voir chapitre sur les traitements thermiques de durcissement des superalliages) La grosseur du grain : le fluage temprature leve est, surtout, produit par des glissements dans les joints de grains. Plus le grain est de grande taille (sans, bien sr, aller jusqu au grain grossier, toujours fragile), moins la longueur des joints de grains est importante : il en ressort qu un mtal grains fins rsistera moins bien au fluage haute temprature quun mtal grain plus gros. 4.3.2 LES SUPERALLIAGES A DURCISSEMENT STRUCTURAL Ce sont des superalliages dont on pourra amliorer notablement les caractristiques mcaniques par prcipitation : de carbures ou de nitrures, principalement aux joints de grains de composs dfinis intermtalliques obtenus par des traitements thermiques de : o mise en solution o trempe de stabilisation o revenu de prcipitation structurale 40
Ces alliages devront donc comporter : - des lments carburignes tels que le chrome ou le silicium - des lments susceptibles de former des composs intermtalliques capables de prcipiter en cohrence avec la matrice de lalliage de base. Ces composs sont essentiellement des associations du nickel avec : laluminium le titane le niobium le molybdne Ces traitements feront lobjet du chapitre rserv aux dtails des mcanismes de traitement thermique des superalliages.
LES ALLIAGES TERNAIRES DE NICKEL

Cr K 42B N 155 S 590 G 18B Refractalloy 26 Refractalloy 70 Refractalloy 80 18 21 20 13 18 20 20 Ni 43 20 20 13 37 20 20 Co 22 20 20 10 20 30 30 Fe 13 29 24 55 18 16 14 C 0.05 0.15 0.4 0.4 0.05 0.08 0.10 Mn 0.7 1.5 1.2 0.8 0.7 2 0.5 Si 0.7 0.5 0.4 1 0.7 0.5 0.7 Mo W Ti 2.5 3 4 2 3 8 10 2.5 4 2.5 2.8 4 5 0.2 0.25 Al 0.2 1 4 3 Nb + Ta V B Zr
LES SUPERALLIAGES BASE NICKEL

Cr M 252 R 235 Hastelloy X Hastelloy B Hastelloy C Inconel 625 Inconel 700 Inconel 702 Inconel 713C Inconel 718 Nimonic 80A Nimonic 90 Nimonic 95 Nimonic 100 C 263 N 18 IN 100 Ren 77 Udimet 500 Udimet 600 Udimet 700 Udimet 720 LI AM 1 Mar M 200 Waspalloy NC19KD NC15FeD NC22FeD ND29FeW NCD17Fe NC22DNb NK28FeD NC16A NC13AD NC19FeNb NC20Fe NCK20Fe NCK20FeAl NK20CD NCK20D NK16CDTA NK15CATu NK15CADT NCK18DAFe NCK18ADFe NKC19DA NC17KTDAW NTA8CKWA NW12KCAT NC20K14 19 15 22 17 21.5 15 16 13 19 20 20 20 11 20 11.5 9.5 14.6 18 18 15 16.5 7.5 9 19.5 Ni base base base base base base base base base base base base base base base base base base base base base base base base base Co 10 1.5 Fe 5 9 19 6 5 2.5 7 1 1.25 18 3 3 3 1 0.35 0.25 0.5 0.25 4 4 1 0.25 0.1 0.2 1 C 0.15 0.15 0.10 0.10 0.10 0.05 0.15 0.03 0.14 0.05 0.08 0.08 0.10 0.25 0.06 0.015 0.17 0.07 0.10 0.10 0.15 0.008 0.05 0.10 0.06 Mn 0.5 0.8 0.5 0.9 0.9 0.25 0.10 0.1 0.12 0.15 0.7 0.5 0.5 0.3 0.3 0.07 0.1 0.07 0.75 0.75 0.75 0.17 0.25 0.10 0.05 Si 0.65 0.8 0.5 0.9 0.9 0.25 0.2 0.2 0.25 0.15 0.5 0.5 0.5 0.3 0.2 0.1 0.1 0.1 0.75 0.75 0.75 0.17 0.025 0.10 0.07 Mo 10 5.5 9 29 17 9 3 4.5 3 W Ti 2.5 2.5 0.6 5 2.2 0.2 3 0.5 0.75 0.95 2.3 2.3 3 1.5 2.6 4.3 4.7 3.4 3 3 3.5 5.1 1.2 2 3 0.2 3.5 6 0.5 1 1.4 2 5 4.3 5.5 4.3 3 4 4.2 2.55 5.3 5 1.4 3.65 Al 1 2 0.005 Nb + Ta V B Zr
0.5 28 0.5 0.5 18 18 20 19.7 15.7 15 15 8 16 19 15 6.5 10 13.5
2.3 5.2
0.01 0.003
0.1
5 5.85 6.5 3 4.2 4 4 5 3 2 4.25
0.95
0.015 0.012 0.018 0.04 0.10 0.015 0.005 0.01 0.06
0.03 0.45 0.03
1.25 5.5 12.5
0.037 0.005 0.10 0.05
41
"Le cuivre et ses alliages "
CUIVRE ET SES ALLIAGES

1 L'LMENT CUIVRE
1.1 PROPRIETES PHYSIQUES
Symbole chimique : . Cu Point de fusion : ... 1083C Densit : ... d = 8,93 Coefficient de dilatation (entre 20 et 100C) .... a = 16,6.10 -6.K-1 Conductivit thermique : ......................... l = 385 W.m-1.K -1 Capacit thermique massique : .... c = 385 J.Kg-1.K-1 Rsistivit lectrique : r = 1,724.10 -2 W.m Conductivit lectrique : .. 100 % IACS Non ferromagntique.
1.2
RESEAU CRISTALLIN
Cubique faces centres
1.3
OBTENTION
Principalement partir des minerais sulfurs par pyromtallurgie puis rduction de loxyde form par grillage des sulfures. Aprs fusion, on obtient des blisters , demi-produits mouls avec une teneur en cuivre de 98 99 %. L'affinage lectrolytique transforme le blister en cathode, de couleur rouge saumon, avec un titre de 99,9 %.
1.4

CORROSION
Tension d'lectrode : ... e Cu2+/Cu = +0,34 V/ENH. Le cuivre a une bonne tenue la corrosion. Soumis aux intempries, une couche d'oxydes et de carbonates, de couleur brune puis verte, le protge. Il est attaqu par les acides et les chlorures.
- 42 -
1.5

UTILISATIONS
lectricit = 37% Btiment = 25% Transports = 13% Mcanique fine = 10% Equipement = 10% Chimie et mtallurgie = 4% Divers = 1%
CUIVRE NON ALLI
Le Cuivre industriel est obtenu par refusion de cathodes, l'air ou sous atmosphre pour maitriser les teneurs en impurets, principalement oxygne et phosphore, qui influent sur les caractristiques d'emploi. La coule s'effectue sous forme de lingots pour le filage, du plateau pour le laminage et en coule continue pour le trfilage.
2.1
Nuance
PRINCIPALES NUANCES - NF A 51-050

Composition en %
Conductivit Rsistivit Conductivit thermique l lectrique r % IACS* en W.m-1.K-1 en 10-2 W.m
Proprits d'emploi
Cu - a
Cu > 99,90 Prsence doxygne Cu > 99,90 Prsence de phosphore (dsoxydant) Cu > 99,95 Haute puret Sans oxygne ni phosphore
389
1,7
100
Trs haute conductivit Ne pas chauffer en atmosphre rductrice Conductivit mdiocre Bonne soudabilit Facilit de transformation Chaud Haute conductibilit. Excellente soudabilit. Insensible l hydrogne
Cu - b
328 362
1.9 2.2
70 - 98
Cu-c
389 392
1,7
100
*IACS : International annealed copper standard (norme internationale du cuivre recuit)
- 43 -
2.2
CARACTERISTIQUES MECANIQUES
A ltat recuit, la limite lastique du cuivre est relativement faible (~ 60 MPa). La structure CFC et la mallabilit du matriau (A% = 45) favorisent lcrouissage. Le recuit de recristallisation s'effectue entre 375 et 650C en fonction de la puret, du taux d'crouissage et du temps de maintien. Lf Rm A Duret 10 3 cycles Nuance Etat Rp0,2 MPa MPa % HB MPa 0 Cu/a/b/c H11 H12 H14 60 190 250 320
3
230 260 300 350
45 25 14 6
45 70 90 100
65 - 75
90- 100 100-130
E (tat recuit) = 120.10 MPa.
2.3
PARTICULARITES DU CUIVRE
Conductivits lectrique et thermique trs leves. C'est le meilleur conducteur d lectricit et de chaleur aprs largent. Les proprits lectriques associes une limite lastique voisine de 300 MPa l'tat croui, favorisent son utilisation pour la construction lectrique, le transport et la distribution de l'nergie lectrique. Trs bonne rsistance la corrosion atmosphrique. Bonne soudabilit. Non ferromagntique. Esthtique : avec for, c'est le seul mtal color. Rouge saumon de couleur naturelle, il se teinte de rouge, brun ou vert clair en fonction des couches d'oxydes ou de carbonates.
2.4

APPLICATIONS
Construction lectrique. Btiment. Industries mcaniques. Transport. Fils pour la tlphonie, le bobinage de moteurs, le transport d'nergie et l'industrie automobile.
CUIVRES FAIBLEMENT ALLIS
Ces alliages ont une teneur en lments d'addition infrieure 2 %. Le but est d'amliorer certaines proprits d'emploi (caractristiques mcaniques, fluage, usinabilit...) tout en conservant les caractristiques essentielles du cuivre : sa conductibilit lectrique et thermique et sa rsistance la corrosion. - 44 -
3.1
PRINCIPALES NUANCES
Mode de durcissement Proprits d emploi Cuivre Cadmium Application
Composition
Cd 0,7 1 %
- Ecrouissage
Avec addition dtain
- Caractristiques mcaniques : Rm = 520 Mpa - Lignes lectriques fortement (1/2 croui) sollicites - Rsistance l usure. - Caractristiques mcaniques : Rm 700 750 - Bronzes tlphoniques Mpa (1/2 croui) Cuivre Argent - Tenue au fluage (300C) Cuivre tain - Contacteurs lectriques - Pices de moteur lectrique - Supports de composants lectroniques
Ag 0,08 %
- Ecrouissage
Sn 0,10 0,12%
- Tenue au fluage (350C durant 1h) Cuivre Tellure
Te 0,3 0,7%
Cr 0,5 1%
Avec addition de zirconium
- Usinabilit amliore - Tenue au fluage (350C - Ecrouissage durant 2h) - Non soudable Cuivre Chrome - Conductivit lectrique - Ecrouissage 80% IACS - Durcissement par - Haute rsistance prcipitation mcanique (Revenu 450-500C) - Rm 450 Mpa froid et chaud (jusqu 450C) - Elimine la sensibilit leffet d entaille Cuivre Bryllium - Conductivit lectrique 2030% IACS - Trs hautes - Ecrouissage caractristiques mcaniques - Durcissement par (Rm 140 Mpa) prcipitation (Revenu - Utilisation jusqu 250C 310 330C) 3 - E : 131.10 Mpa - Anti-tincelant - Non ferromagntique - Conductivit lectrique 4660% IACS - Rm 900 Mpa - E : 138.103 MPa
- Dcolletage - Pices complexes d appareillage lectrique
- Electrode de soudage par rsistance - Elments de frein - Ressorts conducteurs - Contacteurs de puissance - Bronze tlphonique
Be 1,9%
- Ressorts conducteurs - Connecteurs - Outillages anti-tincelants
Be 0,5%
- Elments de moules pour matires plastique
Ni 1,8% Be 0,5%
Cuivre Nickel Bryllium - Conductivit lectrique 20- Ecrouissage 60% IACS - Durcissement par - Electrodes de soudage par - Rm 900 MPa prcipitation (Revenu points - E : 138.103 MPa 450 490C) - Utilisation jusqu 400C
- 45 -
3.2
CUIVRE BERYLLIUM
C'est une famille d'alliages remarquables prsentant un compromis entre les caractristiques lectriques et thermiques du cuivre et des caractristiques mcaniques leves ncessaires aux applications sollicites. Deux nuances principales : Cu Be 1,9 : hautes caractristiques mcaniques et bonne conductivit lectrique et thermique. Cu Ni 1 Be : plus faible rsistance et haute conductivit. Ce sont des alliages durcissement par prcipitation qui sont mis en uvre diffrents tats mtallurgiques : Mis en solution, tremp Mis en solution, tremp + croui Mis en solution, tremp + revenu Mis en solution, tremp, croui + revenu Caractristiques mcaniques indicatives ( 20C) sur barres diam. < 10 mm. Rp0,2 MPa 130-250 510-730 890-1210 1110-1380 60-210 340-520 550-690 650-870 Rm MPa 410-590 620-900 1130-1380 1270-1560 240-380 440-560 680-900 750-970 A % 20-60 8-30 3-10 2-9 20-35 10-15 10-25 5-25 Conductivit Revenu de lectrique durcissement % IACS 15 19 Ecroui Cu Be 1,9 Tremp Revenu Ecroui Revenu Tremp Ecroui Cu Ni 1 Be Tremp Revenu Ecroui Revenu 45-60 3 h 480C 48-60 22-28 3 h 315C 22-28 20-30 20-30 15-19
Alliage
Etat Tremp
- 46 -
3.3
PARTICULARITES DU CUIVRE BERYLLIUM
En comparaison avec les aciers inoxydables martensitiques durcissement par prcipitation : Caractristiques mcaniques voisines. Rsistance la corrosion et l'usure sensiblement infrieures. Conductivit lectrique 2 3 fois plus leve. Conductivit thermique plus leve. Module de Young plus faible (131.103 MPa). Il permet une meilleure sensibilit la dformation sous effort et un retour lastique plus important. Non ferromagntique, anti-dflagrant.
3.4

APPLICATIONS
Ressorts conducteurs trs sollicits, lames d'interrupteurs, contact (informatique; connectique). Elments de moule pour matires plastiques. Soufflets, diaphragmes. Tiges de forage dirig. Outillages anti-dflagrants.
DOMAINES DES CARACTERISTIQUES MECANIQUES (RM, RP 0,2) ET DE CONDUCT IBILITE ELECTRIQUE (% IACS)
MPa %IACS Conductibilit lectrique
3.5
100 80 60 40 20 0
Rm / Rp0,2
Recuit Ecroui Recuit Ecroui Recuit Ecroui Recuit Ecroui Recuit Ecroui Recuit Ecroui Revenu Revenu
Cuivre
Cu Cd
Cu Ag - 47 -
CuTe
CuCr
CuBe
ALLIAGES DE CUIVRE
Pour augmenter les proprits mcaniques du cuivre, on ajoute, en quantit suprieure 2,5 % les l ments d'alliage, principalement : Zinc, ce sont les laitons. Etain, ce sont les bronzes. Nickel, ce sont les maillechorts et cupronickels. Aluminium, ce sont les cupro-aluminiums. Ils entrent en solution solide et forment ventuellement des prcipits.
4.1
DESIGNATIONS : NF A 02 009
Cette ancienne norme franaise est prfre la norme europenne NF EN 1412, car sa dsignation symbolique renseigne immdiatement sur la composition de l'alliage.
Cu Zn 40 Pb 3
Cu : Symbole chimique du cuivre Zn, Pb : Symbole chimique des principaux lments d alliage par ordre dcroissant 40 : Teneur nominale du Zinc en % 3 : Teneur nominale du Pb en %
4.2
ALLIAGES CUIVRE-Z INC : LAITONS
Laitons simples ou binaires Teneur en Zn de 5 45 %. Solution solide jusqu' 32 %. Alliages de cuivre les plus utiliss, trs faciles transformer chaud et froid. Avec augmentation de la teneur en Zn : La couleur varie du rose saumon au jaune. Les caractristiques mcaniques augmentent pour se stabiliser une teneur en Zn de 36 % environ. La conductivit lectrique diminue.
- 48 -
Principales nuances, NF A 51 101, 104, proprits physiques ( 20C) Capacit Rsistivit Coef. Conductivit Conductivit Dilatation thermique thermique lectrique lectrique (20-100C) Alliage Densit massique r en En l en a en c en -1 -1 -2 % IACS W.m .K .10 W.m .10-6.K-1 J.Kg-1.K-1 Zn < 32% Monophas 8,80 18 188 376 3,9 44 Cu Zn 10 Zn > 32% Biphas 8,39 21 121 376 6,2 28 Cu Zn 40
Caractristiques mcaniques ( 20C) Elles augmentent avec la teneur en Zn et le taux d'crouissage. Les recuits de recristallisation sont raliss entre 300 et 700C. Rp0,2 Rm Alliage Etat MPa MPa Cu Zn 20 CuZn40
3
A % 45 / 5 40 / 8
0 / H14 0 / H14
100 / 380 160 / 440

3
275 / 430 370 / 510
E : 150.10 MPa (Cu Zn 10 recuit) ; 120.10 MPa (Cu Zn 40 croui). Laitons au plomb Ils contiennent environ 40 % de Zn et 1 3 % de Pb. Le plomb, insoluble dans le laiton, forme des inclusions globulaires qui provoquent la fragmentation du copeau tout en lubrifiant l'outil de coupe. L'usinabilit est la proprit essentielle de cette famille Dfinie principalement par la norme NF A 51-105. Principales nuances, particularits Trois compositions principales sont associes aux conditions de mise en uvre : dformation a chaud, usinage, dformation a froid. Rsistivit Rp0,2* lectrique Dformation Dformation Composition Usinage Brasage r en MPa chaud** froid .10-2 W.m
Cu Zn 40 Pb 3 Alliage de dcolletage Cu Zn 39 Pb 2 Laiton de matricage Cu Zn 36 PB 3 Alliage de dformation froid
370 350 320
6,2 6,4 6,6
Assez bonne 625-725C Excellente 650-750C Bonne 700-775C
Excellent
Mdiocre
Excellent
Trs bon
Limite
Excellent
Trs bon
Assez bonne
Excellent
* : Valeurs indicatives pour des petits diamtres ** : Un traitement de dtente (une 2 h entre 250 et 235C) permet d liminer les contraintes conscutives au matriage.
L'alliage Cu Zn 39 Pb 0,8 est le meilleur compromis matriage, dcolletage, dformation froid. - 49 -
4.3
APPLICATIONS
Elabors 95 % partir de matriaux de rcupration, c'est la production industrielle la plus importante de tous les alliages de cuivre. La valeur des dchets de transformation, la facilit de mise en uvre notamment par usinage l'outil, induisent des cots de fabrication souvent infrieurs d'autres matriaux. Les applications sont trs nombreuses : Robinetterie sanitaire et industrielle, Industries automobile, cycle, Appareillage lectrique, Serrurerie. Laitons spciaux - Laitons haute rsistance Grande varit de nuances avec des additions de Sn, Al, Mg, Ni, Fe. Si pour des applications particulires visant augmenter les caractristiques mcaniques, la tenue la corrosion, la rsistance l'usure, les qualits de frottement...
4.4
ALLIAGES CUIVRE-TAIN : BRONZES
Bronzes binaires Teneur en Sn de 3 20 %. Prsence de phosphore rsiduel d'laboration (0,1 0,2 %). Solution solide jusqu' 10 % environ. Ce sont des alliages typiques de fonderie. Les alliages industriels corroys ont une teneur comprise entre 2 et 9 %. La conductivit lectrique diminue avec la teneur en Sn. Principales nuances NF A 51 108 et 111, proprits physiques ( 20C) Capacit Rsistivit Coef. Conductivit Conductivit Dilatation thermique thermique lectrique lectrique (20-100C) Alliage Densit massique r en En l en a en c en -1 -1 -2 -6 -1 % IACS W.m .K .10 W. m -1 -1 .10 .K J.Kg .K Cu Sn 4 P Cu Sn 6 P Cu Sn 9 P 8,8 8,8 8,8 18 18 18 90 57 54 376 376 376 9 13 14,5 20 13 12
- 50 -
Caractristiques mcaniques ( 20C) Caractristiques mcaniques suprieures au cuivre et au laiton. Bonne aptitude lcrouissage, le recuit de recristallisation s effectue entre 500 et 700C. Alliage Cu Sn 4 P Cu Sn 9 P
3
Etat 0 / H14 0 / H14
Rp0,2 MPa 180 / 550 210 / 730
Rm MPa 345 / 600 405 / 740
A % 50 / 5 50 / 5
E : 108 - 122.10 MPa. Particularits des bronzes Caractristiques mcaniques suprieures au cuivre et au laiton. Grande rsistance lusure et bonnes proprits de frottement. Excellente rsistance la corrosion, notamment vis vis de l'eau de mer, qui s'amliore avec l'augmentation de la teneur en tain. Bronzes phosphoreux Bronzes avec addition de P : 0,3 % max. Norme NF A 51-111 (fil). Formation de Cu 3P, compos dur mais fragile, qui favorise les qualits tribologiques et de frottement. Bronzes au zinc Bronzes avec addition Zn : 4 1O %. Les rsistances mcaniques sont maintenues avec augmentation : De la mallabilit. De la conductivit lectrique. Mais une diminution des qualits de frottement. Il s'agit principalement des bronzes "Chrysocale" : Cu Sn 3 Zn 9. Cu Sn 5 Zn 4. Avec des applications : contacts lectriques, ressorts pour les industries lectrique, connectique et lectronique.
- 51 -
4.5

ALLIAGES CUIVRE-ALUMINIUM : CUPRO -ALUMINIUMS
Teneur en Al de 4 14 %. Solution solide jusqu' 9,4 %. Principales nuances dfinies par NF A 51-113 et 116.
Alliages monophass Teneur des alliages industriels : 8 % max. Des alliages complexes sont additionns de fer (2 %) ou de nickel (2 %) pour doper les caractristiques mcaniques. Principales nuances NF A 51 113, 116, proprits physiques ( 20C). La densit diminue corrlativement la teneur en aluminium. Capacit Rsistivit Coef. Conductivit Conductivit thermique Dilatation thermique lectrique lectrique (20-100C) massique r en En l en a en c en -1 -1 -2 -6 -1 % IACS W.m .K .10 W.m .10 .K J.Kg-1.K-1 18 18 17 80 71 65 418 418 418 10 11 13 16 15 13
Alliage
Densit
Cu Al 6 Cu Al 8 Cu Al 7 Fe 2
8,1 7,9 7,9
Caractristiques mcaniques ( 20C) Bonne aptitude l'crouissage. Recuits entre 500 et 750C. Alliage Cu Al 6 Cu Al 8 Cu Al 7 Fe 2 Etat 0 / H14 0 / H14 0 / H14 Rp0,2 MPa 115 / 165 140 / 170 200 / 290 Rm MPa 310 / 415 345 / 450 485 / 530 A % 40 / 20 30 / 20 35 / 20
Particularits des cupro-aluminiums Rsistance leve la corrosion marine et diffrents milieux chimiques. Bonnes caractristiques mcaniques. Applications Pices mcaniques en contact avec l'eau de mer. Echangeurs de chaleur.
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4.6
ALLIAGES CUIVRE-NICKEL : CUPRO -NICKELS
Le cuivre et le nickel sont solubles en toutes proportions. Le nom cupro-nickel est rserv aux alliages avec moins de 50 % de Ni. Nous traiterons les alliages corroys. Alliages avec manganse et additions de fer. Teneur en Ni : 5 45 %. Prsence de Mn. Additions de Fe : 1 2 %. La couleur varie du rose moins de 15 - 20 % de nickel, au blanc. Principales nuances NF A 51 112, 115, proprits physiques ( 20C) Capacit Coef. Rsistivit Conductivit Conductivit thermique Dilatation thermique lectrique lectrique (20-100C) Alliage D massique r en En l en a en c en -1 -1 -2 -6 -1 % IACS W.m .K .10 .K J.Kg-1.K-1 .10 W.m Cu Ni 44 Mn 8,9 15 17 16 21 50 29 419 376 376 49 19 34 3,5 9 5
Cu Ni 10 Fe 1 Mn 8,9 Cu Ni 30 Mn 1 Fe 8,9
La nuance Cu Ni 44 Mn "constantant" conserve une rsistivit lectrique stable avec la temprature. Caractristiques mcaniques moyennes ( 20`C) Rp0,2 Rm Alliage Etat MPa MPa Cu Ni 44 Mn Cu Ni 10 Fe 1 Mn Cu Ni 30 Mn 1 Fe 0 0 0 200 120 155 470 320 375
A % 40 / 20 30 / 20 35 / 20
E 103.MPa 165 135 152
Ces alliages peuvent tre galement durcis par crouissage. Recuits entre 600 et 900C. Particularits des cupro-nickels : Bonnes caractristiques mcaniques chaud, jusqu' 400C en fonction de la teneur en nickel. Conductivits lectrique et thermique relativement faibles. Excellente rsistance la corrosion, marine et chimique. Insensibilit la corrosion sous contrainte. Proprits antifouling.
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Applications Constructions lectriques pour le "constantant". Industries chimiques. Echangeurs, vaporateurs, condenseurs. Unit de dessalement de l'eau de mer. Canalisations ptrolires off-shore. Cupro-nickels durcissement par prcipitation Avec additions Al et Si. Phases durcissantes : Ni3Al, Ni2Si, Ni 3Si. L'alliage courant est le Cu Ni 14 Al 2 utilis dans la marine et l'aronautique : son Rm varie des tats tremp tremp croui revenu de 420 900 MPa avec un allongement de 45 6 %. Cupro-nickels durcissement spinodal L'alliage principal est le Cu Ni 15 Sn 8 qui atteint l'tat croui revenu les caractristiques mcaniques voisines du cuivre au bryllium Cu Be 2 avec Rm voisin de 1250 MPa mais une conductivit lectrique faible (8 % IACS). Applications Contacts lectriques.
4.7
ALLIAGES CUIVRE-NICKEL -ZINC : MAILLECHORTS
Alliages ternaires avec Ni 8 26 %, Zn 42 10 %. Principales nuances NF A 51 107, 117 : Maillechorts monophass : Ni 10 25 %, Zn 28 18%. Avec ventuellement Pb 1 2 %. Solution solide. Alliage courant : Cu Ni 10 Zn 27. Maillechorts biphass Ni 8 16 %, Zn 45 40 %. Avec ventuellement Pb 1 2 %. Solution solide de Ni et Zn dans Cu et grains de phase b. Alliage courant : Cu Ni 10 Zn 42 Pb 2. Proprits physiques ( 20C) Coef. Conductivit Capacit Rsistivit Conductivit Dilatation thermique thermique lectrique lectrique Alliage D (20-100C) massique r en En l en a en c en -1 -1 -2 -6 -1 % IACS W.m .K .10 W. m -1 -1 .10 .K J.Kg .K Cu Ni 10 Zn 27 8,9 16 19 38 33 376 376 20 29 8,5 7
Cu Ni 10 Zn 42 PB 2 8,9
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Caractristiques mcaniques moyennes ( 20C) Rp0,2 Rm Alliage Etat MPa MPa Cu Ni 10 Zn 27 Cu Ni 10 Zn 42 Pb 2 0 / H12 0 / H12 150 / 430 - / 400 390 / 500 420 / 540
A % 52 / 40 20 / 15
E 103.MPa 118 127
Recuits entre 600 et 750C. Particularits des maillechorts Proprits intermdiaires entre les laitons et les cupro-nickels. Caractristiques mcaniques suprieures aux laitons. Rsistance la corrosion infrieure aux cupro-nickels. Trs bonnes aptitudes la transformation froid (monophass) et a chaud, matriage, filage (biphass). Trs bonne usinabilit. Applications Orfvrerie (bijouterie, dcorations...). Lunetterie. Connectique (ressorts
et
contacts).
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"Les diffrents alliages daluminium et leurs proprits "
LES ALLIAGES D'ALUMINIUM

1 DESIGNATIONS NORMALISEES
1.1 T ABLEAU DES SYMBOLES CHIMIQUES ET METALLURGIQUES
Symbole chimique Al Sb N Be Bi B Cd Cr Co Cu Sn Fe Mg Mn Mo Ni Nb P Pb Se Si S Ta Th Ti W V Zn Zr Symbole mtallurgique A R Az Be Bi B Cd C K U E Fe G M D N Nb P Pb Se S F Ta Th T W V Z Zr
Elment dalliage Aluminium Antimoine Azote Beryllium Bismuth Bore Cadmium Chrome Cobalt Cuivre Etain Fer Magnsium Manganse Molybdne Nickel Niobium Phosphore Plomb Slnium Silicium Soufre Tantale Thorium Titane Tungstne Vanadium Zinc Zirconium
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1.2
PRODUITS DE FONDERIES.
1.2.1 SELON ANCIENNE NORME NFA 02-004. 1.2.1.1 Mtal pur
La dsignation est compose du : Symbole mtallurgique + chiffre aprs la virgule de lindice de puret chimique en pourcentage. Exemple : A7 = Aluminium 99,7% pur A99 = Aluminium 99,99% pur 1.2.1.2 Alliage
La dsignation est compose du : Symbole mtallurgique du mtal de base + Symbole mtallurgique du mtal dalliage par ordre dcroissant de teneur + sa teneur en pourcentage (Si La teneur est non indique, elle est infrieure ou gale 1%) Exemple : AU4G = Alliage d aluminium avec 4% de Cuivre et moins de 1% de Magnsium AS7G0,3 = Alliage daluminium avec 7% de Silicium et 0,3% de Magnsium
1.2.2 SELON NORME EN VIGUEUR NF 1780-1: DESIGNATION NUMERIQUE. Cette norme 5 chiffres est officielle, mais trs peu utilise dans lindustrie. Les alliages d'aluminium pour fonderie sont rfrencs par une dsignation de 5 chiffres et deux lettres : AC (A pour aluminium et C pour Casting qui veut dire fonderie). Dans les faits, trs souvent, seuls les cinq chiffres sont utiliss.
Le premier chiffre indique l'lment d'addition principal de l'alliage : (srie des 20000) : cuivre (exemple 21000) (srie des 40000) : silicium (exemple : 43300) (srie des 50000) : magnsium (exemple : 51200) (srie des 70000) : zinc (exemple : 71000)
Le deuxime chiffre indique le groupe de l'alliage. Cette notion de groupe est utilise pour les alliages normaliss. Chaque groupe prsente un ensemble de caractristiques mcaniques et/ou physiques similaires. Par exemple les alliages du groupe AlSi ont une composition proche de l'eutectique
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aluminium-silicium (12,6 % en masse) ce qui leur confre une excellente aptitude la coule. Les trois chiffres suivant indiquent une variante Ils servent identifier l'alliage. Exemple : AC46000 pour lAS9U3, alliage Aluminium avec 9% de silicium et 3% de cuivre, utilis pour une tenue la corrosion amliore AC44300 pour lAS13, alliage Aluminium avec 13% de silicium, utilis pour les moteurs. Les qualits usuelles
ALUMINIUM-SILICIUM
AS13 AS9U3 AS7G0.6 AS10G AS12UNG AS5U3G AS5UZ

ALUMINIUM-MAGNSIUM
AC 44300 AC 46000 AC 42200 AC 43000 AC 48000 AC 45100 AC 45000
AG3T
ALUMINIUM-CUIVRE
AC 51000
AU5GT AZ5G
AC 21000 AC 71000
1.2.3 SELON NORME EN VIGUEUR NF 1780-2: DESIGNATION CHIMIQUE. Il s'agit d'une dsignation utilisant les symboles chimiques. Elle nest pour ainsi dire jamais utilise. Exemple : Al Cu4 Mg Ti pour le 21000
- 58 -
1.3
PRODUITS CORROYES (LAMINES, FORGES , FILES)
1.3.1 SELON ANCIENNE NORME NF A 02-004 Identique aux produits de fonderie
1.3.2 SELON NORME EN VIGUEUR : EN NF 573-1 : DESIGNATION NUMERIQUE Utilise de plus en plus et dans tous les pays du monde en remplacement de lancienne norme Cette norme fonctionne de la faon suivante : La dsignation (numrique) est compose d un nombre 4 chiffres : 1 er chiffre de 1 8 : indique la famille dalliage, Tableau des groupes dalliages Aluminium ou alliage Aluminium 99% mini. Aluminium Cuivre Aluminium Manganse Aluminium Silicium Aluminium Magnsium Aluminium Magnesium Silicium Aluminium Zinc Autres alliages dAluminium
Groupe 1 2 3 4 5 6 7 8
2eme chiffre de 0 9 : Identifie lalliage Les 3eme et 4eme chiffres indiquent pour le groupe 1 la teneur au-del de 99% et pour les groupes de 2 8 lidentification de lalliage.
Exemple : 2024 : Alliage dAluminium Cuivre, sans tape de modification, identifi par le N 24.
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1.3.3 SELON NORME EN VIGUEUR : EN NF 573-2 : DESIGNATION CHIMIQUE Il existe aussi une dsignation symbolique qui est peut utilise : Ce mode fonctionnement utilise les symboles chimiques et fonctionne de la faon suivante : Le premier symbole est celui de laluminium. Puis les principaux lments d alliages par ordre dcroissant avec leurs teneurs moyennes en pourcentage. Exemple : Al Zn 5,5 Mg 2,5 Cu 1,5 : Alliage dAluminium Zinc contenant 5,5 % de zinc, 2,5 % de Magnsium et 1,5 % de cuivre.
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2 DESIGNATION DE L ETAT DE LIVRAISON METALLURGIQUE ET CARACTERISTIQUES

Selon Norme en vigueur NF EN 515
2.1
PRODUITS MOULES.
L tat de livraison est dsign par un Y suivi de 2 chiffres la suite de la dsignation de la composition: 1 er chiffre de 0 9 : Indique le mode dobtention, 2eme chiffre de 0 9 : Indique le traitement thermique. Tableau dobtention et de traitement thermique 1er Mode dobtention Traitement thermique chiffre Non dfini Y0 Aucun traitement ou non spcifi Lingot Y1 Recuit Sable Y2 Tremp Coquille (par gravit) Y3 Tremp et revenu Sous pression Y4 Tremp et mri Pices Par frittage Y5 Stabilis moules Tremp et stabilis Coule continue Y7 Centrifugation Y8 Suivant prescriptions Y9 Suivant prescriptions
2eme chiffre 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
QUALITS USUELLES
Coul en sable, non trait thermiquement tremp revenu tremp mri Stabilis Suivant prescriptions particulires. Coul en coquille, non trait thermiquement tremp revenu tremp mri stabilis Suivant prescriptions partic. Moul sous pression, non trait thermiquement stabilis trait thermiquement suivant prescr.
Y 20 Y 23 Y 24 Y 25 Y 29 Y 30 Y 33 Y 34 Y 35 Y 39 Y 40 Y 45 Y 49
- 62 -
2.2
PRODUITS CORROYES (LAMINES , FORGES, FILES).
A la suite de la dsignation numrique lindice de rsistance peut tre indiqu : La lettre R suivi de la valeur minimale de la charge la rupture.(Rm) en daN/mm suivi de la lettre E si la limite lastique (Rp0,2) est plus lev que le standard et suivi de la lettre A si cest lallongement qui est plus lev pour un mme Rm. Exemple : 1050 R11 = Barre dAluminium 1050 dont Rm=11 daN/mm 2, Rp 0,2=6,5 daN/mm 2, A%=5. 1050 R11E = Barre dAluminium 1050 dont Rm=11 daN/mm2, Rp 0,2=7,5 daN/mm 2 plus lev, A%=5, 1050 R11A = Barre dAluminium 1050 dont Rm=11 daN/mm2, Rp 0,2=6,5 daN/mm 2, A%=9 allongement plus lev,
A noter : 1MPa = 0,1daN/mm
2.2.1 LTAT MTALLURGIQUE L indice dtat mtallurgique (ou tat fondamental, ou tat de base) peut tre aussi indiqu : Tableau des tats de base. Aluminium et alliages Etat de base F Etat brut de fabrication O Etat recuit H Etat croui T Etat trait thermiquement W Etat tremp non stabilis
- 63 -
Symbole F O
H*
T**
Tableau de subdivision des tats de base. 1er chiffre aprs le Dfinition symbole sans sans 1 Ecrouissage seul 2 Ecrouissage suivi dun traitement thermique de restauration 3 Ecrouissage suivi dun traitement thermique de stabilisation Suivi d un 2eme chiffre de 1 9 indiquant la duret (1 est la moins dure) Suivi dun 3eme chiffre pour une variante de traitement mcanique 1 Refroidissement aprs transformation chaud et mri 2 Refroidissement aprs transformation chaud, croui et mri 3 Mis en solution, tremp, croui et mri 4 Mis en solution, tremp et mri 5 Refroidi aprs transformation chaud et revenu 6 Mis en solution tremp et revenu 7 Mis en solution, tremp et surrevenu 8 Mis en solution, tremp, croui et revenu 9 Mis en solution, tremp, revenu et croui Suivi d un ou 2 chiffres pour indiquer les variantes de traitement thermique sans
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La nouvelle norme en vigueur est la NF EN 515
DSIGNATION DES TATS THERMIQUES

NFA 50-411
TREMP MRI Tremp au cours du processus de dformation Trempe en opration spare TREMP CROUI- MRI TREMP - REVENU Tremp au cours du processus de dformation Tremp en opration spare TREMP Sous-REVENU tat favorable au pliage ou au cintrage TREMP SUR-REVENU Sur-revenu standard Sur-revenu moins pouss TREMP + DF ORMATION CONTRLE (Diminution des contraintes internes) Dformation applique par TRACTION Dformation applique par COMPRESSION Dformation par TRACTION + COMPRESSION
T1 T4 T3 T5 T6 T51 T61 T73 T76 51 52 54
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Exemple : AU 4G Y25 : Alliage de fonderie obtenue par moulage au sable et stabilis. 3005 O : Alliage de corroyage Aluminium-Manganse recuit 2618 R41 T6 : Alliage de corroyage Aluminium-Magnsium-Silicium trait thermiquement par une mise en solution et un revenu. 5083 H111 : Alliage de corroyage Aluminium-Magnsium croui de faible durcissement et lamin. 5005 H18 : Alliage de corroyage Aluminium-Magnsium croui avec un fort durcissement
PROPRIETE DE L ALUMINIUM.
3.1

PROPRIETES CHIMIQUES ET METALLURGIQUES.
3.1.1 PHYSIQUE : Numro atomique : Z=13 Masse atomique : .M=26,97 Point de fusion : .660c Densit : d = 2,7 Masse volumique 20C 2700 kg/m3 Structure cristalline : CFC (a= 0,4041 nm) Coefficient de dilatation : ..= 23,8.10 -6 K-1 (de 20C 100C) ..= 25,4.10 -6 K-1 (de 20C 300C) ..= 28,7.10 -6 K-1 (de 20C 600C) Capacit thermique massique 20C : .c= 950 J. kg-1. K-1 Conductibilit thermique 20C : ..... l = 237,6 W. m-1.K-1 Rsistivit lectrique 20C : . r = 2,63.10-2 W .cm Conductivit lectrique : .. 65% IACS
- 66 -
3.1.2 CHIMIQUE : Symbole :Al Ion : Al 3+ Potentiel chimique : - 1,66 v/ENH Mtal daspect argent mat 3.1.3 MECANIQUE : La charge la rupture : Rm= 70-80 Mpa (7-8 daN/mm 2) Limite dlasticit : Rp 0,2= 1-2 daN/mm2 Allongement : A%= 50-60 Module dlasticit : 65 000- 70 000 Mpa La limite dlasticit de laluminium pur (99,996%) est quasi nulle. Lcrouissage influence fortement les proprits mcaniques par dformation plastiques. Le recuit de restauration et de recristallisation sont raliss pour modifier les caractristiques mcaniques aprs crouissage. Ces processus sont raliss des tempratures basses, quelques fois lambiante.
3.2
STRUCTURE.
La structure cristalline est cubique face centre (CFC) une temprature < 660C La distance inter atomique a= 0,4041 nm, La structure CFC est un empilement dions positifs entours par un nuage d lectrons. Elle est dfinie par un motif lmentaire de 4 ions (Lun lorigine les 3 autres au centre des faces du cube). La maille lmentaire comprend 4 ions par maille. Suivant les indices de Miller, les plans denses sont les plans {111} et les directions denses sont <110>.
- 67 -
Les directions denses :
Les plans denses :
3.3
CORROSION
Laluminium est fortement oxydable, mais la couche doxyde (Al2O3), lalumine, protge le mtal. Elle rsiste aux solutions acides mais est attaque violemment par les bases.
3.4

UTILISATION
Transport : 35% Btiment : 30% Divers : 12% Emballage : 8% Electricit : 6% Mcanique : 5% Equipement : 2% Mtallurgie : 2%
- 68 -
ELABORATION
Le minerai utilis est la BAUXITE compose de 45-60% dalumine Al20 3, 20-30% d oxyde ferrique Fe2O3, le reste tant de la silice, de l oxyde de titane et de leau. L objectif de la mtallurgie de lAluminium va tre dextraire lAlumine de la Bauxite et de rduire lalumine en aluminium pur. Il sagit dune rduction chimique par lectrolyse sous courant continu de haute intensit (> 300 KA) avec des cathodes de graphite. La Bauxite est concasse et ensuite broye dans une solution (liqueur d attaque) d aluminate de sodium NaAlO 2 et de soude NaOH pour obtenir une suspension de bauxite broye (90% de particule dun diamtre infrieur 300 m). La suspension est porte 235-250C sous une pression de 35-40 bars dans les autoclaves. La soude dissout lalumine suivant la raction : Al2O3 + 2 OH- + 3 H 2O 2 [Al(OH) 4]Ensuite, la solution riche en aluminate et boues insolubles (impurets) est dilue et dcante. Les boues sont laves pour rcupration de la liqueur. La liqueur rcupre audessus du dcanteur est filtre pour enlever les impurets solides. La liqueur dilue enrichie en aluminate est refroidie dans des changeurs. La dilution et le refroidissement engendre la prcipitation d hydroxyde daluminium suivant la raction : [Al(OH) 4]- Al(OH) 3 + OHCette dcomposition est initie et contrle par une grande quantit d amorce (Al(OH) 3 issus des fabrications prcdentes dans les dcomposeurs, une succession de grands bacs. Une fraction importante de lhydroxyde form est recycl pour constituer lamorce, lautre partie, la production relle est filtre, puis envoye vers les fours calciner. Des fours tournants dune centaine de mtre atteignant 1300C qui permettent d obtenir lalumine pure anhydre suivant la raction : 2 Al(OH) 3 AL 203 + 3 H 2O
- 69 -
Schma:
Une rduction cathodique de lalumine est ralise par lectrolyse. L lectrolyte prpar ne peut pas tre de lalumine fondue d au point de fusion de 2040C qui est trop important. Un fondant lui est ajout, la Cryolithe qui abaisse le point de fusion 935C. La teneur en Alumine est de 7% pour viter lemptement du bain. L lectrolyse seffectue dans des cuves qui servent de cathode et au-dessus desquelles se trouvent des anodes en carbone. En simplifiant, les ractions mises en jeu sont les suivantes : A lanode: 3 O2- 6 e- + 3/2 0 2 A la cathode : 2 Al3+ + 6 e- 2 Al (liquide)
L lectrolyse utilise une tension de 4 volts pour une intensit de 150 000 ampres. L oxygne l anode est transform en CO et CO2 qui se consume lanode.
- 70 -
LOBTENTION DE LA PURETE DE L ALUMINIUM

5.1 LES ANODES
Les anodes prcuites sont ralises partir de coke de ptrole et de brai (16%) par pressage et cuisson. Chaque cuve comporte un nombre variable danode qui doivent tre remplaces aprs usure. Les anodes peuvent fonctionner en continu, cuire au fur et mesure de leurs descentes, elles sont alimentes en leur partie suprieure de pte de coke de ptrole et de brai (30%).
5.2
LE MECANISME DE PURIFICATION
Le bain est aliment rgulirement d alumine, de cryolithe. La coule du mtal s effectue par siphonage sous vide, sous forme de lingots, de plaques ou de billettes. Les usines dlectrolyse peuvent monter en srie jusqu 250 cuves, avec un besoin en nergie lectrique trs important entrant pour 25% dans le prix de revient du mtal. La production dune tonne daluminium ncessite environ 920 Kg d alumine, 415 Kg de carbone et plus de 13500 KWh dnergie lectrique. Le mtal est pur 99,7%, des procds de raffinage lectrolytique permettent d atteindre 99,99% de p uret. Schma :
- 71 -
Les alliages d'aluminium industriellement disponibles se divisent en deux grandes catgories de mise en uvre : Les alliages de fonderie qui seront mis en uvre par coule. Les pices ainsi bauches seront ventuellement, modifies par dcolletage ou toute autre forme de travail par enlvement de copeaux, mais ne seront pas dformes dans le domaine plastique par travail froid ou chaud. Les alliages de corroyage (tles, profils, tubes ) qui seront livrs au transformateur sous forme de produits semi-finis lamins. Ceux-ci seront mis en uvre par dformation froid (emboutissage, tirage, extrusion) ou chaud (filage).
Le durcissement des alliages a lieux soit par crouissage, soit par trempe et prcipitation.
5.3
LES IMPURTEES
L influence des impurets ; laluminium contient gnralement 0,5% dimpuret (Fe+Si), mais il est possible dobtenir un Al > 99,99%. Les impurets influent toutes sur la conductibilit lectrique, une des grandes utilisations de laluminium.
Diminution de la conductibilit en fonction de limpuret

65,5 65
Conductivit electrique (% de celle du Cu)
64,5 64 63,5 V 63 62,5 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 % en masse d'addition Cr Ti Mn Si Mg Fe
Zn Cu
- 72 -
Selon le type dimpuret des ractions annexes se produisent : Le Ti et le B affinent le grain lors de la solidification, Le Zr inhibe le grossissement du grain, Le Si abaisse la tenue la fissuration chaud, mais augmente la tenue au fluage, Le Ni et le Fe augmentent la tenue mcanique chaud Le Cu+Ni+Sn+Pb infrieur 0,1% augmente la tenue la corrosion, Le Cr et le Mn sont favorables la corrosion.
La normalisation AFNOR dfinit les caractristiques de ces diffrents alliages sous les normes : NFA 57702 pour les alliages de fonderie. PNA 57350 pour les alliages emboutis, tirs, extruds. PNA 57650 pour les alliages fils et lamins.
- 73 -
Exemple de composition des alliages dAluminium :
- 74 -
- 75 -
6 CARACTERISTIQUES PRINCIPALES DES ALLIAGES D ALUMINIUM

6.1 LALUMINIUM NON ALLIE
6.1.1 SERIE 1000 : ALUMINIUM Le titre de l aluminium industriel est > 99% Les nuances les plus courantes sont 1100 ou A45, 1200 ou A4, La nuance 99,5% d aluminium - alliage 1050A est la plus utilise. Plus le titre de laluminium dcrot avec les impurets (principalement Fe et Si) plus nous observons : Une augmentation de la rsistance mcanique. Une diminution relative de la plasticit, ou mallabilit. Une diminution du comportement lanodisation. 6.1.1.1 Les proprits physiques 20C Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
23,6
Alliage
Conductibilit thermique l W.m-1.K-1

231

945
Rsistivit lectrique Conductivit lectrique r % IACS 10 -2 W .m

2,8 63
1050A (Al 99,5%)
2,7
6.1.1.2 Alliage
Les caractristiques mcaniques (valeurs typiques 20C) Etat 0 Rp 0,2 MPa 35 105 140 Rm MPa 75 115 155 A % 42 11 6 Duret HB 20 30 41
1050A
H24 H18
Le module dlasticit : E = 69.103 MPa
- 76 -
6.1.1.3
Les particularits de laluminium
Lgret. Conductivit lectrique , conductibilit moindre que celle du cuivre pour un mme volume, mais masse quivalente la conductibilit est doubl par rapport celle du cuivre. Conductivit thermique leve : 3 fois plus leve que le fer, 13 fois plus lev que lacier inoxydable austnitique, et 60% de celle du cuivre. Caractristiques mcaniques : Possibilit de durcissement par crouissage, aux tempratures cryogniques, il conserve une certaine ductibilit alors que la duret augmente. Rsistance la corrosion, elle est trs bonne et peut tre renforc par une anodisation (traitement lectrolytique qui augmente la couche doxyde). Soudabilit excellente. Non ferromagntique. Ses applications se retrouvent dans les industries du btiment, de la chimie, de la cryognie, les industries mcaniques et des biens de consommations : emballage (papier daluminium) et lectromnager. Une application importante dans les conducteurs lectriques, lignes haute tension (A5/L), du fait de : Sa conductibilit de 63% celle du cuivre. Sa masse divise par 3,3 par rapport celle du cuivre. Ses chauffements infrieurs de 82% de celui du cuivre pour une mme densit de courant. Sa trs bonne rsistance la corrosion. Un contrle des teneurs en Ti et V est ralis pour cette application avec cette nuance srie 1000 (Ti+V nocif pour la conduction, teneur infrieur 0,003-0,005%).
Pour augmenter les caractristiques mcaniques et/ou d usinage, nous ajoutons des lments dalliage comme le cuivre, le manganse, le magnsium, le silicium, le zinc, le lithium, un principal, voir un secondaire, puis des laborations plus complexes dans des buts plus prcis. Les lments dalliage entrent en solution solide et forment ventuellement des prcipits. Les sries 3000 et 5000 sont durcies uniquement par crouissage, par effet combins des lments daddition et des taux d crouissage avec possibilit d adoucissement par recuit de restauration. Les sries 2000, 6000 et 7000 sont des alliages trempant, uniquement durci par prcipitation. Le durcissement est ralis par traitement thermique : Mise en solution vers 500C Refroidissement rapide pour conserver les lments d addition en sursaturation dans laluminium et obtenir une solution solide mtastable temprature ambiante.
- 77 -
La prcipitation des lments durcissant est obtenue par maturation (murissement) temprature ambiante ou par effet de revenu entre 100 et 200C durant 6 24h. Un dtensionnement mcanique (dformation plastique froid de 1 3%) peut tre ralis entre la trempe et le vieillissement pour limiter les dformations lusinage.
6.2
LES ALLIAGES D ALUMINIUM
6.2.1 ELABORATION Aprs transfert de laluminium dans un four de fusion, les lments dalliage sont additionns sous forme de mtaux purs. La gamme de fabrication simplifie comporte : Un maintien en temprature avec prtraitement de dgazage et dcantation. Un dgazage et une premire limination des inclusions. Une filtration des inclusions. La solidification du mtal sous forme de plaques pour le laminage, de plateaux pour le forgeage, de billettes pour le filage et le forgeage, de lingots pour le moulage.
6.2.2 SERIE 2000 : ALUMINIUM CUIVRE Le cuivre amliore : Aux environs de 450C, la solubilit du cuivre dans laluminium est suprieure 4%. La phase durcissante est Al2Cu. Les additions de magnsium, de silicium augmentent les proprits mcaniques par prcipitation de Mg2Si. L utilisation dans les domaines de la dformation plastique vers 2% de cuivre (Le AU2 G). Une bonne aptitude la mise en forme par emboutissage. Les proprits de rsistances mcaniques vers 4% de Cu avec un durcissement structural peuvent atteindre Rm=250-300 Mpa (Bon rsultat avec lAU4G cuivre, manganse (Duralumin)) La rsistance chaud est relativement bonne : 300C, les autres alliages d aluminium 100C seulement. (LAU2GN cuivre, manganse, nickel et fer la meilleure tenue chaud, lAU4G a aussi une bonne tenue chaud). Une trs bonne trempabilit et tenue au revenu. La soudabilit de ces alliages est faible, ainsi que leur tenue la corrosion.
- 78 -
6.2.2.1
Proprits physiques 20C des principales nuances Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
23,2
Alliage

905

152
Rsistivit lectrique r -2 10 W .m
4,4
2011 (Al Cu 5 Pb Bi) 2014 (Al Cu 4 Si 1 Mg 0,5) 2017 (Al Cu 4 Mg 0,5) 2024 (Al Cu 4 Mg 1) 2030 (Al Cu 4 Pb) 2618 (Al Cu 2 Mg 1,5 Ni 1 Fe)
2,83
2,80
22,5
920
135
5,1
2,79
23,0
920
134
5,1
2,77
22,9
920
120
5,7
2,82
22,9
920
135
5,1
2,76
22,3
920
146
4,6
6.2.2.2
Traitements thermiques Mise en solution Trempe fluide Maturation en temps Revenu C et heure Trempabilit paisseur Type/Maxi
Alliage
Etat
2011
T6
520C
Eau froide ou tide
160C/12-16h
2014
T6
500C
Eau froide
170C/8h
150mm
2017
T4
500C
Eau froide
4 jours
150mm
2024
T4
493C
Eau froide Eau froide ou bouillante
4 jours
75mm
2618
T6
530C
190C/20h
200mm
- 79 -
6.2.2.3
Caractristiques mcaniques (Valeurs typiques 20C) Rp 0,2 MPa Rm MPa A % Duret HB Lf 10 8 cycles MPa
125 140 125
Alliage
Etat
2011
T3 T8 T4 T8
290 300 280 420
340 380 420 480
13 15 18 12
95 100 105 137
2014
2017
T4
280
420
18
105
135
2024
T4 T6
> 260 370
> 420 440
>8 6
120 -
125 -
2618
T6
340
410
135
140
Le module dlasticit E = 71-74.103MPa 6.2.2.4 Les particularits de la srie 2000
Rsistance mcanique leve. Bonne tenue chaud. Soudabilit et rsistance la corrosion faible.
En composants haute rsistance mcanique pour les industries automobiles, armements et aronautiques. Pour les lments de structure et d assemblage en aronautique. Pour les moules de plasturgie. Les alliages 2011 et 2030 usinabilit amliore par addition de plomb et de bismuth sont utiliss dans la mcanique et le dcolletage.
- 80 -
6.2.3 SERIE 3000 : ALUMINIUM MANGANESE Le manganse de 1 1,5% amliore : Lgrement les caractristiques mcaniques. Le durcissement qui lieu par fin prcipits type Al 6Mn. Ils sont utiliss en remplacement des aluminiums non allis pour grer au mieux les caractristiques mcaniques. Les nuances sont AM1G et AMG0,5. 6.2.3.1 Proprits physiques 20C des principales nuances Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
23,2
Alliage

180

935

3,5
3003 (Al Mn 1 Cu) 3005 (Al Mn 1 Mg 0,5)
2,73
2,73
23,7
166
935
3,9
6.2.3.2
Caractristiques mcaniques (Valeurs typiques 20C) Rp 0,2 MPa Rm MPa A % Duret HB
Alliage
Etat
0 H14
50 140
115 155
38 8
28 43
3003
H18
190
205
55
0 3005 H26
60
130
30
31
200
220
65
Le module dlasticit E = 69.10 3MPa
- 81 -
6.2.3.3
Les particularits de la srie 3000
Amlioration des proprits mcaniques de laluminium non alli. Trs bonne rsistance aux agents atmosphriques et bonne rsistance la corrosion marine. Grande aptitude la dformation plastique (emboutissage, repoussage). Soudabilit excellente
L alliage 3104 est utilis pour les corps de boite de boisson. L alliage 3003 est utilis pour les changeurs thermiques. Nous trouvons aussi des applications en chaudronnerie, en industries chimique et cryognique. L industrie du btiment fait aussi appel ce type dalliage pour les bardages et les plafonds.
6.2.4 SERIE 4000 : ALUMINIUM SILICIUM Le Silicium amliore : laptitude la fusion. Essentiellement utilis avec du Manganse qui va servir de fondant dans lalliage et abaisser le point de fusion. 6.2.4.1 Lapplication
Une unique utilisation qui est pour les flux de brasure sur aluminium.
6.2.5 SERIE 5000 : ALUMINIUM MAGNESIUM Le Magnsium de 0,5 4,5% amliore : Le durcissement par mise en solution et prcipits type Al 3Mg2. Le comportement aux basses tempratures. L tat de surface loxydation anodique. L aptitude la dformation chaud. La soudabilit. La rsistance la corrosion. L ajout de faibles teneurs en Manganse, en chrome, induit des prcipitations supplmentaires qui augmentent les caractristiques mcaniques
- 82 -
6.2.5.1
Proprits physiques 20C des principales nuances Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
23,7
Alliage

205

945

3,3
5005 (Al Mg 1) 5083 (Al Mg 4,5 Mn 0,7) 5086 (Al Mg 4 Mn 0,5 Cr) 5754 (Al Mg 3 Mn 1 Cr)
2,70
2,66
24,2
120
945
5,95
2,66
23,9
126
945
5,6
2,67
23,8
132
945
5,3
6.2.5.2
Alliage
Etat
0 H14
50 150
120 160
30 10
28 41
5005
H18
190
200
51
5083
H111
160
270
23
70
5086
H111
135
278
25
63
H111 5754 H24
100
220
23
50
215
270
10
68
Le module dlasticit E = 69-71.103MPa
- 83 -
6.2.5.3
Rsistance la corrosion atmosphrique semblable la srie 3000. Tenue leau de mer et milieux marins amliore pour les nuances 5083, 5086, et 5754. Grande aptitude la dformation plastique Etats de surface brillants aprs usinage ou anodisation. Soudabilit excellente Bon comportement aux basses tempratures jusqu -196C, nuance 5083.
L alliage 5754 est utilis pour les constructions navales, lalliage 5083 pour lindustrie nuclaire, l alliage 5182 pour les couvercles de boite de boisson. Dautres alliages sont utiliss pour les citernes de transport, pour lindustrie du btiment nuance 5005, la chaudronnerie et les industries chimique et cryognique.
6.2.6 SERIE 6000 : ALUMINIUM MAGNESIUM SILICIUM La teneur en magnsium peut tre infrieure ou suprieure la teneur en silicium. Ils vont amliorer : La tenue la corrosion. La nuance 6061, la meilleure rsistance la corrosion des alliages trempants. Le durcissement par mise en solution et prcipits type de Mg 2Si. 6.2.6.1 Proprits physiques 20C des principales nuances Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
23,6
Alliage

178

940
3,5
6005 (Al Si 0,5 Mg 0,5) 6060 (Al Mg 0,5 Si 0,5) 6061 (Al Mg 1 Si 0,5) 6082 (Al Si 1 Mg 1Mn 0,5) 6106 (Al Mg 0,5 Si 0,5 Mn)
2,70
2,70
23,4
200
945
3,3
2,70
23,6
167
900
4 (T6)
2,71
23,5
174
935
4,2
2,70
23,5
180
940
3,5
- 84 -
6.2.6.2
Traitements thermiques Mise en solution Trempe fluide Maturation en temps Revenu C et heure Trempabilit paisseur Type/Maxi
100/300mm
Alliage
Etat
T4 6061 T6
530C
Eau froide
15 jours
530C
Eau froide
175C/8h
100/300mm
T4 6082 T6
535C
Eau froide
15 jours
175/300mm
535C
Eau froide
175C/8h
175/300mm
6.2.6.3
Alliage
Etat
6005 6060
T6 T5
260 220
12 16
90 75
97 72
6061
T6
240
80
98
6082
T6
315
12
95
102
6102
T5
240
10
80
90
Le module dlasticit E = 69-69,5.103MPa
- 85 -
6.2.6.4
Bonne aptitude la transformation chaud. Bon compromis rsistance mcanique Tenue la corrosion. Utilis principalement l tat revenu. Bonne soudabilit. Bel aspect aprs anodisation.
Ils sont utiliss en profil dans lindustrie automobile, ferroviaire, en menuiserie mtallique et en dcoration.
6.2.7 SERIE 7000 : ALUMINIUM ZINC MAGNESIUM La teneur en zinc de 5 6% est associe au magnsium et au cuivre. Ils vont amliorer : Le durcissement par prcipitation de phase AlZn et MgZn. Les proprits mcaniques. Elles seront les plus leves avec un durcissement structural et addition de cuivre, jusqu' Rm=750 Mpa. 6.2.7.1 Proprits physiques 20C des principales nuances Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1
23,5
Alliage

151

860
4,36(T74)
7010 (Al Zn 6 Mg Cu) 7020 (Al Zn 4,5 Mg 1) 7050 (Al Zn 6 Cu Mg Zr) 7075 (Al Zn 5,5 Mg 2,5 Cu 1,5)
2,83
2,78
23,1
137
875
4,93(T6)
2,83
23,5
154
860
4,36(T76)
2,80
23,5
130
915
5,2
- 86 -
6.2.7.2
Traitements thermiques Mise en solution Trempe fluide

Eau ou solution organique Eau froide ou bouillante Eau froide ou bouillante Eau ou solution organique Eau froide
Alliage
Etat
Maturation en temps
Revenu C et heure
Trempabilit paisseur Type/Maxi

100/150mm
7010
T74
T4 7020 T6
470C
3 mois
100C/8h +140C/24h 100/180C
100/300mm
470C
100/300mm
7050
T74
475C
100/125mm
T4 7075 T73
465C
135C/12h 105C/6h +177C/8h
175/300mm
465C
Eau froide
175/300mm
6.2.7.3
Caractristiques mcaniques (Valeurs typiques 20C) Rp 0,2 MPa Rm MPa A % Duret HB Lf 108 cycles MPa
125
Alliage
Etat
7010 7020
T74 T6
420 280
490 350
9 10
140 120
7050
T74
420
490
T6 7075 T73
495
565
11
150
160
430
430
13
130
150
Le module dlasticit E = 71,5-72.103MPa
- 87 -
6.2.7.4
Rsistance la corrosion limite, risque de corrosion sous contrainte. Alliage hautes caractristiques, meilleur compromis entre proprits statiques, dynamique et tnacit. Non soudable (7020 except)
Utilis pour les lments de structure aronautique comme le 7010 qui rsiste fortement la fatigue mais avec risque de corrosion. Ils sont utiliss aussi pour le blindage de lindustrie de larmement, pour les articles de sport, la boulonnerie, les moules de plasturgie. 6.2.8 HORS SERIE : ALUMINIUM LITHIUM Le Lithium, premier lment des mtaux alcalins, est le plus lger des mtaux (d = 0,534) additionn de 2 3% laluminium, il donne naissance une nouvelle gnration dalliage, actuellement en dveloppement technique, du type Al-Li-CuMg-Zn : Faible densit, gain de 7 10% Module dlasticit plus lev, gain de 10 15% Durcissement par prcipitation (phase durcissante Al3Si) associ de bonnes caractristiques mcaniques. 6.2.8.1 Les applications
Les planchers et siges dans laronautique, mais pas les pices de scurit. Utilis aussi dans le domaine spatial.
LES CONTROLES NON DESTRUCTIFS DE LALUMINIUM

DURETE SUIVANT LE TYPE DALLUMINIUM
7.1
Sauf cas de pices particulires, les tests de duret font partie des tests non destructifs qui permettent de juger de ltat de ralisation dun traitement thermique (en particulier de durcissement). Le billage BRINELL est bien adapt aux alliages daluminium en raison de leur duret relativement faible, mme l tat de durcissement maximal. Bien que, contrairement aux aciers, il nexiste pas de relle corrlation entre la duret et la limite lastique, voire la charge de rupture, les valeurs BRINNEL ci-dessous permettent de se reprsenter correctement ltat thermique des alliages considrs :
- 88 -
Alliage
2024
7050
7075
Etat mtallurgique et indice de duret O T3 T4 T6 T8 O T76 T736 T73 O T6 T76 T73
Duret BRINNEL
> 110
> 100 > 118 > 120 > 142 > 140 > 134 > 142 > 136 > 129
7.2
CONDUCTIBILITE ELECTRIQUE SUIVANT LE TYPE DALUMINIUM
Cette mthode, quoique moins sensible que les mesures de duret pour certains alliages, permet une caractrisation trs rapide de ltat davancement thermique. La rsistivit lectrique augmente dabord rapidement puis plus lentement pendant la maturation. Elle dcrot ensuite pendant le revenu pour atteindre son minimum absolu ladoucissement maximal (recuit ou sur revenu trs pouss). Les valeurs couramment utilises sont les suivantes : Alliage Etat mtallurgique et indice de duret O T3 T4 T6 T8 O T76 T736 T73 O T6 T76 T73 Conductivit lectrique (% IACS) 46 51
28,5 32,5
2024
7050
7075
28,5 36,5 35,0 44,0 39,0 40,0 40,0 44,0 30,5 38,0 40,0
34,5 40,5 42,5 50,0 44,0 44,0 44,0 48,0 36,0 42,0 43,0
- 89 -
"Le Magnsium "
LE MAGNESIUM
1 LELEMENT MAGNESIUM
1.1 PROPRIETES PHYSIQUES A 20C
Symbole chimique : ... Mg Point de fusion : 650C Densit : . d = 1,74 Coefficient de dilatation : ... a = 24,8.10-6 K-1 Conductivit thermique : . .. l = 156 W.m-1.K-1 Capacit thermique massique : .. . c = 1030 J.Kg-1.K-1 Rsistivit lectrique : . r = 4,45.10-2 W.m
1.2
RESEAU CRISTALLIN
Hexagonal compact t< 650C
1.3
OBTENTION
Obtenu par llectrolyse de chlorure de magnsium fondu dorigine minrale ou d eau sale. Les minerais principaux sont la dolomite et la magnsite. Mtal blanc argent qui, expos l air, se terni rapidement en gris blanc.
1.4
CORROSION
Tension dlectrode : eMg2+/Mg = - 2.37 V /ENH Trs fortement oxydable. Sous forme divise, inflammable dans lair, il brule avec une flamme blanche trs vive.
LE MAGNESIUM NON ALLIE
Le produit industriel titre 99,8%. Cest le plus lger des mtaux d usage industriel. Ses proprits sont analogues celles de laluminium dont c est le principal lment d alliage pour les sries 5000 et 6000.
- 90 -
"Le Magnsium "
Ses caractristiques mcaniques sont faibles et dpendent de la taille du grain contrle par une faible addition de zirconium. 2.1.1 CARACTERISTIQUES MECANIQUES A 20C Teneur en zirconium % 0,5 Rp 0,2 MPa 155 190 Rm MPa 265 300 A % 10 E 10 MPa
3
sLf MPa 150
44
ALLIAGES DE MAGNESIUM
Principales nuances suivant NF A 65 700. Elles peuvent tre moules ou corroyes. Par analogie avec laluminium, nous traiterons les alliages corroys transforms par laminage, filage, forgeage ou matriage.
3.1
M AGNESIUM ALUMINIUM
L aluminium, teneur 2 8 % est associ au Zinc (<1%) et au Manganse (<0,35%). 3.1.1 PRINCIPALES NUANCES, CARACTERISTIQUES MECANIQUES Nuance Mg Al 2 Zn 0,5 Mg Al 3 Zn 1 Mg Al 6 Zn 1 Mg Al 8 Zn 0,5 Rp0,2 MPa 150 170 160 180 200 200 230
3
Rm MPa 220 250 250 260 280 280 320
A % 10 10 8 10 6 10
smax MPa 120 130 140 150
Module dlasticit E = 45 47 .10 MPa
- 91 -
"Le Magnsium "
MAGNESIUM - ZINC
Le zinc, teneurs 3 6% est alli au zirconium (0,6%) pour des alliages de hautes caractristiques mcaniques. 4.1.1 PRINCIPALES NUANCES, CARACTERISTIQUES MECANIQUES A 20C Nuance Mg Zn 3 Zr Mg Zn 6 Zr Rp 0,2 MPa 200 230 200 250 Rm MPa 290 310 300- 330 A % 7 10 7 10 smax MPa 150 160
Module dlasticit E = 45.10 3 MPa
4.2

APPLICATIONS
Industries aronautiques et spatiales. Automobiles (Jantes, carters, moteurs .) Machines spciales.
- 92 -
" La corrosion"
ESSAIS MECANIQUES ET PROPRITS PHYSIQUES

On distingue en gnral deux types de proprits :
Proprits relatives la tenue en service

1 ESSAIS DE TRACTION
NF A 03-151 (juin 1978) pour les produits d'un diamtre 4 mm ou d'une paisseur 3mm. NF A 03-160 (juin 1978) pour les tles et feuillards d'paisseur 0,5 mm e < 3 mm. N.B. Les deux normes enregistres ont t transformes en normes homologues
1.1
PRINCIPE
L'essai consiste soumettre une prouvette un effort de traction, gnralement jusqu' rupture, en vue de dterminer une ou plusieurs caractristiques telles que celles dfinies ci-dessous, essai effectu temprature ambiante sauf prescription contraire.
1.2
PRINCIPALES CARACTERISTIQUES MESUREES
Allongement % aprs rupture : A % = 100 x (Lu Lo)/Lo C'est le pourcentage d'allongement aprs rupture par rapport la longueur initiale Striction: Z % = 100 x (So Su)/So C'est le pourcentage de rduction de la section aprs rupture par rapport la section initiale Limite d'lasticit conventionnelle ( 0,2 % par exemple) R0,002 ou Rp0,2 = F/So pour A% rmanent = 0,2 %. Limites suprieure et infrieure d'coulement ReH et R eL Limite apparente d'lasticit Re souvent confondue dans la pratique avec ReH Rsistance la traction Rm ou R = Fm/So charge maximale atteinte au cours de l'essai.
- 93 -
" La corrosion"
ESSAI DE DURET
La duret est la rsistance qu'un matriau oppose la pntration d'un corps dur. Le principe de l'essai de duret consiste donc imprimer dans le matriau tester un pntrateur et caractriser l'empreinte ainsi forme. La forme et la taille du pntrateur d'une part, le mode d'application et la valeur de l'effort d'autre part distinguent entre eux les diffrents essais de duret ainsi que l'expression de leur rsultat. Trois types de mthodes peuvent tre utiliss : Les essais sclromtriques ou par rayure qui consistent faire une rayure dans le matriau avec une pointe de diamant; la duret est alors exprime par la largeur de la rayure. L'essai la lime s'apparente ce type d'essais. Les essais par rebondissement qui consistent mesurer la hauteur de rebondissement d'une bille tombant d'une certaine hauteur sur la surface du mtal. Les essais de pntration qui sont les plus employs : parmi ces essais statiques on distingue : La mthode BRINELL La mthode VICKERS La mthode ROCKWELL
2.1
M ETHODE BRINELL (NF A 03.152)
La mthode Brinell utilise une bille en acier ou en carbure de tungstne de diamtre 1, 2,5, 5 ou 10 mm. Cette bille est imprime progressivement et sans -coups dans le mtal avec une charge normalise qui est fonction du matriau et du diamtre de la bille. Pour les aciers, cette charge est dfinie par la relation :
- 94 -
" La corrosion"
P = 30 D avec D: diamtre de bille si : D = 5 mm P = 7350 N ( 750 kgf) D = 10 mm P = 29400 N (3000 kgf) Cette charge doit tre maintenue applique pendant 15 Secondes. Aprs enlvement de la charge, on mesure le diamtre de l'empreinte avec une rglette ou un oculaire micromtrique. La duret s'exprime partir de la charge P applique et de l'aire S de la calotte sphrique (empreinte) : H= P/S = D 2P_______ (D (D-d))
Des tables accompagnant les machines d'essai fournissent pour chaque valeur de d obtenues avec une bille et une charge donnes, la valeur de la duret. Dans les procs-verbaux d'essais, on indique le rsultat aprs avoir rappel les conditions d'essais. Ainsi : HB5 750 15 = 245 Indique qu'on a utilis une bille de 5 mm de diamtre sous une charge de 750 kgf avec une duret d'application de 15 S. On observe gnralement la prsence de bourrelets en bordure de l'empreinte qui gnent la mesure. Toutefois, l'erreur commise est faible. La dimension de l'empreinte est telle que les htrognits locales ou la qualit de l'tat de surface ont peu d'influence sur les rsultats. La dformation de la bille limite l'emploi de cette mthode des durets HB infrieures 450.
2.2
M ETHODE VICKERS (NF A 03-154)
Le principe est le mme que celui de la mthode Brinell mais le pntrateur est une pyramide base carre, en diamant, avec un angle au sommet de 136 entre deux faces. On mesure, dans ce cas, les deux diagonales de l'empreinte carre laisse par le pntrateur dans le mtal tester. La moyenne de ces deux mesures permet d'obtenir la duret par la formule :
HV
P/S = 2P sin (136/2) / d
1.8544 P / d
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" La corrosion"
Des tables fournissent directement HV en fonction de d pour chaque valeur de P. La charge la plus couramment utilise est 294N (30 kgf) mais on peut choisir parmi les valeurs normalises 49 980 N (5 100 kgf) suivant que l'on doit faire des mesures sur des pices minces, sur des pices traites superficiellement ou bien encore sur des pices structures grossires. On note le rsultat sous la forme : HV 30 = 245 par exemple; la charge applique tant 30 kgf dans ce cas. La forme et la duret du pntrateur offrent les avantages suivants : - La mthode peut tre utilise pour les mtaux prsentant une duret suprieure 400 points Brinell, tout en restant utilisable pour les durets infrieures. - Les empreintes obtenues sous diffrentes charges sont gomtriquement semblables, d'o une valeur sensiblement constante pour la duret. Toutefois, cette mthode ncessite une prparation trs soigne de la surface des pices (polissage) Ceci constitue le principal inconvnient de cette mthode qui est par contre la plus prcise.
2.3
M ETHODE ROCKWELL (NF A 03.153)
L'essai Rockwell diffre des prcdents par le fait que la duret peut tre lue directement sur le cadran d'un comparateur qui value la profondeur de l'empreinte laisse par le pntrateur. Deux types de pntrateur peuvent tre utiliss suivant la duret du mtal tester : Une bille de 1/16e de pouce (1,5875mm) de diamtre sous une charge de 980N (100 kgf). L'essai est alors appel Rockwell B et trouve son application pour les aciers prsentant une duret HB < 230. Un cne en diamant d'angle au sommet de 120 (la pointe tant une calotte sphrique de rayon 0,2 mm), sous une charge de 1470 N (150 kgf). L'essai est alors appel Rockwell C et est utilis pour les aciers possdant une duret HB>230.
Dans les deux cas, l'application de la charge est dcompose : 1- application d'une pr charge de 98 N (10kgf) qui permet d'obtenir une origine correcte pour la mesure des profondeurs de pntration. 2- puis application d'une surcharge de 882 N (90 kgf) pour l'essai Rockwell B et 1372 N ( 140 kgf) pour l'essai Rockwell C
La mesure de la profondeur d'empreinte e et par consquent de la duret s'effectue aprs l'enlvement de la surcharge. Le pntrateur remonte alors du fait de l'lasticit du matriau. - 96 -
" La corrosion"
On obtient alors : Duret Rockwell B : HRb = 130 - e Duret Rockwell C : HRc = 100 e Les chelles de duret tant conues de faon donner un chiffre de duret lev pour un faible enfoncement (mtal dur) et inversement. Il est noter qu'un point Rockwell correspond une diffrence de profondeur de 0, 002mm. Il est donc indispensable, pour effectuer une mesure correcte de procder l'essai sur une surface prpare et d'assurer correctement l'assise de la pice sur le tas de la machine de mesure. Il existe d'autres essais Rockwell, en particulier, les essais superficiels pour les produits minces ou pour les pices traites superficiellement. Les pntrateurs sont identiques mais les pr charges sont rduites 29 N(3kg) et les charges totales 147, 294 ou 441 N(15, 30 ou 45kg).
2.4
CORRESPONDANCE ENTRE ECHELLES DE DURETE
La correspondance entre les diverses mesures de duret doit tre utilise avec beaucoup de prcautions du fait mme des particularits de chaque mthode. Il convient mieux lorsque le problme des quivalences se pose de refaire des mesures avec l'chelle de duret souhaite. La mme prudence doit tre observe lorsque l'on veut valuer la rsistance la traction d'un acier partir de la valeur de sa duret. Bien qu'une relation du type : R = k. HB av ec 0,37 > k > 0,34 Soit couramment utilise, il faut se souvenir que ce n'est qu'un moyen pour fixer l'ordre de grandeur et qu'il n'est pas gnralisable tous les types d'aciers. A titre indicatif, nous reproduisons ci-aprs le tableau II de correspondances approximatives entre les mesures de duret et la rsistance la traction, tel qu'il est donn par la norme NF A 03.172. (Norme exprimentale)
- 97 -
" La corrosion"
Rm (Mpa)
450 500 550 600 630 710 740 800 840 900 950 1010 1040 1120 1140 1170 1240 1280 1320 1390 1450 1490 1530 1570 1610 1640 1680 1720 1790 1830 1870 1910 1940 1980 2020 2060 2140 2180 2220 -
BRINELL HBS-HBW 10/3000

130 145 166 181 191 216 231 247 251 272 287 307 317 337 346 357 377 387 397 417 423 431 439 448 456 465 473 482 499 508 517 524 533 542 550 559 576 584 593 600 5.22 4.96 4.66 4.47 4.36 4.11 3.98 3.86 3.83 3.68 3.58 3.47 3.42 3.32 3.28 3.23 3.14 3.10 3.06 2.99 2.97 2.94 2.92 2.89 2.86 2.84 2.81 2.79 2.74 2.72 2.69 2.67 2.65 2.63 2.61 2.59 2.55 2.54 2.52 2.50 -
VICKERS HV
135 150 170 185 195 220 235 250 265 285 300 320 330 350 360 370 390 400 410 430 450 460 470 480 490 500 510 520 540 550 560 570 580 590 600 610 630 640 650 660 670 680 690 700 720 740 760 780 800
ROCKWEL HRC
22.2 24.8 27.8 29.8 32.2 33.3 35.5 36.6 37.7 39.8 40.8 41.8 43.6 45.3 46.1 46.9 47.7 48.4 49.1 49.8 50.5 51.7 52.3 53.0 53.6 54.1 54.7 55.2 55.7 56.8 57.3 57.8 58.3 58.8 59.2 59.7 60.1 61.0 61.8 62.5 63.3 64.0
- 98 -
" La corrosion"
AUTRES ESSAIS
D'autres essais (compression, torsion, flexion) peuvent tre utiliss dans des cas spcifiques. De ralisation ou d'interprtation moins simple que l'essai de traction, ils permettent de remonter aux valeurs de limites lastiques dfinies par cet essai. Utilisation: Les calculs des pices sont souvent bass sur les valeurs de E et/ou de R. Ces dernires valeurs sont dtermines en traction ou estimes par essai de duret. On impose, en gnral, aux contraintes maximums s dans la pice de ne pas dpasser une certaine valeur, savoir = s < E/K ou, R/k', ou k et k' (k' > k > I ) sont dits coefficients de scurit. L'exprience pratique a montr que les seuls critres de dimensionnement bass sur les valeurs de limite lastique (ou de rsistance la traction, ou duret) taient insuffisants. On peut en effet observer des ruptures en service pour des contraintes infrieures celles correspondant au dbut de la dformation plastique. Deux cas importants sont rencontrs en pratique : 1 la rupture se produit brutalement sous charge non rpte (charge statique), c'est la rupture fragile. 2 la rupture se produit sous sollicitations rptes (charge dynamique), c'est la rupture de fatigue.
3.1
RESISTANCE A LA RUPTURE FRAGILE (TENACITE)
L'apparition de ruptures fragiles est favorise par de basses tempratures, des vitesses de dformation leves et par les systmes de contraintes prsentant une forte triaxialit (c'est dire des systmes pour lesquels il existe une composante hydrostatique en tension forte par rapport la contrainte maximum de cisaillement) La manire la plus rpandue en pratique pour caractriser la tendance d'un matriau la rupture fragile est d'tudier son comportement diverses tempratures. On constate, en gnral, une variation importante de comportement autour d'une temprature dite temprature de transition aux tempratures infrieures la rupture est fragile, aux tempratures suprieures elle est dite ductile puisqu'elle s'accompagne d'une dformation plastique notable du matriau avant rupture. C'est cette temprature de transition qui sert le plus souvent comme indicateur de la fragilit du mtal. 3.1.1 ESSAIS : Les tempratures de transition obtenues avec l'essai de traction tant en gnral trs basses on utilise des essais dans lesquels les sollicitations favorisent la rupture fragile (et donc tendent ramener les tempratures de transition des tempratures plus accessibles, voisines de la temprature ambiante) : vitesse de dformation leve (choc), forte triaxialit des contraintes (par entaille des prouvettes). L'essai le plus rpandu en pratique est l'essai de rsilience Charpy KCU ou KCV (norme franaise A03-156 et A03-161) C'est un essai de flexion sous choc sur prouvette entaille (entaille en V ou en U) On enregistre l'nergie ncessaire pour provoquer la rupture (rapporte la surface de rupture) en fonction de la temprature d'essai (fig. 1-14) La temprature de transition - 99 -
" La corrosion"
est souvent choisie comme celle correspondant une nergie nominale KCU ( ou KCV) gale 3,5 daJ / cm . Dans les spcifications, il est frquent de garantir un niveau d'nergie une temprature donne (gnralement + 20C)
Fig. 1-14 Essai de rsilience. Courbe de transition KCV : nergie de rupture (J/cm) en fonction de la temprature. Temprature de transition T = - 50 C (pour 3,5 da J/cm). Acier au carbone (E 36). D'aprs SANZ. 3.1.2 UTILISATION Les rsultats des essais de rupture fragile conventionnels ne permettent pas le calcul des pices. Ils sont utiliss uniquement comme indicateur et donc le choix du matriau ne pourra se faire que par comparaison entre la tenue des pices considres et les valeurs de rsilience. On dispose rarement de telles comparaisons et on est donc en gnral amen prendre de larges marges de scurit A titre indicatif, on estime qu'une rsilience KCV la temprature d'emploi suprieure 3,5 daJ/cm2 assure la non-fragilit. Cette valeur doit tre considre avec prcaution et notamment augmente si les conditions sur pices sont particulirement svres (chocs, pices paisses, concentrations de contrainte). Nous verrons que de nouvelles mthodes d'essai devraient permettre dans l'avenir un rel calcul des pices pour la rsistance la rupture fragile
- 100 -
" La corrosion"
3.2
RESISTANCE A LA RUPTURE PAR FATIGUE .
3.2.1 CARACTERISATION Les pices mcaniques sont trs frquemment soumises des sollicitations cycliques frquence leve, la pice devant supporter frquemment plusieurs dizaines ou centaines de millions de cycles. On constate que la rupture de pices soumises de telles sollicitations peut se produire sans dformation plastique globale pour des contraintes infrieures la limite lastique dfinie prcdemment. Dans le cas des aciers, on observe frquemment que la contrainte conduisant la rupture par fatigue au bout d'un nombre donn N de cycles, dcrot rapidement avec le nombre de cycles puis se stabilise vers 106 107 cycles pour rester stationnaire une valeur qui est appele limite de fatigue (fig. 1-15) Pour des contraintes infrieures la limite de fatigue, l pice est donc protge contre toute rupture prmature en service
Nombre d'alternances Fig. 1-15 - Courbes d'endurance (nombre de cycles rupture pour une charge dynamique donne) dite "courbe de Whler". Acier demi-dur (D'aprs CAZAUD) Le calcul des pices en fatigue est cependant beaucoup plus complexe que le calcul en statique, principalement pour les raisons suivantes : (1) Alors qu'en statique il existait des critres simples pour dduire le dbut de dformation plastique de la valeur de la limite d'lasticit mesure en traction, ces critres ne s'appliquent plus en gnral la rupture par fatigue. La prise en compte des modes de sollicitations complexes (notamment des concentrations de contrainte) ne peut se faire que par comparaison avec des rsultats exprimentaux spcifiques. Il existe nanmoins des corrlations empiriques utiles. (2) L'tat de surface des pices joue un rle capital (ce rle tait ngligeable en statique) L'application des rsultats des essais de fatigue sur prouvettes aux - 101 -
" La corrosion"
pices relles est donc complique en raison des diffrences d'tat de surface et l encore des expriences spcifiques sont souvent ncessaires. (3) Les dimensions de la pice jouent un rle important. Ceci est notamment d aux effets de surface mentionns plus haut, le rapport volume/surface variant avec les dimensions de la pice. (4) Les sollicitations rencontres en pratique sont irrgulires (priodes d 'arrt des machines, sur contraintes au dmarrage) alors que les limites de fatigue sont dtermines pour des sollicitations cycliques rgulires. L'influence des sur contraintes, par exemple, varie d'un matriau l'autre et d'une pice l'autre. Le passage des rsultats des essais de fatigue conventionnels aux pices relles est donc assez complexe. Nanmoins, ces essais ont une utilit considrable, permettant notamment de montrer l'influence du paramtre matriau dans une situation donne et donc de guider les choix. 3.2.2 ESSAIS.
En raison de sa simplicit de mise en uvre, l'essai le plus utilis est l'essai de flexion rotative dans lequel une prouvette tourne tout en tant soumise un effort de flexion de direction fixe La dtermination de la limite de fatigue s'obtient, en gnral, au moyen d'une vingtaine d'prouvettes en raison de la dispersion inhrente ces essais 3.2.3 UTILISATION. Pour les raisons indiques prcdemment le calcul des pices en fatigue partir des limites de fatigue est complexe. Il est souvent erron d'utiliser les critres usuels de la statique en remplaant la limite lastique par la limite de fatigue. On est en fait, amen soit une tude dtaille des divers facteurs permettant de passer des prouvettes aux pices (effet de surface, d'entaille, d'chelle, etc.), soit raliser des essais sur pice, soit sur dimensionner les pices en utilisant des coefficients de scurit choisis en fonction de l'exprience pratique.
3.3
RESISTANCE A L'USURE ET FROTTEMENT .
Les proprits de frottement et de rsistance l'usure d'une pice dpendent non seulement des proprits du matriau constituant la pice, mais galement (et de faon considrable) des tats de surface, de la lubrification et de la nature des autres pices venant au contact, ainsi que des charges, des vitesses et des tempratures. Si l'on connat maintenant les divers phnomnes conduisant l'usure et conditionnant le frottement (adhsion mtal/mtal, abrasion, fatigue de contact, corrosion...), chaque situation pratique met en jeu une combinaison spcifique de ces phnomnes difficilement prvisibles. On est donc conduit en pratique se baser essentiellement sur l'exprience acquise sur pices, dans les conditions d'utilisation, tout en suivant nanmoins certaines rgles simples. Des essais sur prouvettes simulant autant que possible les essais d'utilisation permettent cependant un classement des matriaux pouvant faciliter les choix. Citons notamment les essais Faville (mors en V sur prouvette cylindrique) et les essais pion et disque.
Proprits relatives la mise en uvre.
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" La corrosion"
3.3.1 USINABILITE On considre qu'un matriau qu'il permet un enlvement rapide d'une grande quantit de copeaux avec un fini de surface satisfaisant et avec le minimum de r afftage de l'outil. L'apprciation de l'usinabilit est donc base sur plusieurs critres (chauffement, usure de l'outil, effort sur l'outil, tat de surface...), ce qui a conduit l'tablissement de nombreux essais correspondants. Pour ces raisons et pour les raisons mentionnes plus haut pour ce qui concerne les proprits d'usure et de frottement, la transposition des essais au travail pratique en atelier est difficile. Les essais s'approchant des conditions pratiques (par ex. les essais du Centre Technique du Dcolletage pour les oprations sur tour automatique) permettent nanmoins un classement utile de l'usinabilit des matriaux dans les conditions vises par l'essai. 3.3.2 AUTRES PROPRIETES. Les autres proprits importantes pour le mcanicien sont notamment la formabilit ( froid et chaud, ceci comprenant lemboutissabilit, la forgeabilit), la soudabilit, la dformabilit au cours du traitement Il est impossible de dvelopper ici les mthodes de caractrisation de ces proprits. Comme les autres proprits tudies ci-dessous, elles sont nanmoins fortement dpendantes de la structure des matriaux utiliss.
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" La corrosion"
LA CORROSION
1 INTRODUCTION
Toute approche fondamentale de la corrosion doit tenir compte des proprits du mtal, de l'environnement, et de l'interface mtal - environnement. Mtal : composition, structure, htrognits, contraintes... Environnement : composition chimique, impurets, temprature, conditions hydrodynamiques Interface : cintiques de ractions, nature et rpartition des produits de corrosion, vitesses d'tablissement et de destruction de films... Les consquences des dgradations dues la corrosion dpendent de nombreux facteurs, et sont variables suivant les circonstances. La lente perte d'paisseur uniforme d'une pice massive telle qu'un rail, par exemple, est beaucoup moins grave, que la rupture d'une turbine ou d'un autoclave induite par corrosion sous contrainte ou fragilisation. Il faut, pour chaque cas d'espce, tenir compte des formes que revtiront les dgradations, des implications technico-conomiques de la corrosion et de son incidence sur d'autres aspects tels que la scurit, l'image de marque, etc... Quelques chiffres lchelle plantaire : 2% des mtaux perdus par an 760 milliards de dollars dpenss pour la sauvegarde des mtaux par an
QU'EST-CE QUE LA CORROSION DES MTAUX ?
Dans la nature, il est rare de trouver un mtal sous forme de corps simple. La plupart du temps, il est dans un minerai sous forme oxyde, c'est--dire sous forme de combinaison chimique avec un ou plusieurs lments non mtalliques: oxyde, sulfure, carbonate, ...
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La mtallurgie a pour but d'amener par rduction la forme oxyde l'tat de mtal. La corrosion aura pour effet de ramener le mtal sous une forme oxyde. Les mtaux, sous l'action d'lments tels que l'oxygne (O2), le dioxyde de soufre (SO 2), l'oxyde de carbone (CO), le dioxyde de carbone (CO 2), l'eau (H2O), ... peuvent donc, par suite de ractions chimiques ou lectrochimiques, se corroder. Les mtaux, et plus gnralement la matire sont constitus d'atomes forms d'un noyau (protons + neutrons) charg d'lectricit positive et d'un ou plusieurs lectrons chargs d'lectricit ngative. L'atome est lectriquement neutre mais peut perdre ou gagner des lectrons et devenir un ion positif par perte d'lectrons ou ngatif par gain d'lectrons. La corrosion d'un mtal (Me) est une raction du type :
Me c Men+ + ne-
La Cathode LAnode
Le fer peut, en perdant deux lectrons, se transformer en ion Fe2+ ou, en perdant trois lectrons, se transformer en ion Fe3+.
Une oxydation est une perte d'lectrons : Fe c Fe2+ + 2eUne rduction est un gain d'lectrons : Fe2+ + 2e - c Fe La corrosion est une oxydation du mtal.
3 LES DIFFRENTES FORMES DE CORROSION
La dure de vie, d'une pice ou d'une installation dpend de la quantit de mtal corrod mais aussi, et surtout, de la localisation de la corrosion. Suivant la nature du mtal et les conditions ambiantes, la localisation de la corrosion se traduit, d'un point de vue morphologique, par diffrents facis d'attaque. Il est important de pouvoir distinguer ces diffrentes formes de corrosion qui renseignent la fois sur l'origine du phnomne, sa gravit, et les remdes possibles. - 105 -
" La corrosion"
Les formes de corrosion peuvent tre arbitrairement classes en 8 catgories. En fait, il s'agit l d'un classement acadmique dans la mesure o une mme pice peut tre le sige de plusieurs formes et o certaines formes sont lies. Nous pouvons trouver : La corrosion atmosphrique (gnralise ou uniforme) La corrosion caverneuse La corrosion filiforme La corrosion par couplage galvanique La corrosion par piqres La corrosion intergranulaire La corrosion slective La corrosion feuillante Il existe aussi d autres corrosions entremlant des phnomnes mcaniques et lectrochimiques : La corrosion sous tension La corrosion rosion La corrosion par cavitation La corrosion par frottement La corrosion par usure La corrosion par fatigue Une corrosion indpendante de ses phnomnes qui se produit chaud et fait appels la chimie : La corrosion sche. Une corrosion toute aussi indpendante qui gnre des mcanismes de chimie organique : La corrosion microbienne ou bactrienne.
Comme nous lavons vu plus tt, quel que soit le type de corrosion, celle-ci va dpendre de 3 facteurs essentiels avec plus ou moins d importance : Le milieu dans lequel elle volue, L OXYDANT . La couche qui recouvre directement le mtal et ses interactions sur le milieu, LINTERFACE METAL / OXYDANT . Cette couche peut tre artificielle ou naturelle, simple ou multiple. LE METAL, lensemble de ses proprits intrinsques, ou obtenu lors de son laboration, de ses transformations, voir de son faonnage final.
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" La corrosion"
3.1
CORROSION GENERALISEE OU UNIFOR ME DITE ATMOSPHERIQUE
Facis, causes La corrosion est rpartie uniformment sur la surface du mtal en contact avec le milieu corrosif. Le mtal est dans son tat actif. La vitesse de corrosion peut tre dtermine de faon relativement simple (perte de poids, d'paisseur, etc..) et permet d'accder directement la dure de vie de la pice concerne. Elle dpend essentiellement de lhumidit de lair. Elle a besoin d un lectrolyte pour se mettre en marche et voluer. Les zones de micro cathode et micro anode sont changeantes se qui explique le caractre uniforme de la corrosion
Les conditions de la corrosion 3.1.1 LE MILIEU - LELECTROLYTE 3.1.1.1 Lhumidit ambiante Le milieu dans lequel volue la corrosion va avoir une grande influence. A 60% d humidit relative, nous constatons une augmentation du poids de la rouille de fer trs importante sous atmosphre pollue. Cela va sensiblement augmenter la vitesse de corrosion.
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" La corrosion"
3.1.1.2
La condensation
L humidit peut non seulement provenir du milieu de travail, ou de lexposition extrieur un climat plus ou moins agressif, mais aussi du type stockage. Pour une humidit relative de lair de 75%, une temprature de 20C, la condensation va apparatre sur les pices une temprature infrieure ou gale 15,4C (Cf tableau). Ce qui laisse peu de marge entre la temprature de la journe et celle du matin pour viter un tel phnomne sur des pices stockes en extrieures ou dans un local faiblement tempr. Temprature De l air 5C 6C 7C 8C 9C 10C 11C 12C 13C 14C 15C 16C 17C 18C 19C 20C 21C 22C 23C 24C 25C 26C 27C 28C 29C 30C Humidit relative de l air en % 60% 65% 70% 75% 80%
-1,8C -1,0C -0,2C 0,8C 1,7C 2,6C 3,5C 4,5C 5,4C 6,4C 7,3C 8,3C 9,2C 10,2C 11,1C 12,0C 12,9C 13,8C 14,8C 15,7C 16,7C 17,6C 18,6C 19,5C 20,5C 21,4C -0,9C -0,1C 0,8C 1,8C 2,7C 3,7C 4,6C 5,6C 6,6C 7,5C 8,5C 9,5C 10,4C 11,4C 12,3C 13,3C 14,2C 15,2C 16,1C 17,0C 17,9C 18,8C 19,8C 20,8C 21,7C 22,7C 0,0C 0,9C 1,8C 2,8C 3,8C 4,7C 5,6C 6,6C 7,6C 8,6C 9,5C 10,5C 11,5C 12,4C 13,4C 14,4C 15,3C 16,3C 17,2C 18,2C 19,1C 20,1C 21,1C 22,0C 22,9C 23,9C 0,9C 1,8C 2,8C 3,8C 4,7C 5,7C 6,7C 7,7C 8,6C 9,6C 10,6C 11,6C 12,5C 13,5C 14,5C 15,4C 16,4C 17,4C 18,4C 19,3C 20,3C 21,2C 22,2C 23,2C 24,1C 25,1C 1,8C 2,8C 3,7C 4,7C 5,7C 6,7C 7,6C 8,6C 9,6C 10,6C 11,5C 12,5C 13,5C 14,5C 15,5C 16,4C 17,4C 18,4C 19,4C 20,3C 21,3C 22,3C 23,2C 24,2C 25,2C 26,2C
50%
-4,1C -3,2C -2,4C -1,6C -0,8C 0,1C 1,0C 1,9C 2,8C 3,7C 4,7C 5,6C 6,5C 7,4C 8,3C 9,3C 10,2C 11,1C 12,0C 12,9C 13,8C 14,8C 15,7C 16,6C 17,5C 18,4C
55%
-2,9C -2,1C -1,3C -0,4C 0,4C 1,3C 2,3C 3,2C 4,2C 5,1C 6,1C 7,0C 7,9C 8,8C 9,7C 10,7C 11,6C 12,5C 13,5C 14,4C 15,3C 16,2C 17,2C 18,1C 19,1C 20,0C
85%
2,7C 3,7C 4,6C 5,6C 6,6C 7,6C 8,6C 9,6C 10,6C 11,5C 12,5C 13,5C 14,5C 15,4C 16,4C 17,4C 18,4C 19,4C 20,3C 21,3C 22,3C 23,3C 24,3C 25,2C 26,2C 27,2C
90%
3,6C 4,5C 5,5C 6,6C 7,5C 8,4C 9,4C 10,4C 11,4C 12,4C 13,4C 14,4C 15,3C 16,3C 17,3C 18,3C 19,3C 20,3C 21,3C 22,3C 23,2C 24,2C 25,2C 26,2C 27,2C 28,2C
Humidit relative = [(Pression partielle de vapeur deau : Pression sur les molcules que la vapeur deau occuperai si elle tait seule dans le volume imparti) / (Pression de vapeur saturante ou tension de vapeur : la pression laquelle la vapeur est en quilibre avec la phase liquide)] x 100
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" La corrosion"
3.1.1.3
La temprature Facteur aggravant
La vitesse de corrosion sera plus ou moins influence par la temprature selon le milieu dans lequel la corrosion seffectue. Nous nous apercevons que dans les milieux les plus courants ( pH 4-10) une augmentation de temprature de 18C va quasiment doubler la vitesse de corrosion.
Dans les pH acides la corrosion va plus que doubler, alors quelle va avoir tendance diminuer dans les pH alcalins. 3.1.2 LES OXYDANTS 3.1.2.1 Les ractions Chaque oxydation met en jeux un certain nombre de raction et si dun ct il y a oxydation de lautre il y aura rduction : Les oxydations que lon va retrouver lanode: Loxydation du mtal, M Mn + + n eLoxydation de l eau 2 H2O O2 + 4H + + 4eExemple : Fe Fe2+ + 2e- et Fe2+ Fe3+ + 1e- ; loxydation du Fer Zn Zn2+ + 2e- ; loxydation du Zinc Cu Cu2+ + 2e- ; loxydation du cuivre Ni Ni2+ + 2e- ; loxydation du Nickel Les rductions les plus courantes que lon retrouve la cathode: H+ + 2e- H2 ; la rduction des ions hydrognes prsent dans le milieu acide O2 + 4H + + 4e- 2 H 2O ; la rduction de loxygne en milieu acide O2 + 2H 2O + 4e- 4OH- ; la rduction de loxygne en milieu basique 2Cl- + 2e - Cl2 ; la rduction du chlore MnO42- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O ; la rduction du permanganate en milieu acide - 109 -
" La corrosion"
3.1.2.2
Le milieu marin milieu chlorur
L eau de mer se situe gnralement vers 3,5% de NaCl (Chlorure de sodium constituant essentiel de la salinit marine). On voit trs bien sur ce graphique que la vitesse de corrosion est optimum ces valeurs de concentration.
(Corrosion de lacier, solution ar, temprature ambiante)
3.1.2.3
Les polluants atmosphriques
Exemple de vitesse de corrosion du zinc sur une plaque zingue selon le type de milieu Milieu
Rural Urbain Marin Industriel
Vitesse de corrosion
1,5 m / an 4 m / an 5 m / an 10 m / an
Latmosphre rurale : Pure, non pollu. Latmosphre urbaine : Prsence de gaz, de suies, de dioxyde de soufre ou anhydride sulfureux (SO 2), de dioxyde de carbone ou anhydride carbonique (CO 2), Latmosphre maritime : Prsence de chlorure, humidit importante. Latmosphre industrielle : en plus du S02 et du CO2, nous trouvons des agents corrosif comme le dihydrogne de soufre ou lhydrogne sulfur (H2S), lammoniac (NH 3), lacide chlorhydrique (HCl)
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" La corrosion"
La perte de poids en fer par anne de corrosion
18
Atmosphre humide et pollu

16
14
Atmosphre marine (Nord)

12
Perte de poids (g/dm)
10
Atmosphre marine (Mditerrane)

4
Atmosphre pure et humide

2
Atmosphre pure et sche

0 0 1 2 3 4 5 6
Nombre d'anne
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" La corrosion"
3.1.3 INFLUENCE DU PH SUR LA CORROSION
Nous savons que selon le milieu dans lequel se trouve un mtal, il naura pas le mme comportement, le type de mtal aussi son importance. Certains mtaux sont appels amphotre, ils sont attaquables aussi bien par une base et par un acide. Cest le cas du Zinc et de lAluminium. Dautres ne seront attaqus que par un acide, leurs oxydes ou leurs hydroxydes formant une couche passive ou tanche en milieu basique. Et, il y a ceux qui ne sont jamais attaqus, les mtaux nobles : Par exemple, lor, le platine, le rhodium, ont leurs potentiels trs lectropositif par consquent ils jouent toujours le rle de cathode et ne sont que rarement oxyds, et jamais pour lor (potentiel +1,68mv, les seuls oxydants de lor seront les chlorures). Pour chaque systme de corrosion, cest dire, un mtal, son oxyde, ses ions et leurs proprits respectives, temprature et pression constante, avec une nature et une concentration donne dlectrolyte il sera possible de prvoir le ou les types de raction possibles.
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" La corrosion"
Dans ce diagramme de Pourbaix du Fer le domaine de passivit nexiste pas, les oxydes de fer forms sont poreux, et non tanche leau. Ils vont mme absorber de leau se qui va acclrer la raction. Loxygne continuera d affluer vers le Fer et la corrosion se poursuivra.
Ces systmes dpendront aussi des vitesses des ractions (Cintique lectrochimique) Dans la ralit nous connaissons rarement la composition exacte de llectrolyte, et nous matrisons peu les paramtres de temprature et de pression. Lexprience, la comprhension des influences du milieu, du pH, et la classification des phnomnes de corrosion, nous permettent de pouvoir agir pour lutter plus efficacement contre la corrosion.
Remarques : les autres corrosions, exception faite de la corrosion sche et microbienne, font la plupart du temps appels aux mmes mcanismes lectrochimiques, et aux mmes paramtres dhumidit, de tempratures, de concentration en acide, base, polluants, ou oxygne. Ces facteurs influencent aussi leurs droulements.
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" La corrosion"
3.2
CORROSION CAVERNEUSE OU PAR AERATION DIFFERENTIELLE
Certaines zones se corrodent plus vite que d'autres cause d'htrognit dans l'environnement ou dans la gomtrie des pices. Le facis peut aller d'une lgre localisation la corrosion quasi-ponctuelle, aucune frontire bien nette ne pouvant tre dfinie.
Corrosion caverneuse d'tanchit Facis, causes
sous
un
joint
Une corrosion localise peut se produire l'intrieur de zones confines cres par la conception de la pice ou les conditions d'utilisation Zone de recouvrement de la surface mtallique par une autre surface, mtallique ou non (plaques rivetes, zones jointives, joints...), Dpts de solides permables (produits de corrosion poreux, sable, salissures) ou de substances d'origine organique (flore ou faune marine...).
Le facis peut tre celui d'une attaque quasi-uniforme ou d'une corrosion par piqre dans la caverne. De nombreux mtaux et alliages sont sensibles cette forme de corrosion (ferreux, acier inoxydable, aluminium, cuivre, etc...), mais ceux qui doivent leur rsistance la passivit prsentent les plus grands risques. Pratiquement tous les - 114 -
" La corrosion"
milieux corrosifs peuvent gnrer de la corrosion caverneuse, mais les solutions contenant des chlorures sont les plus propices ce type d'attaque. Les dimensions de la caverne jouent un rle prdominant. Celle-ci doit tre de taille suffisante pour permettre l'accs de la solution, mais elle doit aussi tre suffisamment troite pour crer une zone confine (dans la pratique, les cavernes du centime quelques diximes de millimtres sont les plus dangereuses). Rouille Tle Goutte deau
Oxygne
Rouille
Rouille
Oxygne
Flux dlectrons
3.3
CORROSION FILIFORME
Prolifration de loxyde dAluminium sous la peinture
Blessure dans une plaque test Il s agit dune plaque test en brouillard salin o nous constatons la progression de la corrosion de lAluminium sous la couche de peinture.
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" La corrosion"
Facis, causes Cette corrosion est surtout rencontre chez les revtements de peinture sur tous les types d Aluminiums. Elle dmarre sur une blessure et s tant, entre le mtal de base et le revtement. Les filaments comportent une partie active (la tte, de couleur verte dans les cas de corrosion du fer), et le filament proprement dit : la queue constitue de produits de corrosion (rouille dans le cas du fer). Le processus de corrosion filiforme constitue un cas particulier de corrosion caverneuse. Les ractions sont les mmes, mais la zone concerne, au lieu d'tre fixe, se dplace le long d'une ligne : Une corrosion s'initie au niveau d'un dfaut du revtement (bord de la pice, caillage..) et aboutit la formation d'une solution concentre d'ions mtalliques dans une zone restreinte. Cette solution attire l'humidit ambiante au travers des pores du revtement par effet osmotique, ce qui permet au processus de corrosion de progresser et de creuser le mtal sous le film. Les ractions lectrochimiques provoquent la formation d'un prcipit d'hydroxyde, ce qui a pour effet de dconcentrer la solution dans la zone concerne. Le point d'initiation se situe dans une zone o le contact entre le mtal et l'oxygne est comparativement moins gn que sous le film. Comme dans le cas de la corrosion caverneuse "statique", les rgions ares subissent comparativement moins de corrosion, et l'attaque du mtal donc tendance s'loigner du point d'initiation. La corrosion progresse suivant ce mcanisme laissant derrire elle une ligne de produits de corrosion qu'elle assche par effet osmotique.
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" La corrosion"
3.4
CORROSION PAR COUPL AGE GALVANIQUE
Schma explicatif de la pile galvanique principe de la corrosion galvanique Une diffrence de potentiel s tablie entre Mtal 1 et Mtal 2, le potentiel de corrosion Ecor. Le potentiel E1 est < au potentiel E2, cest donc le mtal 1 qui soxyde, il perd des lectrons. Ces lectrons vont migrer vers le mtal 2. Dans la solution : A lanode : M1 M1n+ + neA la cathode : 2H2O + O 2 + 4e- 4OHLes ions M1n+ et OH- vont se dplacer et former un hydroxyde insoluble, M1(OH) n.
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" La corrosion"
Facis, causes Le potentiel pris par un mtal au contact d'une solution, dpend la fois du mtal et de la solution. Deux mtaux ou deux alliages diffrents en contact avec le mme milieu prennent en gnral deux potentiels diffrents. Si ces deux mtaux sont relis lectriquement, leur diffrence de potentiel donne naissance des ractions lectrochimiques et la circulation d'un courant lectrique.
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" La corrosion"
Echelle des potentiels lectrochimiques des mtaux dans leau Le plus lectrongatif
- 2,34 mV/ENH Magnsium - 1,17 mV/ENH Aluminium - 0,76 mV/ENH Zinc - 0,44 mV/ENH Fer
1,68 mV/ENH Or
Le plus lectropositif
Le couple bimtallique prend un potentiel intermdiaire entre celui des deux mtaux. Le mtal le plus ngatif (le moins noble) se trouve donc polaris positivement et le mtal le plus positif est polaris ngativement. Dans la trs grande majorit des cas, cette configuration correspond une augmentation de la vitesse de corrosion du mtal le plus corrodable (le plus ngatif), et une diminution de la vitesse de corrosion du mtal le moins corrodable (le plus positif). Voir tableau ci-dessous.
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" La corrosion"
Cas particuliers des revtements mtalliques
Les revtements mtalliques ne prsentent pas toujours une tanchit parfaite ; leurs dfauts de continuit sont d'origines diverses : anfractuosits du mtal de base tensions internes du dpt provoquant une fissuration porosits inhrentes au procd blessures en cours de manutention, montage ou utilisation.
Le milieu corrosif pntre dans ces dfauts jusqu'au mtal de base. Par sa morphologie discontinue, le revtement forme un couple galvanique avec le substrat, si ce dernier est mtallique. Pour cette raison, les revtements mtalliques sur substrats mtalliques sont classs en deux familles : les revtements cathodiques ou nobles Le mtal dpos est plus noble que son substrat qui, en milieu corrosif, se dissout dans les zones non recouvertes (pores, rayures, etc). Dans ce cas, la qualit de la protection est directement lie aux dfauts de revtements et leur rpartition. Une protection complte ncessite un recouvrement sans dfaut. Exemples de revtements cathodiques : nickel sur acier, zinc sur aluminium; or sur nickel ; chrome sur acier. les revtements anodiques ou sacrificiels Le substrat est plus noble que le revtement il est, de ce fait, protg cathodiquement dans les zones de dfauts. Dans ce cas, la protection est davantage fonction de l'paisseur du dpt que de sa continuit. Exemples de revtements anodiques : zinc, cadmium ou aluminium sur acier
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" La corrosion"
3.5
CORROSION PAR PIQURES
vue de face coupe micrographique Corrosion par piqres d'un acier inoxydable
Facis, causes La corrosion par piqres affecte les mtaux et alliages passifs tels que les aciers inoxydables ou les alliages lgers. Elle est considre comme la "maladie de la passivation". Elle s'initie en des points de faiblesse de la couche passive, et est de nature autocatalytique. Les ractions d'initiation et de progression varient suivant les mtaux et les milieux environnants; elles aboutissent toujours la formation d'une cellule (la piqre) en change avec le milieu extrieur. Nous pouvons aussi la trouver lors dune blessure ou dun dfauts d un revtement cathodique ou neutre sur un substrat anodique ou ractif. Exemple : une blessure sur une pice chrome.
Corrosion par piqre par X 800
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" La corrosion"
Mcanisme de corrosion par piqre sur aluminium :
Cette corrosion est accentue par diffrence de surface anodique cathodique.
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" La corrosion"
3.6
CORROSION INTERGRANULAIRE OU INTERCRISTALLINE
Facis, causes Dans certains mtaux ou alliages, il existe des rgions qui se distinguent par leur composition chimique. Ceci est particulirement vrai pour les zones contigus aux joints de grains qui s'enrichissent ou s'appauvrissent en lments d'addition ou prsentent, naturellement, un taux lev en impurets. En ambiance corrosive, la ractivit des zones contigus, ou des joints eux-mmes s'en trouve augmente. La corrosion se localise aux joints de grains et le mtal perd ses proprits mcaniques bien que la vitesse de corrosion globale soit faible. Dans un acier inox 18% de chrome :
La formation des carbures de chrome provoqu par une lvation de temprature 650C, appauvri les joints de grain en chrome par la cration de carbure de chrome. La diffrence de teneur entre un grain (18% de chrome) et un joint de grain (12% de chrome) est importante, ils se comportent comme deux alliages diffrents. Une pile de corrosion se cre entre le joint (anode) et le grain (cathode). - 123 -
" La corrosion"
Les prcipits de carbure de chrome (Cr23C6) peuvent apparatre accidentellement lors d une opration de soudure, lors dun recuit de dtente (Temprature=500 700C), ou lors dun refroidissement lent aprs une opration de formage chaux. L acier inoxydable est dit sensibilis . Un autre exemple les alliages daluminium-cuivre haute performance mcanique prsentent une faible rsistance la corrosion gnralise ; ils sont sensibles la corrosion sous tension mais aussi la corrosion intergranulaire. En effet, dventuelles prcipitations de la phase Al2Cu aux joints de grains beaucoup plus nobles que les zones contigus sont lorigine de la dsagrgation de lalliage. L utilisation des alliages aluminium-cuivre ncessite certaines prcautions et doit tre vite en milieu fortement agressif. Exemple corrosion du Duralumin (Al, Cu, Mg)
L alliage est constitu par des grains daluminium phase alpha (solution solide de Cu dans Al) spars par des joints de compos dfini Al2Cu. A la surface de la feuille les couple de corrosion Al2Cu+/Al alpha- forme une pile de corrosion et de lalumine Al2O3. L alumine pompe lhumidit et la corrosion continue le long du joint de grain. Elle est fissurante ou intergranulaire. Cette corrosion est trs dangereuse car elle se produit au sein du mtal.
3.7
L A CORROSION SE LECTIVE
Facis, causes Ce type de corrosion peut se manifester dans des alliages bicomposants qui nauront pas la mme teneur dun endroit lautre de la pice. Elle ragit de la mme manire que la corrosion intergranulaire, mais une chelle suprieure. Il sagit dans ce cas de zone attaque prfrentiellement par rapport dautres. Les laitons vont dans le temps avoir leurs atomes qui diffusent dans les pices. Les teneurs en cuivre et zinc sont diffrente dune zone lautre. La partie contenant le plus de cuivre va jouer le rle de cathode, celle contenant le plus de zinc sera lanode et va soxyder. Les alliages d aluminium-cuivre prsentent les mmes phnomnes.
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" La corrosion"
3.8
L A CORROSION F EUILLANTE
Facis, causes
Elle va se manifester sur les alliages ayant subit des dformations leurs structures va devenir lamellaire en consquence la corrosion se dveloppera plus particulirement en plusieurs couches pour les dtaches les unes des autres.
3.9
CORROSION SOUS CONTRAINTES OU SOUS TENSION
L'attaque localise, la fissuration ou la rupture, est due l'action synergique de contraintes mcaniques et de corrosion. Les contraintes peuvent tre internes ou externes, statiques ou dynamiques. La corrosion est gnralement ngligeable dans les zones non sollicites mcaniquement.
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" La corrosion"
Effet de la corrosion sous contraintes
X 500
X 20
Corrosion sous contrainte dun acier inoxydable
X 200
Facis, causes La corrosion sous contraintes provoque des ruptures sans attaque notable du mtal. Des fissures souvent trs fines progressent dans une pice pour laquelle les contraintes appliques peuvent se situer des valeurs nettement infrieures la rsistance mcanique. Les risques dpendent la fois du mtal et du milieu corrosif.
3.10
L A CORROSION EROS ION
Une circulation de liquide en rgime laminaire (rgulier, sans variations spatiales et temporelles) ne provoque pas de localisation de la corrosion. Elle peut mme rduire les risques de corrosion localise en empchant la prcipitation de produits pulvrulents et en homognisant les conditions d'exposition du mtal. Le rgime turbulent, au contraire, tend localiser l'attaque, en particulier dans les zones de modification de vitesse de circulation, en amplitude ou en direction. Deux types de corrosion sont directement lis la vitesse de circulation : L rosion - corrosion La cavitation - corrosion (voir chapitre suivant)
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" La corrosion"
Erosion corrosion d'un acier inoxydable austnitique en prsence d'un coulement rapide d'acide nitrique
La corrosion rosion se traduit par une diminution locale de lpaisseur des parois dans des zones d rosion prfrentielles. Ce phnomne consiste en larrachement progressif de matire conduisant la perforation. Toutes les modifications du flux du liquide en circulation forment une zone accidente susceptible de provoquer de lrosion. Circulation du fluide
Localisation de la corrosion
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" La corrosion"
Exemple de corrosion rosion dans un systme de boite eau de moteur. Nous observons la prsence de particules coinces au niveau des vasements dentre d eau. Ces particules sont composes, en majorit, de Zircone (ZrSiO4) provenant de sable de fonderie. Une forte coloration interne rvlatrice dune non propret du circuit d eau et des traces drosion visible sur lun des tubes.
Cratre doxydation
Facis, causes La corrosion rosion est le sige des phnomnes combins lectrochimiques et mcaniques. Les phnomnes lectrochimiques sont ceux que nous avons exposs dans les prcdentes formes de corrosion notamment dans le chapitre de la corrosion atmosphrique. Et, les phnomnes mcaniques sont ceux engendr par la circulation d un fluide qui rode la pice. L'rosion corrosion affecte l'ensemble des mtaux et alliages et plus particulirement les mtaux passivables dont la rsistance la corrosion dpend de lexistence dun film superficiel (Aluminium, acier inoxydable, ) et les mtaux de faible duret, (Cuivre, Plomb, ) L'arrachement mcanique des oxydes ou des produits de corrosion constituant un cran protecteur, provoque une activation de la surface mtallique qui se dgrade plus rapidement. Les figures d'rosion corrosion ont un aspect singulier et se distinguent par des cratres ou piqres orients dans des directions privilgies bien souvent parallles au sens d'coulement de la solution corrosive. La rsistance l'rosion corrosion dpend pour les mtaux passivables de la rapidit de reconstitution des couches protectrices, et par consquent des proprits physicochimiques du milieu. - 128 -
" La corrosion"
La vitesse de circulation du fluide corrosif est un facteur dterminant, l'attaque peut tre pratiquement nulle au-dessous d'une certaine vitesse et augmenter rapidement pour des vitesses suprieures. Les projections de particules solides, gazeuses ou, dans le cas de corrosion par le gaz, de gouttelettes de liquide, augmentent nettement les vitesses de corrosion. Les remdes : Choisir un mtal ou un alliage adapt. L'utilisation d'un matriau plus rsistant la corrosion constitue souvent une solution acceptable. Eviter les vitesses d'coulement trop importantes (1,5 m/s maxi.) ainsi que les obstacles, les variations brutales de direction et, d'une faon gnrale, tout ce qui est propice l'tablissement de rgimes turbulents (piquage 90, Pipe de sortie deau, variation de diamtre, ) Mettre en place des rductions de dbit. Modifier le milieu corrosif (en supprimant par exemple les particules en suspension par filtration ou en introduisant un inhibiteur de corrosion) Utiliser un revtement protecteur Utiliser la protection cathodique
3.11
L A CORROSION P AR CAVITATION
Cavitation dans une hlice
Cavitation dans une aube de turbine
Comme la prcdente, les phnomnes lectrochimiques sont identiques, mais les phnomnes mcaniques sont spcifiques. Il y a dune part limination du film doxyde protecteur du mtal et dautre part, une usure qui se produit par lclatement des bulles de gaz la surface du mtal.
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" La corrosion"
La cavitation se produit quand la pression hydrodynamique passe au dessous de la pression de vapeur du liquide en mouvement. En effet, des bulles de gaz ont tendance se former dans un liquide lorsque sa pression, en diminuant, devient infrieure la tension de vapeur du liquide (le liquide devient biphasique). Les bulles ou poches de vapeur grossissent dans les zones de cavitation. La pression augmentant, ces bulles se condensent ou clatent. On parle dimplosion, cela se traduit par un dgonflement brutal de ces cavits sans que linterface liquide-gaz ne disparaissent compltement. Ce dgonflement instantan saccompagne dondes de pression. Ces bulles viennent alors s craser grande vitesse la surface du mtal et provoquer une attaque en forme de cavit aux contours arrondis. Lexprience montre que ses bulles peuvent dgager des pressions de 410 000 KPa. De telle force dforment plastiquement plusieurs mtaux.
Un mtal ayant subi une cavitation, au dpart une apparence semblable un mtal piqu, sauf que les usures sont trs rapproches et forment un certain motif de surface usage.
Le bruit dun quipement qui cavite est typique. Il se compare au martlement de la pluie sur une tle ou au grsillement lectrique d un mauvais raccordement. - 130 -
" La corrosion"
Ce type de corrosion est fortement influenc par la temprature. Exemple de corrosion par cavit sur une pompe eau
La teneur en antigel des taux convenable a diminu la temprature de vaporisation du liquide de refroidissement et des pressions plus lev que la normale ont t applique au circuit, do des phnomnes de cavitation et de corrosion. Facis, causes Cette forme de dgradation, directement lie des rgimes turbulents, est due l'implosion brutale de bulles gazeuses naissant au sein du liquide pendant des phases de dpression. La dure de vie de ces bulles constitues essentiellement de vapeurs de la phase liquide est trs courte, de sorte que l'action est rpte. L'implosion des bulles produit un effet "coup de marteau" susceptible de rompre localement la couche passive, et de provoquer une corrosion localise. Les remdes : Eviter les diffrences de pression trop importantes dans les coulements en augmentant les diamtres ou modifiant la gomtrie des circuits. Modifier les profils des pices en mouvement. Eviter les lvations de temprature. Diminuer la rugosit du mtal qui favorise l'apparition de bulles. Protger cathodiquement le mtal. Ajouter des inhibiteurs au milieu si cela est possible, ou utiliser des liquides adapts. Choisir un revtement ductile.
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" La corrosion"
3.12
L A CORROSION P AR FROTTEMENT (FRETTING CORROS ION)
Cette forme de dgradation appel aussi corrosion de contact est davantage une consquence du frottement que de la corrosion. Le ct lectrochimique est identique, et des mouvements de trs faible amplitude (vibrations, micro glissements, petits dbattements) entre deux surfaces accentuent une corrosion.
Dtail du mcanisme : Premier contact Le film doxyde est cass 0.1m Micro dplacement Nouvel oxyde
Nouvel oxyde Micro dplacement Aprs N cycles
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" La corrosion"
Exemple de corrosion sur un tube de transport d air chaud dun arotherme de vhicule automobile. Cette pice est constitue dun tube en cuivre et d un intrieur type turbulateur en laiton (voir photos ci-dessous) Turbulateur
Intrieur du tube
Un dpt verdtre est observ en face interne des tubes, les tubes sont systmatiquement perfors au niveau des zones de contact turbulateurs/tubes. La tranche des turbulateurs creuse les tubes de cuivre. La solution ft de diminuer la vitesse de circulation du fluide, en augmentant le diamtre interne et en augmentant le nombre de tubes.
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" La corrosion"
Facis, causes La corrosion de contact est une dgradation localise qui se produit lorsque deux surfaces mtalliques sont soumises un contact sous charge, et animes d'un mouvement relatif de faible amplitude qui va de quelques microns au millimtre. Les dgradations sont ponctuelles et accompagnes d'une formation de produits de corrosion pulvrulents. En fait, le phnomne doit son origine au frottement des deux surfaces. Ces surfaces sont soumises des microcontacts adhsifs qui, cisaills, donnent lieu du transfert adhsif suivi du dtachement de particules dusure. Mais, alors que les particules dusure par contact sont vacues par le mouvement relatif de grande amplitude des deux surfaces, les dbris dusure gnrs dans notre cas restent en place, saccumulent et s oxydent. Dans le cas des mtaux ferreux, loxyde est constitu dun oxyde ferrique anhydre de couleur rouge, lhmatite Alpha et Fe2O3, il est trs dur et provoque des dtriorations par matage des surfaces. Pour les mtaux cuivreux, les oxydes seront une poudre de couleur noirtre et pour les alliages lgers daluminiums de couleur blanc gristre. Laspect de la dtrioration par contact va du simple ternissement lrosion trs svre. Les remdes : Eliminer les mouvements relatifs entre les deux surfaces (ce qui est quelquefois possible en augmentant la charge). Diminuer la charge pour minimiser les effets du mouvement relatif Lubrifier avec des graisses ou huiles "hautes pressions" Sparer les surfaces en contact par un revtement ou un matriau intercalaire Durcir les surfaces par des traitements appropris (trempe superficielle, cmentation, nitruration, carbonitruration, chromage dur, ) Crer une bonne tanchit des assemblages pour limiter la circulation dair entre les surfaces et limiter la formation d oxyde dur.
- 134 -
" La corrosion"
3.13
L A CORROSION P AR USURE
Facis, causes Dans ce cas les deux surfaces vont glisser lune sur lautre et les mouvements seront de plus grandes amplitudes. Les phnomnes de corrosion spcifique seront moindres Mais la corrosion va tout de mme apparatre au bout de quelques jours. Cela dpendra beaucoup plus dune usure en surface des oxydes et dune reformation naturelle des couches doxyde, ou dune destruction du revtement protecteur qui laissera la place un oxyde.
3.14
L A CORROSION P AR FATIGUE
Facis, causes La corrosion par fatigue ou fatigue-corrosion est la rduction de la rsistance la fatigue d'un mtal par un milieu corrosif. Et laction conjugue des phnomnes lectrochimiques et mcaniques qui vont dans ce cas tre une dformation alterne et rpte. A la longue, le mtal peut prsenter une limite d'endurance nettement infrieure celle correspondant la fatigue pure habituelle. La corrosion localise et en particulier la corrosion intergranulaire ou par piqre provoque des amorces de rupture et est donc plus aggravante que la corrosion gnralise. Pour la mme raison, les mtaux qui doivent leur rsistance la corrosion un film protecteur sont particulirement sensibles, les cyclages mcaniques causant une fissure du film protecteur. La fatigue-corrosion se dveloppe sous forme de fissures qui sont gnralement transgranulaires. La diffrence de facis avec la fatigue pure concerne l'aspect corrod des fissures, et leur nombre : la fatigue-corrosion peut provoquer une multitude de fissures contrairement la fatigue pure.
- 135 -
" La corrosion"
3.15
L A CORROSION SE CHE
De nombreuses applications courantes peuvent avoir lieu hautes tempratures pour des dures de vie variables selon lemploi : Turbines gaz, Incinrateur, moteur, Les situations et tempratures associes :
La temprature seule nest pas suffisante pour quantifier la dgradation. On doit lui associer latmosphre plus ou moins corrosive et la nature du matriau plus ou moins sensible. Cest loxygne qui va tre llment destructif principal, mais il ne faut ngliger lattaque des atmosphres sulfureuses oxydantes avec le dioxyde de soufre (H2S), ou rductrices avec le sulfure dhydrogne (H2S) ou encore des atmosphres plus complexe du la dcomposition de combustible ou de lair contenant azote (N2), dioxyde de carbone (CO 2), monoxyde de carbone (CO),
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" La corrosion"
Le mcanisme :
4 Facis, causes
La corrosion sche se produit uniquement chaud, gnralement une temprature suprieur 500C. Cette corrosion va faire appels d autre mcanisme que ceux que nous avons dj vu. Il y aura diffusion des gaz lintrieur du mtal, des composs soufrs (SO 2), halogns (Cl2) et surtout de loxygne (O2). Cette corrosion va progresser en 5 grandes tapes : Adsorption et dissociation d oxygne (O2). La molcule de O2 se lie au mtal puis se dissocie en deux atomes d oxygne spars. Les atomes doxygne occupent des sites dabsorption prfrentiels, en gnrale les sites ayant le plus grand nombre datomes de mtal voisins. La rpartition de ses sites dpend de la structure cristallographique de la surface, donc notamment de lorientation des grains. Une partie de loxygne adsorb se dissout dans le mtal et diffuse ( Il se glisse entre les atomes du mtal et progressent vers lintrieur de la pice), ce qui peut conduire une oxydation interne. Raction entre le mtal et les atomes doxygne, formation des oxydes. Exemple du fer : Fe + O2 FeO 2 Fe + 3/2 O2 Fe203 3 Fe + 2 02 Fe3O4 Croissance en surface jusqu' la formation dun film continu Les ilots doxyde, trs minces, croissent latralement jusqu se joindre. Cette croissance se fait par diffusion de surface ; la vitesse de diffusion dpend donc de la densit atomique de la surface. Ainsi, selon lorientation cristalline du substrat, certains germes doxyde croissent plus vite que dautres. Lorsque la couche est adhrente et compacte. L oxyde isole maintenant le mtal de latmosphre. Les atomes de dioxygne sadsorbent sur loxyde. Croissance vers lintrieur du mtal par diffusion Deux mcanismes de croissance sont possibles : 1- Loxygne adsorb sur loxyde se dissocie, passe en solution dans loxyde, diffuse vers linterface mtal/oxygne, et se combine cette interface avec les atomes de mtal. La cration doxyde se fait donc linterface mtal/oxyde, on parle de croissance interne ou anionique. 2- Le - 137 -
" La corrosion"
mtal interface mtal/oxyde passe en solution dans loxyde, diffuse vers linterface oxyde/gaz, et se combine cette interface avec loxygne adsorb. La cration doxyde se fait donc linterface oxyde/gaz, on parle de croissance externe ou cationique. Rupture du film doxyde par des contraintes internes et des dfauts Lorsque la couche se rompt du au contraintes engendres, le gaz accde directement une surface importante non oxyde. Il y a acclration de loxydation Nous retrouverons loxyde le plus avide doxygne la surface, et celui le moins avide d oxygne linterface de la barrire de diffusion et du mtal. Ce qui va tre dterminant pour lpaisseur de la couche d oxyde, c est la vitesse de diffusion des ions qui la traverse. Ces vitesses peuvent suivre diffrents rgimes (linaire, parabolique, logarithmique, ). Elles dpendent aussi du type d ion, des lments dalliages, et des revtements de surface. Dans le cas de lacier, il y aura plusieurs stades de formations doxydes en raction avec loxygne qui va diffuser trs vite dans le mtal. 3 types doxydes existent : L oxyde de fer III, lHmatite de couleur rouge (Fe2O3), L oxyde de fer II, la Magntite qui lui est de couleur bleu (Fe3O4), Le monoxyde de fer, la Wrstite de couleur gris noir (FeO). Selon la temprature du mtal atteinte : Infrieure 575C, cest la Magntite qui sera prpondrante sur une paisseur de 5 m environ. De 575 1100C, nous trouverons les 3 types d oxydes sur une paisseur de 5 20 m environ. Suprieure 1100C, nous trouverons de la Wrstite et de la Magntite sur une paisseur de 20 m. La composition et lpaisseur doxyde vont dpendre de latmosphre, de la temprature et de la vitesse de refroidissement. Cet ensemble d oxydes est nomm calamine, et est difficilement liminable. Dans certain cas si la couche doxyde nest pas fissure, elle sera dure et compacte (faible paisseur), il sera possible mais non recommand de travailler directement sur cet oxyde. Dans la plupart des cas il faudra passer par des tapes de dcapage mcanique (ex : Sablage) pour en venir bout. Cette calamine peut aussi tre limine par voie chimique, la pice sera plonge 20 minutes dans un bain de soude (180-200g/l) contenant du Permanganate.
- 138 -
" La corrosion"
3.16
L A CORROSION MICROBIENNE OU BACTERIENNE
Facis, causes Le terme corrosion bactrienne regroupe les cas de dgradations de mtaux provoqus par la prsence de micro-organismes. Les dveloppements de colonies bactriennes sont en effet frquents dans de nombreux milieux (sols, eaux, etc), et peuvent avoir diffrentes incidences sur les mtaux : Production de substances corrosives (acides organiques ou minraux, sulfures, substances complexantes). Dpolarisation cathodique associe des dveloppements anarobies. Les bactries anarobies (bactries se dveloppant en absence d'oxygne), peuvent en effet acclrer la raction de rduction des ions H+ en hydrogne par mission de substances pouvant jouer le rle de catalyseur (sulfures, enzymes,...). Modifications locales d'environnement provoquant des diffrences de potentiels de corrosion en diffrentes zones du mme mtal. Il en rsulte l'tablissement d'une corrosion de type caverneuse. Les modifications d'environnement peuvent intresser l'aration, le pH, les concentrations salines, etc.. Dgradation de substances protectrices (dgradation des revtements protecteurs de canalisations enterres. certaines zones de conduites enterres subissent une corrosion pouvant aller jusqu'au percement alors que les rgions non exposes aux bactries sont pratiquement intactes).
La corrosion bactrienne peut provoquer des dgradations rapides dans des milieux dont la corrosivit l'tat strile est faible.
Les remdes : Revtements protecteurs et en particulier, revtement base de produits bactricides (cuivre, chrome, zinc,...). Injection de bactricides dans les circuits d'eau contamins. Modifications du milieu corrosif (suppression de matires organiques pouvant servir de nutriment, modification de temprature,...). Modifications de conception, dans le but en particulier d'viter les zones stagnantes ou trs rugueuses propices aux dveloppements bactriens.
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" La corrosion"
Dans tous les cas, il est ncessaire de tenir compte de la nature particulire de ce type de corrosion. Les bactries ont en effet la facult de s'adapter des milieux hostiles, et un remde apparemment radical au moment de sa mise en place peut perdre progressivement son efficacit. Par ailleurs, des conditions dfavorables au dveloppement de certaines bactries peuvent favoriser la croissance d'autres bactries. Un remde apparemment vident la corrosion provoque par des bactries arobies (se dveloppant en milieu ar) consisterait dsarer le milieu ; il en rsulte en gnral une prolifration importante de bactries anarobies pouvant provoquer des dgts encore plus graves.
CONCLUSION
La corrosion est en ensemble de raction plus ou moins complexe qui lorsque nous les gardons lesprit peut nous permettrent de lutter plus efficacement contre celle ci. De la conception des pices jusqu' la mise en application de leurs moyens de protection, beaucoup dtapes peuvent tre gnratrices de dfauts compromettant la dure de vie des pices.
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"Les dpts galvaniques ou lectrolytiques "
LES DPOTS GALVANIQUES OU LECTROLYTIQUES
PRINCIPE AU MONTAGE
1.1 SCHEMA DE PRINCIPE
La mthode traditionnelle pour traiter les pices consiste les accrocher un conducteur reli la barre cathodique. On utilise gnralement des montages ou des rteliers rigides. D'autres dnominations sont encore employes, telles que bouclards , racks , cadres . La conception et la fabrication des montages sont le fait des spcialistes. Ils sont le plus souvent raliss en acier ou en cuivre si les courants sont d'intensit leve ; ils sont en alliage d'aluminium s'il convient de les allger. Les endroits qui assurent le contact lectrique sont laisss nu, les autres parties sont protges par un matriau isolant rsistant aux diverses solutions rencontres au cours du traitement. Le montage doit assurer deux fonctions : Positionner la pice par rapport aux anodes et par rapport aux autres pices ; Assurer le contact lectrique. En outre, il doit se fixer aisment et solidement sur la barre cathodique.
1.2
POSITION DE LA PIECE
- 141 -
Il convient de disposer du maximum de pices dans la zone utile de la cuve, en veillant ce qu'elles ne constituent pas des crans les unes par rapport aux autres. Une tude rationnelle sur ce sujet permet trs souvent des gains de productivit de 10 20 %. De plus, leur orientation doit tre telle que : Les entranements d'lectrolytes soient les plus faibles, Les rtentions de gaz (air, hydrogne...) inexistantes.
1.3
LIAISON ELECTRIQUE
La fixation doit permettre : D'assurer un contact franc et ceci d'autant plus que les densits de courant sont leves et que le dpt n'admet pas d'interruption de courant (chromage, nickel brillant...). D'viter des absences de dpt. Il est recommand de choisir au pralable la zone qui assure le contact lectrique et de l'exempter de toutes exigences ; en effet, suivant la nature de l'lectrolyte et la surface du contact, le dpt sera plus ou moins absent ou moins pais cet endroit. De raliser un montage et un dmontage rapides sans dformer la pice ou la rayer. Aucun chauffement ne doit se produire dans les conducteurs, sinon la rsistance augmente. Le montage peut devenir un outillage de prcision lorsqu'il comprend des anodages spciaux individuels, des voleurs de courant, des masquages, etc.
- 142 -
PRINCIPE EN VRAC .
Les petits articles, difficilement manipulables, sont traits en vrac : Par rotation dans des tambours ou tonneaux, Par vibration dans des bols vibrants spcialement amnags.
2.1
LES TONNEAUX
Le type le plus utilis est le tonneau sous-marin qui le plus souvent est compltement immerg. Il est gnralement hexagonal et construit en matire plastique (PVC, polypropylne, etc.). Avec la ncessit croissante de traiter toujours de plus grands tonnages, de plus grandes charges, qui atteignent et dpassent les 100 kg. On utilise alors : Des palans, porteurs manuels, lectriques, Des semi-automates commandes manuelles, Des automates programmables. On emploie aussi des tonneaux semi-immergs et des tonneaux obliques ou cloches. Le tonneau qui possde, en gnral, un mouvement rotatif, parfois oscillant, pour des tubes par exemple, est muni de dispositifs d'amenes de courant adapts selon le type de pices traiter : cbles isols et conducteurs leur extrmit ou queues de cochon , chanes, tiges, barrettes, plots... L'lectrolyte doit tre correctement renouvel et sa circulation suffisante. Pour ce faire, des orifices sont mnags dans la paroi. Ils doivent tre correctement dimensionns, non seulement pour assurer ce renouvellement du bain et le passage des lignes de courant sans trop de rsistance, mais encore pour que les pices ne passent pas travers ou ne se bloquent. Pour les modles les plus labors, on a recours des systmes d'alvoles perfores de petits trous interchangeables.
- 143 -
2.2
LES PARAMETRES A CONSIDERER SONT LES SUIVANTS :
NATURE DES PIECES
Pour des pices de formes cylindriques (filetes ou non), le rapport diamtre longueur est important. Dans le cas o ce rapport est trs faible, la rpartition du dpt est trs mauvaise et la limite, le milieu de la tige n'est pas recouvert. Les causes d'checs qui conduisent un rebut ou un tri sont pour l'essentiel : pices dformables - pices embouties, avec dpouille, qui s'empilent - pices planes et lgres qui se collent - pices filiformes, lgres, plus ou moins courbes qui forment des grappes... qui ont tendance se mettre en pelote , en hrisson ... Grce l'addition d'agents de remplissage inertes (billes de verre, pices en matire plastique...) ou par une lgre courbure des pices planes (1/10 mm), il peut tre possible de minimiser ces checs.
REMPLISSAGE DU TONNEAU
Les pices forment une masse en mouvement qui constitue la charge. Toutes les pices ne reoivent donc pas, un instant donn, la mme quantit de courant ; elles se trouvent en contact avec les autres et le courant circule travers toute la charge. Selon sa situation, un instant donn, une pice, prise individuellement, reoit une densit de courant donne leve, si elle se trouve dans la zone d'enveloppement ; faible, voire nulle, si elle se trouve dans la masse. Il y a tout intrt ce qu'elle soit prfrentiellement dans cette zone d'enveloppement. Ainsi, en augmentant le degr de remplissage, la probabilit pour la pice de parvenir dans la zone de recouvrement diminue ; de mme, on entrave le processus de mlange. De faibles degrs de remplissage favorisent les dpts sur les contacts et des interruptions de courant (30 50%). La difficult du traitement en vrac est d'viter que des pices se sparent de la masse, restent bloques et, de ce fait, ne reoivent pas de courant pendant un temps donn. On risque alors des effets bipolaires, la production de multicouches... Si un objet plac dans un bain d'lectrolyse se trouve lectriquement isol, la partie de cet objet la plus proche de la cathode devient anodique et l'autre extrmit, la plus proche de l'anode, devient cathodique. La partie anodique peut ainsi se dmtalliser, donc prsenter un manque de dpt, voire une attaque de la pice l'endroit concern. Cet effet bipolaire a lieu lorsqu'il se produit une discontinuit lectrique : cas du placage des embases, des cramiques mtallises partiellement... On rsout frquemment ce type de problme en utilisant des corps de charges ou agents de remplissage mtalliques (mtal shots). Ce peut tre des billes d'acier ou des billes en plastique, mtallises. L'inconvnient rside surtout dans la perte de mtal.
- 144 -
CONFIGURATION DU TONNEAU
La dimension et la forme des tonneaux doivent tre adaptes aux objets. Il y a tout intrt favoriser une surface enveloppante aussi leve que possible. Il faut assurer un mlange des pices lors de la rotation, qui soit le meilleur et garantir un contact parfait des pices entre elles et de la masse avec le contact cathodique.
VITESSE DE ROTATION
La rotation du tonneau est primordiale ; On risque : vitesse trop leve, des dformations, vitesse trop faible, des taches dites " trous de tonneau " Elle doit tre rglable et surtout ne pas s'interrompre. En l'augmentant, le renouvellement de la solution est meilleur, les pices parviennent plus frquemment dans la zone de recouvrement. Il convient de choisir la vitesse de rotation la plus leve, compatible avec une absence d'endommagement des objets, voire du dpt...
DENSIT DE COURANT
Dans le traitement en vrac, la croissance du dpt se fait d'une manire discontinue, la densit de courant passe par diverses valeurs. D'une manire gnrale la densit de courant; moyenne est relativement faible. Elle se situe le plus souvent de 0,1 0,5 A/dm2. La densit de courant efficace, qui n'intresse que la zone d'enveloppement des pices, peut tre trs leve. On commet frquemment l'erreur d'valuer la charge en poids, or pour 1 kg de boulons en acier, par exemple, on constate que la surface peut varier dans le rapport de 4 1, donc la densit de courant de 1 4.
DUREE DU TRAITEMENT
Des dures de traitement importantes permettent des rpartitions de dpt plus rgulires.
- 145 -
LES PRPARATIONS DE SURFACES

BUTS
TAPES
Pr-dgraissage aux solvants Retirer les matires grasses Pose des pargnes (scotch au plomb, Ne traiter que les parties correspondantes cires) au plan Retirer la plus grande partie des matires Dgraissage alcalin ou lessiviel grasses Rinages Retirer les produits sur la pice Retirer les oxydes superficiels (Pour les aciers haute rsistance mcanique, cette Dcapage acide tape est remplace par un sablage au corindon) Rinages Retirer les produits sur la pice Les impurets colles la pice sont Dgraissage lectrolytique dcolles par la formation de dgagement gazeux intense sur la pice. Rinages Retirer les produits sur la pice Dpts lectrolytiques Cadmium ou nickel ou chrome Rinages Retirer les produits sur la pice Option cadmium : Bichromate (jaune) Amliorer la tenue anticorrosion Rinages Retirer les produits sur la pice Dmasquage Retirer les produits de masquage
TYPES DE DPOTS ET PERFORMANCES

4.1 PROPRIETES
Les proprits d'un revtement lectrolytique diffrent de celles du mme mtal obtenu par voie thermique. D'autre part, pour un mtal lectrodpos donn, les proprits peuvent varier suivant le type de bain et les paramtres d'lectrolyse. La structure d'un mtal obtenu par lectrolyse est particulire : le processus de cristallisation induit des tensions internes (de traction ou de compression), des grains plus fins, une duret gnralement plus leve et souvent une rsistance accrue la corrosion. Par consquent, le choix d'un dpt doit se faire partir des proprits des revtements lectrolytiques raliss dans des conditions dfinies, et non des donnes mtallurgiques concernant le mtal d'apport.
- 146 -
4.2
DENSITE
Les revtements lectrolytiques sont susceptibles de contenir des lacunes et des porosits qui diminuent leur densit. D'une faon gnrale, le maximum de densit qu'il est possible d'atteindre pour un mtal donn correspond la densit du mme mtal obtenu par voie thermique. Dans la pratique, la diffrence de densit peut atteindre quelques pour-cent.
4.3
CONDUCTIVITE ELECTRIQUE
Les dfauts de structure produisant une diminution de densit, conduisent galement une diminution de la conductivit. Les diffrences sont plus importantes que dans le cas de la densit, et peuvent tre nettement suprieures 10 %.
4.4
DURETE
La microduret des mtaux et alliages lectrodposs peut varier dans de trs larges proportions suivant la composition du bain et les paramtres d'lectrolyse, et est en gnral suprieure a celle des mmes mtaux labors par voie thermique. Par exemple, le cuivre lectrodpos peut tre 2 fois plus dur que du cuivre croui, et les dpts de chrome lectrolytique ont une duret de l'ordre de 1000 v ickers alors que le chrome mtallurgique se situe 200 HV environ.
4.5
CONTRAINTES INTERNES
Les distorsions du rseau cristallin de certains dpts lectrolytiques provoquent des contraintes leves. La rsistance mcanique du substrat peut en tre affecte. Sur des pices de faible paisseur, les contraintes sont susceptibles de provoquer des modifications dimensionnelles. Dans certains cas, l'accumulation de contraintes de tension aboutit une fissuration du dpt (avec le chrome dur, par 'exemple). Les revtements lectrolytiques sont gnralement contraints en tension, mais peuvent aussi l'tre en compression.
4.6
EPAISSEUR
Risque d'htrognit d'paisseur
4.7
ADHERENCE
Dpend de la prparation de surface
- 147 -
CUIVRE
5.1

CARACTERISTIQUES PHYSIQUES
8,92 1083 2300 17 1,7 0,93
Densit Temprature de fusion (C) Temprature d'bullition (C ) Coefficient de dilatation (l0-6/C) Rsistivit lectrique (ohm.cm) Conductivit thermique (cal.cm/cm2.s.C)
5.2

CARACTERISTIQUES CHIMIQUE
Cu 63.5 +I +II + 0.337
Symbole chimique Masse atomique (g) Degrs d'oxydation Potentiel Rdox (V/EHN)
5.3
40 40 - 200 (60 100) 300C
Duret du mtal labor conventionnellement (HV) Plage de duret du mtal lectrodpos (HV) (entre parenthses : valeurs courantes) Temprature limite d'emploi
5.4
RESISTANCE A LA CORROSION ET A L'OXYDATION
Le cuivre reste inaltrable dans l'air sec temprature ambiante. Dans l'air humide et en prsence de dioxyde de carbone, il se forme du carbonate basique hydrat (vert de gris). Le cuivre est peu attaqu par l'eau douce sauf si elle contient du dioxyde de carbone et rsiste bien l'eau de mer. Il rsiste aux acides non oxydants mais est attaqu violemment par les acides oxydants (acide nitrique, acide chromique,...). Les bases fortes en solution attaquent peu le cuivre. Le cuivre est attaqu par les bases ammoniaques et les cyanures alcalins. Les halognes et le soufre corrodent le cuivre.
- 148 -
5.5

LE CUIVRE RESISTE AUX MILIEUX SUIVANTS :
Atmosphre rurale, industrielle et marine, Eau, Vapeur d'eau jusqu' 290C avec vitesse de circulation lente, Acides, actique, borique, chloractique, citrique, fluosilicique, formique, sulfurique 90-95%, tartrique, Acides olique, palmitique, starique, Ammoniac sec, Potasse caustique, soude caustique, Chlorure, sulfate, carbonate, nitrate d'aluminium, de sodium, de calcium, Phosphate de sodium, chlorure de sodium, Chlorure ferreux, Chlore sec, Essence, fuel, goudron, Huiles, Actone, Alcools.
5.6
DOMAINES D'UTILISATION
5.6.1 DECORATION Il est avec l'or le seul mtal color, pour cette application une passivation ou un revtement de vernis amliorent la tenue la corrosion 5.6.2 EN SOUS-COUCHE Dans les revtements de nickel sur fer, pour amliorer la tenue la corrosion 5.6.3 EN COUCHE BARRIERE : Sur le zinc et ses alliages (zamak) qui ne peuvent tre nickels directement (paisseur 6 9 m). Entre le laiton et l'tain pour viter la diffusion. 5.6.4 EN EPARGNE Pour de la cmentation (paisseur 20 30 m) 5.6.5 EN LUBRIFICATION Pour des surfaces frottantes (trfilage) 5.6.6 EN ANTICORROSION Contre la corrosion par petits dbattements (fretting corrosion) 5.6.7 EN ELECTROFORMAGE
- 149 -
5.7
ELECTROLYTES
- 150 -
NICKEL
6.1

8,9 1453 2730 13,5 9,9 0,14
Densit Temprature de fusion (C) Temprature d'bullition (C) Coefficient de dilatation (10-6/C) Rsistivit lectrique (ohm.cm) Conductivit thermique (cal.cm/cm2.s.C)
6.2

CARACTERISTIQUES CHIMIQUES
Ni 58,7 +II (+I +III) - 0,250
6.3
150 150 550 (200) 900
Duret du mtal labor conventionnellement (HV) Plage de duret du mtal lectrodpos (HV) (entre parenthses : valeurs courantes) Temprature limite d'emploi (C)
6.4
Le nickel prsente une bonne tenue l'oxydation atmosphrique jusqu' 900C et rsiste bien en atmosphre marine. Le nickel rsiste la vapeur d'eau jusqu' 400C, l'hydrogne et l'azote. Les acides, chlorhydrique, sulfurique, fluorhydrique sont, en absence d'oxydant, sans action sur le nickel. Il rsiste bien aux acides organiques et aux produits alimentaires qu'il ne contamine pas.
6.5
LE NICKEL RESISTE AUX MILIEUX SUIVANTS :

Glycrine Halognes Chlore sec et humide (au dessus du point de rose et en l'absence d'oxydant) Hydrogne Hydrocarbures Sels acides chlorure de zinc, d'ammonium... Sels neutres et alcalins mme chauds Actate Chlorures - 151 -
Acides en l'absence d'oxydant chlorhydrique chloractique borique oxalique fluorhydrique tartrique Acides organiques Bire - jus de fruits Fromages - cidre Caf - colle Alcools
Alun Azote Ammoniaque jusqu' 450C Bases fortes (jusqu' 700C) soude caustique potasse caustique Eau distille - naturelle - de mer Eau oxygne
Carbonates Sulfates Nitrates Soufre jusqu' 350C Sucre Tolune Ttrachlorure de carbone Vapeur d'eau jusqu' 450C
6.6
6.6.1 DECORATION PROTECTION Le dpt de nickel est en grande partie appliqu des fins dcoratives, associes un souci de protection. Les revtements doivent tre compacts, exempts de pores, car le nickel est lectropositif vis--vis du fer et du zinc qui se corrodent, et une corrosion peut apparatre aux discontinuits. L'paisseur du dpt de nickel ncessaire pour assurer une bonne protection dpend du systme de dpt employ, du mtal de base et des conditions climatiques. Les paisseurs minimales souhaitables en fonction des exigences du milieu sont consignes dans le tableau page suivante Ces paisseurs peuvent tre diminues pour les tenues la corrosion, notes trs svre et svre de 25% si le dpt est obtenu en nickel duplex suivi d'un chromage micro fissur ou microporeux. Dans tous les cas l'paisseur d'un nickel duplex ne peut tre infrieure 20 micromtres. Dans le cas courant, les dpts de nickel sont revtus de chrome des paisseurs variant de 0,4 0,6 micromtre. 6.6.2 NICKEL NOIR Le nickel noir est considrer uniquement comme un dpt dcoratif et ne prsente aucune rsistance la corrosion ; il est souvent employ comme revtement final sur nickel mat ou brillant. Dpt de nickel pais Le nickel lectrolytique est plus dur que le nickel mtallurgique. La duret peut varier suivant la composition du bain entre 150 et 550 vickers. Le nickel est donc employ en couche paisse pouvant atteindre 15 millimtres pour rcuprer des pices uses ou corrodes en service, ou des pices manques d'usinage. Dpt contre la corrosion Dpt pais de nickel pour rsister la corrosion de diffrents produits chimiques et aussi viter la corrosion par fretting. 6.6.3 COUCHE BARRIERE Le nickel est appliqu en couche intermdiaire entre le laiton et d'tain pour viter la diffusion du zinc dans l'tain. 6.6.4 ELECTROFORMAGE Il existe beaucoup d'application de cette technique, et on emploie de prfrence le nickel qui est dur et tenace.
- 152 -
6.6.5 COUCHE D'ADHERENCE Les dpts possdant un mauvais rendement permettent d'obtenir une adhrence exceptionnelle sur la majorit des mtaux, condition que l'paisseur dpose soit trs faible. Le bain de nickel de wood, qui entre dans cette catgorie, est employ chaque fois que des difficults d'adhrence se prsentent. Il constitue un revtement intermdiaire de choix, particulirement utilis pour obtenir un dpt de qualit sur l'acier inoxydable.
6.7
RECOMMANDATION D'EMPLOI
Ni : Nickel Cu : Cuivre Nombres : paisseurs des dpts en m ; dans le cas NiCu les paisseurs individuelles sont identiques et le nombre indique l'paisseur totale du dpt (ex. NiCu 50 : Ni = 25 et Cu = 25)
- 153 -
6.8
ELECTROLYTE
- 154 -
CHROME
7.1

7,2 1875 2680 7 13 0,16
7.2

Cr 51,996 +II +III +VI -O,913
7.3
200 850 - 1150 (1000) 900 600
Duret du mtal labor conventionnellement (HV) Plage de duret du mtal lectrodpos (HV) (entre parenthses : valeur courante) Temprature limite d'emploi (C) Dbut d'oxydation l'air
7.4
Le chrome est un mtal trs peu noble qui a une tendance marque la passivation. Pour cette raison, il prsente deux types de comportement suivant qu'il est actif ou passif. En milieu acide et/ou rducteur, il ne peut se passiver et est trs attaquable En milieu neutre et basique et en prsence d'oxydants, il se passive et rsiste bien la corrosion
7.5

LE CHROME RESISTE AUX MILIEUX SUIVANTS :
Atmosphre normale, atmosphre chaude et oxydante A l'oxygne jusqu' 600'c la vapeur d'eau jusqu' 1000C Gaz carbonique et sulfureux jusqu' 1000C Acide actique et citrique Chlore sec jusqu' 300C A la soude et la potasse caustique, au carbonate de sodium et de potassium A l'ammoniaque Au chlorure de sodium et de potassium en solution maximum de 10% et jusqu' 60C Au phnol, l'essence, au produit de combustion de l'essence Aux huiles minrales, au goudron - 155 -
7.6
Les dpts lectrolytiques de chrome ont deux domaines d'applications trs diffrents : Le chromage dcoratif dpos sur une couche de nickel des paisseurs variant entre 0,2 et 0,8 m pour empcher le ternissement du nickel et assurer ainsi un brillant stable ; dpos dans de bonnes conditions il peut confrer un accroissement la tenue la corrosion et l'usure. Le chromage dur, dpt dont l'paisseur est suprieure 20 m et peut atteindre plusieurs diximes de millimtre. Le chrome, qui est toujours microfissur, est dpos sur le mtal de base avec ou sans interposition d'une couche de nickel. Dans tous les cas, le but est l'obtention de qualits et d'aptitudes particulires qui peuvent tre : La rsistance l'usure La duret. Les caractristiques de frottement (aprs lubrification) La rsistance la corrosion La non mouillabilit des surfaces Le rechargement de pices uses
7.7
- 156 -
7.8
ELECTROLYTES
- 157 -
ZINC
8.1

7,3 420 906 35 5,9 0,27
Densit Temprature de fusion (C) Temprature d'bullition (C) Coefficient de dilation (10-6/C) Rsistivit lectrique (ohm.cm) Conductivit thermique (cal.cm/cm2.s.C)
8.2

Zn 65,38 + II - 0,763
Symbole chimique Masse atomique (g) Degr d'oxydation Potentiel Rdox (V/EHN)
8.3

35 -125 350
Plage de duret du mtal lectrodpos (HV) Temprature limite d'emploi (c)
8.4
RESISTANCE A LA CORROSION ET A LOXYDATION.
Le zinc prsente une bonne tenue l'atmosphre en milieu rural. En atmosphre urbaine et particulirement en atmosphre industrielle sa rsistance la corrosion est suprieure celle du cadmium. Il maintient son avantage en atmosphre marine avec pollution industrielle. Il possde une bonne rsistance en milieu marin condition de ne pas tre expos aux embruns. Il rsiste bien en immersion dans l'eau de mer. Il est fortement attaqu en milieux acides et alcalins. Le zinc est normalement lectrongatif par rapport l'acier, mais dans les eaux chaudes et ares, des inversions de polarits se produisent. Afin d'obtenir une bonne tenue la corrosion, il est ncessaire d'effectuer un traitement de conversion aprs revtement. Ce traitement appel passivation est ralis dans des bains base de chrome hexavalent.
8.5

LE ZINC RESISTE AUX MILIEUX SUIVANTS :
Atmosphre rurale, industrielle, marine Eau dure et eau de mer (moins que le cadmium) Sel neutre entre pH 7 - 11 Sel organique Glycrine, essence, trichlorthylne
- 158 -
8.6
Les revtements lectrolytiques de zinc sont essentiellement utiliss pour amliorer la rsistance la corrosion de pices en acier.
8.7
- 159 -
- 160 -
- 161 -
8.8
ELECTROLYTES
- 162 -
- 163 -
8.9
ZINC ALLIS
Les zincs allis permettent d'obtenir de meilleures tenues anti-corrosion et de meilleures durets. (Voit tableau ci-dessous) :
- 164 -
CADMIUM
9.1

8,65 321 767 31 6,2 7 0,22
9.2

cd 112,41 + II - 0,403
Symbole chimique Masse atomique (g) Degr d'oxydation Potentiel Rdox (V/EHN)
9.3

30 50 250
Plage de duret du mtal lectrodpos (HV) Temprature limite d'emploi (C)
9.4
Le cadmium prsente une bonne tenue en milieu rural o il est toutefois moins performant que le zinc, mais en milieu rural humide le classement s'inverse. il est trs infrieur au zinc en milieu industriel, mais rsiste bien aux embruns marins. En atmosphre tropicale, le cadmium est trs suprieur au zinc. Il rsiste bien aux bases fortes, mais est corrod par les acides mmes dilus. Les produits de corrosion forms sont plus adhrents et moins volumineux que ceux du zinc et encrassent moins les contacts. La protection du cuivre, de l'aluminium et de leurs alliages est mieux assure par le cadmium que le zinc. Comme dans le cas du zinc, les revtements de cadmium doivent tre passivs par chromatation. Contrairement au zinc, le cadmium peut tre soud.
9.5

LE CADMIUM RESISTE AUX MILIEUX SUIVANTS :
Atmosphre rurale trs humide Atmosphre marine (embruns) Atmosphre chaude et humide (tropicale) Condensation atmosphrique Vapeur d'eau Bases fortes
- 165 -
9.6
DOMAINE D'UTILISATION
Semblable celui du zinc. Le cadmium est beaucoup plus toxique pour l'environnement que le zinc, mais possde des proprits plus intressantes pour certaines applications (soudure, contact lectrique). A cause de la toxicit du cadmium et d'une certaine similitude de comportement avec le zinc, le choix doit se porter vers le zinc pour les utilisations courantes.
9.7
- 166 -
9.8
LECTROLYTES
- 167 -
10
TAIN
10.1

7,31 232 2270 20 11,5 0,15
Densit Temprature de fusion (C) Temprature d'bullition (C) Coefficient de dilation (10-6/C) Rsistivit lectrique (ohm.cm) Conductivit thermique (cal.cm/cm2.s.C
10.2

Sn 118,69 II IV - 0,136
10.3

8 35 150
Plage de duret du mtal lectrodpos (HV) Temprature limite d'emploi (C)
10.4
L'tain prsente une bonne rsistance la corrosion atmosphrique, il conserve son clat aprs exposition prolonge et rsiste bien aux atmosphres industrielles. Il rsiste aux acides organiques en l'absence d'air. L'tain est alimentaire. Il peut tre passiv par chromatation, mais ne doit pas dans ce cas tre mis en contact avec des aliments.
10.5

L'ETAIN RESISTE AUX MILIEUX SUIVANTS :
Atmosphres rurale, industrielle et marine Eau distille naturelle et eau de mer Acides dilus en l'absence d'oxydant Fluor jusqu' 100C Acides organique, actique, citrique, succinique, malique, lactique temprature ambiante Composs organiques, lait, crme, jus de fruits, bire Sels formant un compos insoluble avec l'tain : bicarbonate, borate, chromate, phosphate, sulfite, thiocyanate, ferri ferrocyanure Ammoniaque dilue Produits ptroliers
10.6

Industries lectrique et lectronique (l'tain est facilement soudable) Alimentaire - 168 -
10.7
10.8
ELECTROLYTES
- 169 -
11
ARGENT
11.1

10,49 962 2212 19 1,59 1,02
11.2

Ag 107,87 + I (+II) + 0,799
11.3
25 90 40 - 185 (120) 500
Duret du mtal labor conventionnellement (HV) Plage de duret du mtal lectrodpos (HV) (entre parenthses : valeur courante) Temprature limite d'emploi (C)
11.4
L'argent possde une bonne tenue l'oxydation atmosphrique, mais prsente une grande sensibilit aux agents sulfurs. En prsence de ces composs, il se forme du sulfure d'argent noir. L'argent rsiste l'acide sulfurique qui ne l'attaque que concentr et chaud et l'acide fluorhydrique. Il offre galement une excellente rsistance de nombreux autres acides. Il prsente une bonne tenue aux agents organiques, et rsiste la majorit des produits pharmaceutiques. Il est attaqu violemment par les proxydes alcalins fondus et se dissout dans l'acide nitrique mme dilu. L'argent est attaqu par l'ammoniaque et les cyanures. Il se solubilise dans le mercure pour former un amalgame.
- 170 -
11.5

L' ARGENT RESISTE AUX MILIEUX SUIVANTS :
Atmosphre exempte de H2S Oxygne exempt de H2S mme temprature leve Hydrogne, azote Oxyde de carbone, ammoniac sec Acides dilus froids ou chauds Acide fluorhydrique Acides organiques Produits pharmaceutiques Alcalis mme fondus Phnol, ttrachlorure de carbone Ure Jus de fruits Huiles essentielles
11.6

Bijouterie fantaisie Orfvrerie (sur laiton Maillechort, argentant et, actuellement, sur l'acier inoxydable). Les objets en argent massif sont argentes pour masquer les dfauts du type "goutte de feu" Optique (trs bon pouvoir rflecteur) Industries lectriques et lectroniques Mcanique (frottement sous forte charge, coussinets, dpt anti-grippant haute temprature Alimentaire
11.7
ELECTROLYTE
Bien que l'argent puisse tre dpos partir de diffrents lectrolytes : sulfate, nitrate, iodure, fluoborate, thiosulfate, seules les solutions cyanures sont industriellement utilises. L'lectrolyte peut tre compos partir de cyanure de sodium ou de potassium. Le dpt d'argent mat ne trouve actuellement que peu d'applications l'exception de ceux effectus pour l'obtention de patine. Appliqu dans l'orfvrerie, il ncessite une finition onreuse de gratte-bossage complte par un avivage. Ce procd est remplac par le bain d'argent brillant susceptible de donner un dpt miroir.
- 171 -
12
OR
12.1

19,32 1064 2857 14,2 2,44 0,75
12.2

Au 196,97 +I et+II 1,498
Symbole chimique Masse atomique (g) Degrs d'oxydation Potentiel Redox (V/EHN)
12.3

45 85 80 - 300
Duret du mtal labor conventionnellement (HV) Plage de duret du mtal lectrodpos (HV)
12.4
L'or prsente une parfaite tenue dans l'atmosphre o il demeure inaltrable. il n'est pas attaqu par les acides l'exception de l'eau rgale (3 volumes d'acide chlorhydrique et 1 volume d'acide nitrique). Il est attaqu par les cyanures en prsence d'oxydants et se dissout dans le mercure pour former un amalgame.
12.5

L'OR RESISTE DANS LES MILIEUX SUIVANTS :
Atmosphres rurale, industrielle et marine Oxygne, azote, hydrogne Fluor sec ou humide jusqu' 300C Majorit des acides dont les acides courants : Chlorhydrique Chromique Fluorhydrique Phosphorique Sulfhydrique Sulfurique Mlange fluorhydrique, nitrique Majorit des bases et des sels
- 172 -
12.6
DOMAINES D'UTILISATION, ELECTROLYTE
Les dpts lectrolytiques d'or sont utiliss dans de nombreux secteurs de l'industrie dans des buts trs diffrents. En dorure dcorative on s'attache aux critres d'paisseur, de titre, de couleur et de rsistance la sueur artificielle. Les bains utiliss en dcoration se caractrisent par la possibilit d'obtenir diffrentes teintes par addition d'lments mtalliques. Ainsi, l'adjonction de nickel ou de palladium donne des teintes allant du jaune clair au blanc gris ; l'addition de cuivre conduit obtenir un dpt allant vers le rose. L'ajout de cadmium ou d'argent donne une teinte pouvant varier du jaune-vert au vert et le cobalt permet d'obtenir des teintes allant du jaune-orange au jaune-ocre. L'industrie horlogre Suisse a normalis ces teintes par les appellations 2N - 3N - 2N18 - 4N qui correspondent des teintes dfinies par des chantillons contenus dans un coffret vendu en Suisse. L'or est galement dpos en film trs mince (dorure flash) dont l'paisseur ne dpasse jamais deux diximes de microns. Ce dpt est toujours appliqu sur un revtement de nickel brillant, la faible paisseur d'or permet de conserver la brillance du support. Les applications de la dorure technique s'tendent diffrents domaines : Semi-conducteur Circuit imprim Conducteur et connecteurs Pour chaque application, les caractristiques du dpt varient et, l encore, on trouve une grande varit d'lectrolytes.
- 173 -
"Les dpts par immersion dans les mtaux fondus "
LES DEPOTS PAR IMMERSION DANS LES METAUX FONDUS
PRINCIPE
Les pices revtir sont plonges dans un bain de mtal fondu port une temprature suprieure au point de fusion de celui-ci, afin de tenir compte du refroidissement provoqu par l'immersion de la pice. Il faut que les pices traiter soient fabriques dans un alliage fondant une temprature nettement suprieure celle de fusion du mtal protecteur. Pratiquement on ne produira des revtements que de mtaux fondant basse temprature. Pour obtenir une adhrence suffisamment leve, les deux mtaux doivent prsenter une certaine affinit rciproque. Ainsi il se forme, au cours du traitement, une couche intermdiaire d'alliages dont la composition, parfois mal dfinie, varie progressivement partir du mtal. Le mtal de base doit tre convenablement mis nu et de ce fait doit subir les oprations de prparation classiques. On doit viter la formation d'oxydes la surface des pices lors de l'immersion (temprature leve) : En travaillant l'abri de l'air (milieux neutres ou rducteurs) En effectuant un "fluxage" qui permet la transformation des oxydes prsents et facilite le mouillage de la pice par le mtal. La formation du revtement dpend du bain et des conditions du travail. L'paisseur du revtement peut tre fonction par exemple de la viscosit du bain, la dure d'immersion la vitesse de remonte des pices etc. ...
PROCD DE MTALLISATION A CHAUD
Les procds utiliss couramment l'chelle industrielle sont : La galvanisation (Zn) sur alliage ferreux L'tamage (Sn) sur alliage ferreux ou sur cuivre et alliages Le plombage (Pb) sur aciers L'aluminiage (Al) sur alliage ferreux Ce sont les deux premiers, galvanisation et tamage qui sont les plus rencontrs. - 174 -
2.1
PROCEDE A SEC
Aprs prparation de la surface, on procde en 3 tapes : Pr-fluxage dans une solution aqueuse de chlorure double de zinc et d'ammonium chauffe de 60 80C. Schage en tuve temprature < 150C afin de limiter la formation d'oxyde de fer. Les pices se trouvent enrobes d'une pellicule saline de chlorures. Immersion dans le bain de zinc qui ne comporte pas de couvert.
2.2
PROCEDE EN ATMOSPHERE CONTROLEE
Il concerne la galvanisation en continu de feuillard d aciers lamins froid. Dsign par procd SENDZIMIR. L'opration s'effectue dans un four continu qui comporte 3 zones successives : Zone de rchauffage, en atmosphre ordinaire (oxydante des tempratures de l'ordre de 400 450C. On dtruit ainsi par pyrognation les corps gras. Zone de recuisson en atmosphre rductrice, Azote et hydrogne (N2 + H2) on opre le dcapage du mtal en mme temps que l'on effectue un traitement thermique de l'acier. La bande d'acier est porte suivant ses applications ultrieures des tempratures de 723 + 900C. Zone de refroidissement partiel l'extrmit de laquelle se situe le bain de galvanisation. A l'arrive de celui-ci la bande est une temprature suprieur de 50 75C celle du zinc (480 510C). C'est le mtal support qui apporte les calories ncessaires au chauffage du bain. Il est entendu, prvu un chauffage pour la mise en route de l'installation.
2.3
CARACTERISTIQUES DES REVETEMENTS DE ZINC
2.3.1 LA TENUE A LA CORROSION La vitesse de corrosion du zinc
Epaisseur de revtement conforme la nome NF A 91-121 . 2.3.2 LA DOUBLE PROTECTION DE L'ACIER Protection physique : barrire par cran apporte par le revtement de zinc et sa tenue la corrosion ; Protection lectrochimique : par effet cathodique, due au pouvoir sacrificiel du zinc en cas de blessure du revtement confrent la galvanisation une longvit - 175 -
sans entretien de 30 ans et plus dans des conditions normales d'exposition et d'utilisation. 2.3.3 LA RESISTANCE AUX CHOCS Les ractions mtallurgiques lors de l'immersion des aciers dans un bain de zinc 450C provoquent plusieurs couches d'alliages : "composs intermtalliques" zinc-fer, plus durs que l'acier lui-mme, qui confrent au revtement non seulement une parfaite adhrence, mais aussi une rsistance exceptionnelle aux chocs et l'abrasion. 2.3.4 UNE PROTECTION TOTALE Le procd par immersion dans un bain liquide constitue une garantie totale de protection complte des pices, mmes les moins accessibles (corps creux, tubulaires, etc.).
2.4
DACIER
LES DIFFERENTES EPAISSEURS DE ZINC ET LES DIFFERENTS TYPES
Lorsqu'on immerge l'acier dans le zinc liquide, il y a raction mtallurgique de division entre le zinc et le fer, formation de plusieurs couches d'alliages zinc-fer. Quand on retire l'acier du bain, le zinc se solidifie la surface des composs intermtalliques zinc-fer. Le revtement est ainsi mtallurgiquement li l'acier de base. Les diffrentes couches zinc-fer sont de plus en plus leves en teneur en zinc au fur et mesure que l'on atteint la surface du revtement. La duret des composs zinc-fer, plus leve que celle de l'acier, confre au revtement une rsistance au frottement et l'abrasion trs intressante et spcifique la galvanisation chaud mais cassant.
- 176 -
2.4.1 LES DIFFERENTES COUCHES DE GALVANISATION Caractristiques des phases fer-zinc
Les paisseurs de revtement obtenues, leur structure et leur aspect, dpendent principalement de la composition et de la teneur en silicium et phosphore qui jouent un rle important sur la ractivit de l'acier vis vis du zinc liquide. La norme NF A 35-503 dfinit 3 classes d'aciers aptes la galvanisation, en fonction des teneurs en silicium et en phosphore.
2.4.1.1
Aciers peu ractifs :
Sur les aciers peu ractifs (classe I et II), formation assez rapide de couches d'alliages zinc-fer, la vitesse de raction dcrot avec le temps et l'paisseur atteint un maximum mme si l'on prolonge l'immersion. Avec ces aciers, on obtient les paisseurs minimales exiges par la norme NF A 91-121.
- 177 -
2.4.1.2
Aciers ractifs :
Sur ces aciers, la vitesse de formation des couches d'alliages ne dcrot pas avec le temps d'immersion. On peut donc obtenir des paisseurs de revtement notablement suprieures celles de la norme. Ces revtements sont constitus en majeure partie par des composs fer-zinc qui peuvent apparatre en surface et sont de couleur grise. Les composs fer-zinc ayant une tenue la corrosion atmosphrique identique celle du zinc, le problme pos lorsqu'ils apparaissent en surface du revtement est uniquement d'ordre esthtique. Il faut cependant prendre plus de prcautions lors du transport, de la mise en place des pices, ce type de revtement tant plus sensible aux chocs violents. La prsence de silicium et de phosphore au-del de certaines teneurs dans l'acier est l'origine de cette ractivit accrue. Si l'uniformit de l'aspect est imprative pour l'application envisage, il est recommand d'utiliser des aciers de classe I ou II conformes la norme NF A 35-503 Aciers pour galvanisation par immersion chaud . Pour les aciers de la classe III, l'paisseur de revtement est, conditions de galvanisation identiques, de l'ordre de 120 m 200 m . Pour certains types de pices de forme complique ou massives et qui ncessitent un temps d'immersion plus important, les paisseurs peuvent dpasser 200 m. L'aspect est en gnral uniforme, bien qu'au dpart un peu plus mat que pour un acier de classe I ou II Des zones grises, marbres ou rugueuses n'ayant pas de consquences sur la tenue la corrosion peuvent apparatre. Un essai de galvanisation sur quelques chantillons reprsentatifs d'un acier dont on ne connat pas la composition donnera des indications significatives sur sa ractivit dans le zinc et sur l'aspect des revtements obtenus.
- 178 -
2.5
CARACTERISTIQUES DU REVETEMENT DE ZINC SUR TOLES
Le procd de galvanisation combine en une seule tape, le recuit continu de recristallisation de la bande d'acier lamine froid et son immersion dans un bain de mtal fondu. Les lignes de galvanisation sont des installations imposantes. La bande d'acier dfile sans arrt (en continu) dans les zones de traitement. 2.5.1 REVETEMENT DE ZINC PUR La bande recuite est immerge dans le bain de zinc fondu presque pur car il contient 0,15 0,20% d'aluminium (en poids) et du plomb en trs faible quantit (Pb < 0,10%). L'aluminium est utilis pour inhiber l'interface acier - revtement, la formation de composs intermtalliques Fe-Zn dont la fragilit nuirait la dformabilit ultrieure du revtement. Quand au plomb, il permet de jouer sur l'aspect de la cristallisation du revtement. A la sortie du bain, le revtement est constitu d'une fine couche solide de Fe2Al5 contenant du zinc, superpose de zinc liquide entran lors du passage de la bande. L'essorage par lames d'air ou d'azote oblige une partie du zinc liquide refluer vers le bain et permet de rgler la quantit de revtement dpose de 30 300 g/m2/face soit environ 4 40 microns. La solidification du revtement se produit ensuite grce l'utilisation de refroidisseurs jets d'air placs sur le brin montant de la bande. Si le bain de zinc contient du plomb (Pb> 0,05%), le revtement prend un aspect avec des "fleurs" qui sont en fait des grains de zinc constitus de dendrites de solidification. Le revtement a un aspect mtallique assez homogne, sans "fleur" si aucun ajout de plomb n'est fait dans le bain. Une autre mthode pour obtenir un revtement sans fleur consiste projeter sur le revtement encore liquide, juste aprs l'essorage, de la poudre de zinc, provoquant ainsi un trs grand nombre de germes de solidification. Le revtement obtenu a un bon comportement au formage, en particulier lorsqu'il est sans plomb . La prsence d'aluminium dgrade un peu son comportement au soudage par rapport l'lectrozingu (usure des lectrodes). Aprs un traitement de surface appropri, il peut se peindre sans problme. Pour obtenir un aspect soign aprs mise en peinture, un revtement sans "fleur" est plutt recommand.
- 179 -
Schma de principe de la zone d'laboration du revtement par galvanisation chaud. 2.5.2 REVETEMENT ALLIE ZINC-F ER Le revtement de Zn-Fe alli (8 12% de Fe) (ex : Galvallia) s'obtient en chauffant la bande revtue de zinc entre 480 et 520C, juste aprs l'essorage. Ce traitement thermique contrl provoque la diffusion du fer dans le revtement qui, aprs refroidissement, prsente une couche interfaciale. Le zinc/fer prsente certains avantages. La soudabilit est amliore puisque l'usure des lectrodes des machines souder par points est plus lente. L'application d'une peinture aboutit souvent de meilleurs rsultats en adhrence. A l'inverse, le revtement alli Fe/Zn a tendance s'effriter lgrement sous la forme d'une poudre lorsqu'il est fortement dform . Ces particules s'accumulent la surface des outils et peuvent provoquer des dfauts lors de la mise en forme des pices suivantes. 2.5.2.1 Revtement (Zn + 1% Al)
Le Zn/Al (ex : Galflex) est obtenu par l'immersion de la bande d'acier dans un bain de zinc contenant 1% d'aluminium suivie d'un rchauffage vers 460C puis d'un refroidissement trs rapide. Le rchauffage ne provoque pas la diffusion du fer dans le revtement comme dans le cas du Zn/Fe. La teneur en aluminium est en effet suffisamment leve pour empcher l'apparition de ce phnomne. Ce traitement thermique sert homogniser la composition chimique du revtement encore liquide avant de raliser une trempe l'aide de refroidisseurs puissants. La structure du revtement obtenu est constitue d'une trs fine dispersion de grains de zinc et de phase eutectique. L'aspect de la surface est proche de celui du revtement de zinc pur sans "fleur" La structure particulire de ce revtement lui confre une excellente dformabilit sans fissuration. Sa tenue la corrosion se situe entre celle du galvanis au zinc pur et celle du Zn/Al 5%. - 180 -
2.5.2.2
Revtement (Zn + 5% Al)
Le Zn/Al 5% (ex : Galfan) est obtenu par immersion de la bande d'acier dans un bain de zinc contenant 5% d'aluminium. Cette composition correspond celle de l'eutectique, point caractristique du diagramme d'quilibre des alliages Al-Zn. Aprs refroidissement, la structure du revtement obtenu est du type eutectique lamellaire (alternance de fines lamelles de zinc et d'aluminium) avec localement des cristaux d'une phase riche en zinc. Comme dans le cas du "Galflex", la plus grande teneur en aluminium du bain empche le dveloppement de composs intermtalliques l'interface acier-revtement. Grce sa structure et l'absence de phase interfaciale, ce revtement a une excellente formabilit, une trs bonne adhrence et un coefficient de frottement faible qui facilite son glissement sous les outils. Son niveau de protection contre la corrosion est au moins deux fois suprieur celui du revtement de zinc pur. Au bout de quelques mois d'exposition sa surface se patine et devient plus terne. La notion de "fleur" n'existe pas en Galfan mais la surface peut prsenter selon les conditions de refroidissement, un lger relief au niveau des joints de grains eutectiques. La surface en "peau d'orange" qui en rsulte est parfois gnante pour obtenir l'aspect recherch aprs peinture. La soudabilit du Galfan est quivalente celle d'un acier revtu de zinc pur mais la prsence d'aluminium acclre l'usure des lectrodes. 2.5.2.3 Revtement Galvalume (Zn + 55% Al + 1,5% Si)
Le Galvalume est obtenu par immersion de la bande d'acier dans un bain contenant 55% d'aluminium . L'opration s'effectue une temprature plus leve (610C environ). Dans ces conditions, il est ncessaire de limiter la raction entre le fer et l'aluminium par l'ajout de 1,5% de silicium. Il se forme alors un alliage Fe-Al-Si-Zn l'interface acier - revtement. Aprs refroidissement, le galvalume prsente une structure biphase (une phase riche en Zn et une phase riche en Al) et une couche interfaciale notable. Des aiguilles de silicium peuvent aussi tre observes. Ce revtement a une trs bonne rsistance la corrosion mais la protection cathodique des tranches cisailles n'est plus assure . Son aspect de surface est trs lisse avec un "fleurage", rgulier. Sa formabilit est assez bonne malgr la couche d'alliage interfacial qui a tendance fissurer.
- 181 -
"Les conversions chimiques "
LES.CONVERSIONS C HIMIQUES
LES PHOSPHATATIONS
1.1 PHOSPHATATION AMORPHE
Ce traitement reprsente la prparation avant peinture de la plupart des objets manufacturs de fer. Il s'emploie aussi sur l'aluminium et sur zinc. Les bains sont des solutions de phosphates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Le dpt est un mlange d'oxydes et de phosphates du mtal trait. 1.1.1 QUALITES DE LA COUCHE PHOSPHATEE 1.1.1.1 Sur acier La couche est un mlange d'oxyde de fer et de phosphate de fer (1 g/m) dont la couleur va de jaune iris bleu. L'anticorrosion est moyenne si le mtal est peint L'utilisation en protection temporaire en atmosphre sche est possible. Il sagit dune protection pour pices intrieures peintes. 1.1.1.2 Sur aluminium
La couche fait moins de 0,3 g/m2. Elle est quasi inexistante, il s agit plus dune attaque du mtal afin de permettre ladhrence de la peinture. 1.1.1.3 Sur zinc
La couche de phosphate de zinc (0,1 2 g/m2) a de bonnes proprits d'adhrence et d'anticorrosion : 300 heures au B.S. aprs peinture obtenu facilement.
- 182 -
- 183 -
1.2
PHOSPHATATION AU ZINC
La phosphatation au zinc est utilisable sur acier, et zinc comme prparation avant peinture et comme base de lubrification pour la dformation froid. Dans les bains de phosphatation cristalline le zinc est parfois associ d'autres cations (nickel, manganse, calcium). La phosphatation Zn Ca La phosphatation Zn Ni Mn utilise dans les milieux de lindustrie automobile
1.2.1 QUALITES DE LA COUCHE PHOSPHATEE 1.2.1.1

Anticorrosion :
Sur acier
De 1 5 g/m2 sous peinture confre une bonne rsistance a la corrosion en plein air. La version zinc/manganse/nickel utilise par l'industrie de l'automobile donne une tenue au brouillard salin de plus de 1000 heures pour le systme complet (phosphate + cataphorse + laque). L'optimum de poids de couche se situe entre 1 et 2 g/m2
Protection temporaire :
Pour de courtes dures en atmosphre sche. Une couche de plus de 10 g/m2 graisse protge pour de courtes dures en extrieur.
Base d'adhrence :
L'adhrence est suffisante pour permettre la dformation de la tle aprs peinturage. Les versions zinc/nickel et zinc/calcium sont de bonnes bases pour les dpts cataphortiques 1.2.1.2
Anticorrosion :
Sur zinc
De 1 5 g/m2 pour une exposition de longue dure en plein air aprs peinturage.
Base d'adhrence :
Bonne - 184 -
- 185 -
1.3
PHOSPHATATION AU MANGANESE (IMMERSION)
1.3.1 QUALITES DE LA COUCHE PHOSPHATEE 1.3.1.1 Sur acier
Protection temporaire :
Sur des couches de plus de 10 g/m2, Un huilage permet une tenue de longue dure l'intrieur et de courte dure en extrieur.
Lubrification des surfaces frottantes :
De 1 3 g/m2 pour les pices faible tolrance de ctes De 5 20 g/m2 pour des tolrances plus larges.
Recommandations d'utilisation :
- 186 -
1.3.1.2
Sur autres mtaux
Recommandations d'utilisation :
1.4
T ENUE BROUILLARD SALIN :
- 187 -
1.5
ASPECT
1.6
PASSIVATIONS APRES PHOSPHATATIONS
1.6.1 ROLE DE LA PASSIVATION APRES PHOSPHATATION Afin de renforcer les qualits anti-corrosion d un systme de phosphatation, quil s agisse dune phosphatation cristalline ( au zinc ) ou amorphe ( au fer ), il a, souvent, t trs utile de terminer la gamme de phosphatation par un rinage final ractif dit "passivation". Le rle de ce dernier est double : Il colmate les pores intercristallins du revtement phosphatique et renforce, du mme coup, la rsistance la corrosion en rendant la couche de phosphates plus tanche Il cre des liaisons chimiques avec le feuil de peinture et amliore notablement ladhrence de celle-ci
Cristaux de phosphates mtalliques
Pores intercristallins
Mtal traiter
- 188 -
Liaisons avec les peintures Passivant
Mtal traiter 1.6.2 LES PASSIVATIONS CHROMIQUES Ces rles taient parfaitement jous par les sels de chrome qui se rpartissaient ainsi : Les chromes trivalents prcipitaient dans les pores situs entre les cristaux de phosphates mtalliques en formant des phosphates de chrome insolubles. Les chromes hexavalents formaient une couche extrieure riche en liaisons polaires. La toxicit des sels de chrome (toxicit immdiate par empoisonnement et caractre fortement cancrigne plus long terme) et leur interdiction partir de 2007 ont amen la cration de systmes de passivation aprs phosphatation qui ne contenaient pas de chrome ni, bien sr, dautres substances toxiques. A ce jour, les passivants chromiques ont compltement disparus des pays tels que lAllemagne, l Autriche, les Pays Bas. En France, ils ne reprsentent plus qu environ, 10 % des passivants utiliss et ce chiffre est en constante diminution. 1.6.3 LES PASSIVATIONS SANS CHROME Le principe de fonctionnement reste identique celui qui a t mentionn au chapitre prcdent : Formation dun compos insoluble qui va colmater les pores intercristallins de la couche phosphatique et la rendre tanche Dpt d un compos chimiquement li aux phosphates mtalliques (zinc ou fer) qui procurera des liaisons avec les systmes de peinture Elles peuvent se rpartir en 2 catgories : 1.6.3.1 Les passivations base de silanes.
Ce sont des produits relativement simples dutilisation dont les performances, trs honorables, sont un peu infrieures celles des passivants chromiques. Leur principal avantage se situe au niveau de la mise en uvre : leur pH neutre ou alcalin leur permet de travailler dans les anciennes installations en acier qui servaient, auparavant, aux produits chromiques. La concentration de travail varie de 0,5 % 1 % 1.6.3.2 Les passivations au fluorure de zirconium Ceux sont dsormais les plus rpandus en Europe. Ils sont bass sur la chimie des acides ou sels de fluor et de zirconium. Ils travaillent des pH de lordre de 4 5. Ils sont plus sensibles que les bains chromiques la pollution par le fer (< 10 mg/l) et le - 189 -
zinc (< 50 mg/l). Leurs performances sont comparables celles des procds base de chrome. Leur mode daction est le suivant : Ils attaquent lgrement la couche de phosphates grce l action de fluorures Ils forment, avec les phosphates pralablement mis en solution, des phosphates de zirconium insolubles qui se logent dans les pores intercristallins. Ils recouvrent les cristaux d une fine couche de conversion de type oxyde de zirconium qui amliore la protection et les liaisons avec les peintures. Le zirconium tant un mtal non toxique (il nest pas rpertori comme mtal lourd et nest, aujourd hui, mme pas norm en ce qui concerne son ventuelle concentration dans les effluents rejets) et les fluorures tant aisment prcipits dans les stations physico-chimiques de traitement des effluents sous forme de fluorure de calcium, inoffensif et rigoureusement insoluble, ces procds ne posent aucun problme en matire denvironnement. Le seul inconvnient rside dans la ncessit dutiliser un stade de passivation construit en acier inoxydable (de prfrence en AISI 316 L ) afin dviter lattaque de lacier qui, bien que trs lente, risque de mettre des ions ferreux en solution.
CHROMATATIONS
Le zinc, le cadmium, l'aluminium, le cuivre et ses alliages, l'argent, le magnsium sont chromatables. Dans le bain la source de chrome peut tre un bichromate, l'acide chromique ou un sel de chrome. La couche de chromatation supportant mal les tempratures suprieures 60C, la dshydrognation des pices doit prcder la chromatation. Le zinc, le cadmium, l'aluminium, et le cuivre se chromatent en bains acides ainsi que le magnsium lorsqu'on ne craint pas les pertes dimensionnelles. Sur zinc, les bains activs aux fluorures forment une couche bleute, ceux aux formiates prsentent une coloration plus verte. Les teintes noires sont obtenues en incorporant la solution des ions cuivre ou argent.
2.1
PROPRIETES DES COUCHES CHROMATEES APRES STABILISATION
La couche frachement prpare est assez fragile et en pleine volution de structure, pour cette raison il est souvent recommand de laisser 24 heures de maturation avant manipulation. Cependant il faut rappeler que par crainte des souillures de nombreuses spcifications techniques imposent un dlai maximum de 2 heures entre traitement de surface et peinturage ou collage.
- 190 -
2.2
COULEURS
Sur zinc la teinte va d'incolore noire en passant par le jaune, le bleu et le vert selon les constituants du bain et l'paisseur du dpt. Le cadmium dveloppe plutt des tons bruns (de jaune brun fonc). Sur aluminium on va d'incolore brun avec une forte influence de la nature de l'alliage. Couleur brune galement sur magnsium.
2.3
SOUDABILITE
Les chromatations claires (minces), conservent la soudabilit.
2.4
BASE D'ADHERENCE DES PEINTURES
Les chromatations sont de bonnes bases pour peinturages, elles prsentent la proprit de s'autocicatriser en cas de blessure de la couche peinte ; les chromates tant partiellement solubles viennent repassiver les zones dcouvertes par l'avarie du feuil.
2.5
EVALUATION AU BROUILLARD SALIN DE LA RESISTANCE A LA CORROSION
Sur plusieurs mtaux la rsistance est assez bonne pour envisager l'emploi brut de chromatation sans autre finition (Voir dpt de zinc et cadmium)
- 191 -
2.6
ALLIAGE 1200 2024 4130 3003
L'ALUMINIUM
NU 24 heures 24 heures 8 heures 24 heures CHROMAT CLAIR JAUNE-BRUN 60-120 heures 100-200 heures 40-80 heures 150-200 heures 12-40 heures 50-150 heures 60-120 heures 250-500 heures
2.7
LE CUIVRE
Mtal Cuivre Laiton Laiton non trait Chromatation paisse Chromatation brillante Chromatation paisse Corrosion verte en 24 heures 50 heures 100 heures 150 heures
2.8
LE MAGNESIUM
Nu Chromat (Mordanage < 12 heures 12-24 heures (sert de prparation avant peinture
Magnsium
3 LES CONVERSIONS NON CHROMIQUES DES ALLIAGES D ALUMINIUM
3.1
LE BESOIN DE REMPLACEMENT DES CONVERSIONS CHROMIQUES.
Depuis la fin de la seconde guerre mondiale, le traitement de surface par excellence des alliages daluminium est la chromatation. Celle-ci se divise en deux sous-classes : La chromatation "jaune" base de chromates de chrome, issue du brevet ALODINE 1200 La chromatation verte base de phosphates de chrome (brevet ALODINE 401/45) Tous ces produits donnent d excellents rsultats mais possdent, en commun, linconvnient de mettre en uvre des quantits variables de sels de chrome hexavalent (Cr6+) et trivalent (Cr3+). Ces sels sont trs toxiques et, de plus, cancrignes (classe 1 de la rglementation europenne CRM). Il a donc t ncessaire de mettre au point des conversions des alliages d aluminium qui fonctionnent sans chrome et, bien sr, sans autres composs toxiques.
- 192 -
3.2
LES DIFFERENTES CONVERSIONS NON CHROMIQUES
Elles se rpartissent en fonction du mtal utilis en : conversion base de zirconium (brevet ALODINE 4830) conversion base de titane (brevet ALODINE 2840) conversions mixtes titane/zirconium conversion base de cobalt (brevet ALODINE 2600) Contrairement la plupart des procds de chromatation, toutes les conversions non chromiques peuvent tre employes, ou non, en combinaison avec un polymre organique ractif (il ragit chimiquement avec la couche de conversion pour former un complexe organo-minral). Du fait de la grande simplicit d emploi des conversions chromiques, les produits de conversion non chromiques investissent le march assez lentement. Toutefois, en raison de lannonce de linterdiction totale des produits chromiques, au plus tard, en 2007, cette tendance s acclre nettement.
3.3
LES CONVERSIONS Z IRCONIUM OU Z IRCONIU M + POLYMERE
3.3.1 DOMAINE DUTILISATION Ce sont, actuellement, les plus rpandues. Leur technologie est dsormais trs bien matrise et les rsultats obtenus sur les installations industrielles sont constants et fiables. On les rencontre en aronautique, dans larchitecture (menuiserie aluminium), dans llectronique et dans les quipements automobiles. 3.3.2 PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT Ces produits contiennent un acide ou un sel fluor de zirconium ainsi quun polymre organique. Le zirconium est responsable de la rsistance la corrosion Les fluorures permettent lattaque initiale de laluminium puis les ractions de complexation. Le polymre organique ragit, dune part avec le complexe de zirconium et, d autre part, avec la peinture : Il renforce les performances anti-corrosion du systme Il amliore laccrochage de la peinture grce ses liaisons chimiques spcifiques 3.3.3 REACTIONS MISES EN UVRE
Attaque de laluminium :
2 Al + 6 H+
2 Al3+ + 3 H2
- 193 -
Complexation de laluminium :
Al + ZrF6
AlF6 + Zr
Formation de la couche de protection avec le zirconium :
Zr + 3 H2O
ZrO(OH)2 + 4 H+
Accrochage du polymre organique liaisons avec Al3+ et ZrO(OH)2
3.3.4 COMPOSITION DE LA COUCHE DE CONVERSION Le rsultat de ces ractions est une couche mixte organo-minrale qui se distribue de la manire suivante la surface du mtal traiter : Liaisons avec les peintures
POLYMRE HO O O OH
Al
Zr
Al
HO
OH
Aluminium Mtal
- 194 -
3.3.5 LES CONVERSIONS TITANE OU TITANE + POLYMERE Leur fonctionnement et les ractions mises en uvre sont analogues ceux des produits travaillant au zirconium. Toutefois, les polymres organiques utiliss sont nettement diffrents. Le domaine d application est strictement automobile, soit pour la prparation avant soudure ou collage de pices en aluminium (titane seul, sans polymre), soit pour le traitement de carrosseries entirement ralises en aluminium (AUDI A2 et A8) avant passage en cataphorse (titane + polymre).
3.3.6 LES CONVERSIONS AU COBALT Ce procd, qui assure une excellente protection anti-corrosion, mme en labsence de systme de peinture (comme ctait le cas avec les chromatations de type ALODINE 1200) est, ce jour, rserv laronautique. Sa diffusion risque dtre limite en raison du classement probable des complexes de cobalt comme produits toxiques. 3.3.7 RESULTATS OBTENUS Sur les procds de conversion les plus rpandus (Zirconium + Polymre), la couche ralise se prsente sous un aspect allant de lincolore au jaune iris trs ple. Cette quasi absence de couleur prsente une difficult pour apprcier visuellement la qualit ou mme la prsence de la couche de conversion. Le poids de couche, mesur par dissolution dans une solution dacide oxalique N (63 g/litre), pendant 10 mn 25C, se situera entre 20 et 100 mg/m La conversion au Zirconium a fait lobjet dun Label QUALICOAT
3.3.8 PRECAUTIONS DUTILISATION Les procds non chromiques de conversion des alliages daluminium possdent, en contreparties de leur innocuit, deux contraintes d utilisation qui naffectaient pas les procds de chromatation : ils sont plus sensibles la pollution par les ions mtalliques trangers, en particulier, le fer. Les concentrations maximales admissibles des principaux polluants sont les suivantes : Aluminium : < 500 mg/l - 195 -
Fer : < 10 mg/l Calcium : < 50 mg/l Magnsium : < 25 mg/l Zinc : < 300 mg/l Chrome : < 1 mg/l (do la ncessit de nettoyer et de dcontaminer parfaitement une installation qui a servi la chromatation, avant de la mettre en service avec des produits non chromiques)
Leur suivi doit tre plus rigoureux (analogue au suivi dun bain de phosphatation)
BRUNISSAGE
4.1.1 OXYDATION DES ACIERS
C'est le noircissement alcalin, le "Brunissage" ou encore le "bronzage". Le bain contient environ 1 kg/litre de soude et 300 g/l de nitrate ou de nitrite. L'opration dure au minimum 30 min l'bullition (140C). Ce traitement n'amne qu'une protection temporaire limite. La tenue au brouillard salin est d'environ 1/2 heure. La rsistance mcanique superficielle est bonne. Le mtal conserve sa soudabilit. Les surfaces traites doivent tre huiles rgulirement car la quantit d'huile retenue est faible. 4.1.2 OXYDATION DU CUIVRE En milieu sodique a chaud (95C) en prsence d'hypochlorite, chlorite, chlorate, persulfate se forme de l'oxyde de cuivre noir utilisable dans les instruments d'optiques.
PASSIVATION SUR INOX
5.1 ROLE DES OPERATIONS DE "DEGRAISSAGE, DECAPAGE, DECONTAMINATION, PASSIVATION"

La propret de surface et la bonne qualit de la couche passive des aciers inoxydables sont des facteurs importants pour leur bonne tenue la corrosion. Ces caractristiques superficielles peuvent tre altres au cours des diffrentes oprations de fabrication (mise en forme, meulage, soudage...).
- 196 -
Les traitements de surface suivants sont destins maintenir ou rtablir les proprits initiales. 5.1.1 DEGRAISSAGE Il permet d'liminer les corps gras tels que les huiles de laminage, les lubrifiants d'emboutissage et d'usinage, les produits de polissage mais aussi les simples traces de doigts. Certains de ces rsidus graisseux peuvent prsenter un caractre corrosif et il est souvent prfrable de les liminer dans le cas d'un stockage entre les diffrents stades de la fabrication (mise en forme, dcoupage, usinage...). Il est trs important de dgraisser correctement les pices avant certaines oprations de fabrication : soudage, traitement thermique, dcapage, dcontamination et passivation. En effet, des traces de graisse peuvent entraner par chauffage, d'une part la formation d'oxydes difficiles liminer, et d'autre part provoquer une carburation de la surface par craquage du film gras. Cette carburation peut sensibiliser le matriau la corrosion intergranulaire. Les traces de graisse peuvent galement provoquer des htrognits de dcapage et de passivation. L'opration de dgraissage est bien souvent une phase prliminaire indispensable avant tout autre traitement de surface. Diffrents procds peuvent tre utiliss en fonction des impratifs techniques et conomiques : type et quantit de graisse, degr de propret dsir, prix de revient du traitement et des produits uss, lgislation en hygine et scurit... Les principaux procds et leurs caractristiques sont les suivants : - dgraissage aux solvants : schage rapide, bonne efficacit sur les graisses minrales et les produits de polissage, bien adapt aux pices trs grasses, matriel onreux pour respecter les impositions en hygine et scurit - dgraissage chimique : nettoyage pouss (sauf pour les graisses d'origine minrale), peut tre ralis sur des pices de grandes dimensions par aspersion, possibilit au tremp d'utiliser un gnrateur d'ultrasons pour faciliter le nettoyage des pices de forme complexe ; - dgraissage lectrolytique : dgraissage trs pouss plutt utilis en fin de fabrication qui ncessite bien souvent un prdgraissage chimique. 5.1.2 DECAPAGE L'opration de "dcapage des aciers inoxydables en fabrication est destine liminer essentiellement l'oxydation superficielle (oxydes et sous-couche appauvrie en chrome) provoque par les diffrentes oprations chaud suivantes : - transformation : laminage chaud, forgeage, chaudronnerie... - soudage, - 197 -
- traitement thermique : recuit, trempe... destin confrer une structure et des proprits adaptes la mise en oeuvre (laminage froid, tirage...) et aux conditions d'emploi (rsistance la corrosion et caractristiques mcaniques).
Cette couche d'oxydes, non protectrice par sa composition et sa porosit (cas des oxydes se produisant en atmosphre rductrice ou alternativement rductrice oxydante), peut amorcer une corrosion caverneuse. Les caractristiques de cette calamine vont bien sr dpendre des conditions de ralisation des oprations chaud : En traitement thermique ; Une atmosphre franchement oxydante produira une calamine qui s'liminera facilement au dcapage. L'utilisation d'une atmosphre contrle (vide, ammoniac craqu pour les austnitiques, azote pour les martensitiques et ferritiques) vitera la formation de la calamine. En soudage (TIG, MIG) ; L'utilisation de gaz inertes (argon, hlium...) limitera la production d'oxydes ; la protection envers est essentielle. La calamine prsente donc, selon son origine, des caractristiques d'paisseur, d'adhrence et de composition variables pouvant ncessiter des traitements d'limination diffrents ou complmentaires : mcanique, chimique, lectrochimique ou thermique. La nuance d'acier inoxydable peut galement dterminer la nature et les conditions de traitement. 5.1.3 LES TENDANCES SUIVANTES PEUVENT SE DEGAGER : 5.1.3.1 Le dcapage mcanique Il est gnralement utilis comme opration prliminaire avant le dcapage chimique final souvent indispensable. Les principales techniques sont : le grenaillage (surtout utilis aprs laminage chaud), le sablage, le meulage et le brossage (action locale au niveau des soudures). Le grenaillage avec des particules ferreuses non inoxydables (acier, fonte) est proscrire. Il provoque de la contamination responsable de la corrosion par piqres. Le dcapage aux billes de verre ou de cramique, ne prsente pas cet inconvnient ; 5.1.3.2 Le dcapage chimique
Il est gnralement le traitement le plus employ. Il peut tre utilis, en phase unique pour les couches d'oxydes facilement liminables, en phase finale pour les calamines plus consquentes qui auront subi au pralable un traitement de conditionnement ou aprs tout traitement mcanique pouvant entraner des modifications superficielles indsirables pour la bonne rsistance la corrosion : meulage, brossage... Il s'effectue partir de bain acide dont la composition varie en fonction de la famille d'acier inoxydable (cf. tableau 2 et 3).
- 198 -
Tableau 2
Acide nitrique 62 % Acide fluorhydrique 62 % ou fluorure de sodium Eau Dure temprature
Martensitique, ferritique ou Austnitique stabilis austnitique non stabilis teneur en carbone teneur en carbone 0,02 % >0,02 % 200 litres 200 litres 10 litres 20 litres 15 kg 30 kg 800 litres 800 litres Environ 15 minutes 50-60C Quelques heures 20 C Martensitique Ferritique 100 litres 50 litres 900 litres Environ 15 minutes 5055C Austnitique 100 litres 900 litres Quelques minutes 60C
Tableau 3
Acide sulfurique 90 % Acide chlorhydrique 35 % Eau Dure temprature
5.1.4 DECONTAMINATION Elle prsente galement, mais moindre titre, une action dcapante. Son rle est de dissoudre les traces de corrosion ventuelle et les particules mtalliques incrustes la surface des pices. Ces particules peuvent provenir d'une contamination accidentelle due au frottement des outils d'usinage, de dcoupage ou de conformation, des brosses en fer, des meules, du matriel de manutention... Une pollution des surfaces peut galement se produire, en cours de stockage dans des ateliers ne travaillant pas exclusivement les aciers inoxydables. Ces particules provoquent le plus souvent un phnomne de corrosion par piqres li un mcanisme de couplage galvanique ou d'aration diffrentielle selon leur nature et entranent de toute faon la ralisation ultrieure d'une passivation htrogne et non efficace. La dissolution chimique, appele dcontamination , se fait partir de produits contenant le plus souvent de l'acide nitrique dans des proportions variables selon la famille d'acier inoxydable. Ces produits se prsentent sous forme de solutions, de gels ou de ptes en fonction des besoins pratiques (emploi local au niveau des soudures par exemple).
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Formulations
Austnitiques ou ferritiques 250 litres 750 litres Environ 15 minutes 50C
Acide nitrique 62 % Bichromate de potassium Eau Dure temprature
Martensitiques ou ferritiques 13 % de chrome 500 litres 2 % en volume 500 litres 30 minutes 50C
Contrle de la contamination : Ces tests permettent de mettre en vidence la prsence d'oxydes de fer ou der fer la surface du mtal. Test au ferricyanure de potassium La solution est prpare de la faon suivante : Eau distille : 1000 ml Acide nitrique (65%) : 30 ml Ferricyanure de potassium : 30 g On applique cette solution l'aide d'une spatule de verre ou de plastique sur les pices soigneusement rinces et sches. Si une coloration bleue apparat dans les 15 secondes, il y a trace de pollution ferritique. Cette solution ne se conserve pas; elle doit tre prpare avant chaque utilisation. Aprs application, rincer soigneusement la surface avec de l'acide actique (20%) puis l'eau distille. Immersion dans de l'eau dminralise Les pices contrler aprs rinage sont mises pendant 12 heures dans de l'eau dminralise. Ensuite, elles devront tre exposes l'air pendant 24 heures. L'observation de la pice ne doit pas rvler la prsence de piqres, d'accumulation de produits de corrosion en zones circulaires autour d'un orifice ou d'anneaux prsentant des couleurs d'interfrences. 5.1.5 PASSIVATION Elle est destine garantir la bonne tenue la corrosion des aciers inoxydables par la formation contrle d'une couche d'oxydes protecteurs de bonne qualit. Elle doit tre effectue chaque fois que la couche naturelle d'oxydes doit tre renforce ou a t dtruite par des traitements de type meulage, polissage... ou bien videmment de dcapage. Sa bonne qualit peut tre considre comme un facteur limitatif de bon nombre de phnomnes de corrosion par piqres, par couplage galvanique...
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La passivation chimique est la mthode la plus courante (la passivation lectrolytique existe). Elle s'effectue surtout en milieu acide nitrique avec des produits similaires ceux utiliss en dcontamination. 5.1.6 TYPE DE CORROSION ET TRAITEMENTS ADAPTES La rsistance la corrosion des aciers inoxydables dpend fortement dpend fortement de leur tat de surface. Il est courant de dire que l'acier inoxydable ne demande aucun entretien. Pourtant la prsence de salissures et de dpts occasionne des zones prfrentielles pour la corrosion et ncessite des oprations de traitements de surface adapts (Tableau ci-dessous) Ces traitements sont destins minimiser un bon nombre de formes de corrosionb pouvant affecter les acirs inoxydables en fabrication, mais ils doivent tre pratiqus avec prcaution (aciers sensibiliss la corrosion intergranulaire, aciers pouvant tre affects par la fragilisation par l'hydrogne)
- 201 -
Le tableau suivant donne l'influence gnrale des traitements de nettoyage, de dcapage, et de passivation sur les types de corrosion pouvant tre dus des oprations de fabrication. Mais chaque cas d'application est spcifique et demande une tude plus approfondie en fonction de la nuance d'acier et de son utilisation.
Types de corrosion
Nettoyage Peu d'effet
Dcapage
Dcontamination
Passivation
Gnralise en milieu humide
Peu d'effet sauf si associ la passivation Peu d'effet sauf si associ la passivation Attention : Respecter les conditions opratoires pour viter d'initier une corrosion intergranulaire Peut tre ngatif forte concentration et longue dure (en particulier les martensitiques) Peu d'effet
Pas d'effet
positif
Galvanique
Peu d'effet
Peu d'effet sauf si la contamination en est la cause Attention : Respecter les conditions opratoires pour viter d'initier une corrosion intergranulaire
positif Attention : Respecter les conditions opratoires pour viter d'initier une corrosion intergranulaire
Intergranulaire
Peu d'effet
Sous contraintes
Positif (limite l'amorage par piqres)
positif
positif
Par aration diffrentielle
positif
positif
positif
Caverneuse
positif
Peu d'effet
positif
positif
Par piqre
positif
positif
Trs positif
positif
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Les peintures "
LES PEIN TURES
La peinture protge de la corrosion par impermabilit l'eau. C'est pour cette raison que l'paisseur est primordiale car une couche trop fine n'est pas compltement tanche. Dautres parts, dans certains primaires et apprts, sont ajouts des pigments anticorrosion qui prolongent la dure de vie de la peinture. Les peintures contiennent quatre principaux constituants : Les liants. Les pigments et charges. Les diluants et plastifiants. Les additifs (encore appels adjuvants)
LES PEINTURES LIQUIDES

1.1 LES LIANTS
Si nous comparons un film de peinture et un mur de briques, nous pouvons dire que : Le rle du liant dans la peinture est le mme que celui du mortier de ciment entre les briques du mur : il cimente solidement entre elles les particules de poudre (pigments et matires de charge) Le liant confre la peinture plusieurs proprits importantes : l'adhrence. la vitesse de schage, un grand nombre de rsistances diverses.
1.1.1 LIANTS SYNTHETIQUES Ce sont des produits qui n'ont pas d'quivalent dans la nature. Les normes progrs raliss par l'industrie chimique pendant les cinquante dernires annes, permettent de disposer d'un trs grand choix de liants varis pour la fabrication des vernis, peintures et encres d'imprimerie (Voir tableaux suivants). En aronautique sont utiliss principalement les poxys et les polyurthanes.
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Les peintures "
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Les peintures "
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Les peintures "
1.2
LES PIGMENTS ET CHARGES
On distingue : Les pigments, qui ont la proprit de colorer le film et le rendre opaque. Ils ne sont pas solubles. Les matires de charge qui ne donnent ni couleur, ni opacit, mais permettent d'appliquer la peinture en couche suffisamment paisse. Parmi les pigments colors, on trouve : L oxyde de tirane : blanc Quelques pigments naturels : ocre jaune et rouge, terre de Sienne, graphite, Des pigments mtalliques : aluminium en poudre ou en pte (deux varits : pelliculant et non pelliculant), poussire de zinc, poudre de bronze, Des pigments minraux : jaune de zinc, jaune de chrome, minium de plomb, orang de molybdne, orang et rouge de cadmium, vert de chrome, vert oxyde de chrome, bleu de Prusse, oxydes de fer jaune, rouge, brun ou noir. Les pigments base de carbone : noir de fume, noir de carbone, Les pigments organiques : drivs des colorants utiliss pour la teinture des toffes, ils sont gnralement plus lgers, plus beau, plus solides, mais aussi plus chers (exemples : bleu de phtalocyanine, Rouge de quinacridone, violet : de dioxazine, etc.).
1.3
M ATIERES DE CHARGE
Les charges sont utiles : Parce qu'elles contribuent l'dification du film, en mme temps que les pigments, et de cette faon, elles renforcent le pouvoir garnissant de la peinture, Parce qu'elles donnent au film de peinture des qualits particulires. On distingue : Les matires de charge naturelles extraites de carrires ou de mines : Craie (de Meudon, de Champagne, etc.), Talc, Kaolin, Mica, Farine de quartz, Silice, Les matires de charge artificielles qui sont gnralement plus blanches et beaucoup plus fines : Carbonate de chaux prcipit, Sulfate de baryum (ou blanc fixe), Silice pyrogne, Silicate d'alumine, Etc Certaines peintures spciales peuvent contenir communiquent au film des proprits originales. Citons : Les micro-billes de verre, - 206 des substances varies qui
Les peintures "
Les fibres synthtiques (Nylon, etc.).
Il existe galement des matires de charge dont les proprits ont t modifies par la technique de l'enrobage (exemple : le mica teint : peinture nacre).
1.4
DILUANTS ET SOLVANTS
1.4.1 PRECISIONS DE VOCABULAIRE Le langage du peintre comporte des termes consacrs par l'usage, qui ne concordent pas toujours avec le vocabulaire scientifique qu'utilisent (ou devraient utiliser) les techniciens de laboratoire. C'est prcisment le cas pour "diluant" et "solvant", qui pour le physicien ne sont pas synonymes. D'un point de vue scientifique, un solvant est un liquide capable de sparer les unes des autres les molcules d'une rsine, alors qu'un diluant en est incapable, mais peut seulement abaisser la viscosit d'une rsine dj dissoute dans un solvant. Exemple: le xylne solubilise le caoutchouc chlor; le White spirite ne le peut pas, mais il diminue en revanche la viscosit d'une solution de caoutchouc chlor. On note que la compatibilit du White spirite avec la solution de caoutchouc chlor est limite. Au del d'une certaine proportion de White spirite, la rsine prcipite et devient inutilisable. Le peintre ne se soucie gure de ces subtilits et, pour lui, un diluant est tout produit, quelle que soit sa composition, servant abaisser la viscosit d'une peinture. C'est d'ailleurs une marque de sagesse de sa part, tant donn que beaucoup de diluants pour peintures industrielles ne sont pas des substances dfinies, mais des mlanges de trois, voire de quatre solvants diffrents dont les proportions ont t calcules pour permettre l'application et la filmification de la peinture dans des conditions optimales.
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Les peintures "
1.4.2 INFLAMMABILITE , EXPLOSIVITE
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1.5
LES ADDITIFS
Ces produits sont employs faible dose. On peut les comparer des mdicaments. Une dose trop faible ne produit pas d'effet, Une dose trop forte peut provoquer une catastrophe, d'o la ncessit de respecter avec prcision la quantit prvue par la formule. Leur but est de corriger les dfauts d'une peinture ou d'amliorer certaines proprits caractristiques. 1.5.1 ADDITIFS FACILITANT LE STOCKAGE Ils contribuent conserver le plus longtemps possible les proprits spcifiques de la peinture. On trouve :
Les anti-peaux
Ce sont des agents anti-oxydants : ils empchent le passage l'tat solide de tous les liants qui schent par fixation d'oxygne. Cet empchement est provisoire, car les antipeaux sont volatils, et quittent le film de peinture en mme temps que les diluants. Le plus connu est la mthyl-thyl-cetoxime.
Les additifs de stockage
Il qui favorisent la conservation de la peinture en cours de stockage peuvent tre varis. Ils essaient de maintenir le plus longtemps possible la peinture dans son tat collodal en amliorant la dispersion des pigments et charges ou en modifiant la viscosit de la peinture l'aide d'agents paississants, glifiants ou thixotropants.
Les agents de schage
Les siccatifs, ce sont des catalyseurs d'oxydation. Leur rle est d'acclrer le passage l'tat solide de tous les liants qui schent par fixation de l'oxygne sur leurs molcules. Ex : une peinture l'huile non siccative met environ 8 jours pour scher. L'addition de siccatif permet de ramener le dlai de schage 24 heures. Le constituant actif d'un siccatif est un mtal.
Les agents d'application
Leur prsence est souvent indispensable : Agents modifiant la conductibilit dans le cas des peintures appliques par pistolage lectrostatique, Agents anti-mousses pour les peintures plus spcialement conues pour l'application au rouleau, Agents anti- flottation pour viter le nuanage ou la formation de cellules de "Bnard" en particulier dans les peintures contenant du bleu de phtalocyanine, Agents anti-coulures dans le cas d'application en couche paisse, Agents d'talement pour combattre la formation de bulles, de cratres, piqres d'pingles, rides et effet de "peau d'orange" - 209 -
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Agents modifiant les proprits physiques : Agents mutants pour accentuer l'aspect mat du film sec Renforateurs de brillant, pour accentuer l'aspect brillant Azurants optiques pour amliorer la blancheur et aviver les couleurs Agents communiquant au film un aspect particulier : effet martel par exemple
Agent modifiant les proprits chimiques Ex : absorbeurs U.V : destins prolonger la dure de protection des vernis Agents modifiant les proprits mcaniques Ex : agents exsudants dans certaines peintures, pour permettre l'empilage des pices fabriques par emboutissage.
LES PEINTURES POUDRES

2.1 COMPOSITION DES POUDRES
Une peinture poudre thermodurcissable est constitue de 4 types de produits : Des rsines organiques + un durcisseur Des pigments organiques ou minraux Des charges minrales Des additifs
Matires premires
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Les peintures "
2.1.1 LES RESINES Leur but est de lier toutes les particules solides contenues dans la poudre (pigments, charges). Toutes les caractristiques mcaniques et chimiques sont induites par la rsine. Les rsines utilises en peinture poudre sont : Solides temprature ambiante : (point de fusion 80-90C) Incolore ou translucides Additiv dun durcisseur Note : Le TGIC durcisseur pour poudre polyester est considr comme toxique et est tiquet par une tte de mort. Les fournisseurs proposent aujourd'hui des polyesters sans TGIC de bonnes performances. 2.1.2 LES PIGMENTS Les pigments utiliss en poudre doivent avoir une excellente tenue en temprature (jusqu 200-240C) et souvent une trs bonne tenue aux UV et aux intempries. On peut distinguer deux grandes familles : Les pigments minraux : oxydes de fer (rouge, noir, jaune), pigments de plomb (orange, jaune), pigments de cadmium (orange, jaune), pigments de manganse (violet), outremer (bleu), oxyde de chrome (vert), titanate de nickel (jaune orange), noir de carbone, dioxyde de titane (blanc). Les pigments organiques : phatalocyanine (verte et bleu), quinaquinone (violet rouge). 2.1.3 LES CHARGES Ce sont des produits de trs grande finesse (1 2 m), de trs grande blancheur, gnralement traits en surface. Ils permettent d'obtenir un pouvoir garnissant (paisseur) plus important. Les deux principaux sont : le carbonate de calcium/magnsium le sulfate de Baryum
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2.1.4 LES ADDITIFS Pour donner au film laspect et les performances souhaits par le client, il doit tre ajouter de trs faibles doses des : Agents dtalement Agents anti-micropiqres Cires anti-bullage Agents de texture Agents deffets spciaux Agents de fluidit Quand tous ces produits ont t choisis, pess, la fabrication peut commencer. La composition typique dune poudre de revtement est la suivante : 50 60 % de liant, rsine et durcisseur 40 50% de pigment et charges 1 - 2% dadditifs Les liants et tous les additifs sont sous forme solide.
2.2
LES DIFFERENTS TYPES DE PEINTURE POUDRE
2.2.1 PEINTURE EPOXY Les poudres formules partir de rsine poxy possdent une bonne rsistance aux produits chimiques et d'excellentes proprits mcaniques telles qu'lasticit, tenue aux chocs, dformabilit, rsistance aux solvants, aux acides et aux alcalins. Ces poudres sont utilises pour les applications d'anti-corrosion, elles sont physiologiquement neutres, et en cas de slection judicieuse de la rsine et du durcisseur, sont mmes applicables l'industrie alimentaire. Leur inconvnient est leur tendance au farinage et au jaunissement lors de sollicitations extrieures. Le farinage entrane une dgradation des qualits optiques, mais aucun effet sur la protection anti-corrosion. Une ractivit chimique leve et l'application de diffrentes catgories de durcisseurs ouvrent une gamme tendue d'applications. 2.2.2 PEINTURE POUDRES EPOXY/POLYESTER (SYSTEMES HYBRI DES) Comme leur nom l'indique, ces poudres se composent de rsines poxydes et de polyester. Dans l'industrie les poudres 40/60 sont couramment utilises. Comme pour les poudres de rsine poxy, leurs applications rsident principalement dans la dcoration. Elles se caractrisent cependant par une meilleure rsistance au jaunissement, et s'utilisent de prfrence pour les radiateurs, lments de couverture, luminaires, etc. Comparativement aux poudres de rsine poxy pure, elles possdent une mauvaise rsistance aux solvants et une faible duret de surface. Leur rsistance aux intempries est mdiocre.
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2.2.3 PEINTURE POUDRE POLYESTER La base du liant de ces poudres se compose de polyester carboxyl rticul avec du triglycidylisocyanurate (TGIC) ou autre durcisseur. Ce type de peinture poudre est utilis lorsqu'une bonne stabilit aux intempries et au farinage est ncessaire. Leurs excellentes caractristiques mcaniques telles que rsistance aux chocs et bonne adhrence autorisent un traitement ultrieur, notamment sciage, perage et fraisage. Les applications typiques se situent dans le revtement d'aluminium ou d'acier expos l'extrieur, particulirement lments de faade et profils de fentre, lments automobiles ou mobilier de jardin ou de camping de haute qualit. 2.2.4 PEINTURE POUDRE POLYURETHANNE La base de cette poudre est constitue de polyester rticul avec un isocyanate associ un caprolactame Les peintures poudre polyurthanne se caractrisent par leur excellent tendu et, comme les poudres polyester, elles possdent une bonne tenu aux intempries. Par consquent, leurs domaines d'applications sont similaires, savoir pour exposition l'extrieur, les plus importants se trouvant dans l'automobile. L inconvnient majeur est lmission de produits irritants et toxiques lors de la cuisson. 2.2.5 PEINTURES ACRYLIQUES Les peintures acryliques sont de formulation rcente en europe. Elles sont principalement destines au march automobile. Leur inconvnient majeur et lincompatibilit avec les autres types de poudre (formation de cratres en cas de mlange).
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RSUM DES CARACTRISTIQUES DE DIFFRENTES POUDRES Caractristiques Epoxy mixtes Polyester Polyurthane Acrylique Rsistance 5 3-4 3-4 4 3-4 chimique Flexibilit 5 5 5 5 2-3 Duret de surface 5 4 4 4 3-4 Adhrence 5 4 4 4 4 Rsistance aux UV 1 1-2 4-5 4-5 5 Rsistance 5 3 3 3-4 3 corrosion Rsistance 1 3 5 3 5 surcuisson Cotation : 1 = mauvais 2 = acceptable 3 = bon a = trs bon 5 = excellent
CATAPHORESE
3.1 INTRODUCTION
L'utilisation de I'lectrodposition en tant que mthode d'application de peinture primaire est trs largement connue. Cette technique avait t utilise pour la premire fois vers les annes 1960 aux USA pour la peinture des carrosseries automobiles. Depuis cette technique s'est trs largement rpandue dans les pays industrialiss et tout particulirement en Europe. Paralllement l'industrie automobile pratiquement toute l'industrie du mtal s'est intresse ce procd fabricants de pices dtaches ou d'accessoires automobiles, mobilier mtallique, profils, machines laver. Le subjectile est gnralement de la tle prtraite ou non, mais le process peut-tre aussi utilis sur de l'aluminium ou autres mtaux. Jusqu' la fin des annexes 70 on reliait lobjet peindre au pole positif d'une source de courant, on faisait de la dposition anodique. Depuis, une nouvelle technique d lectrodposition est apparue sur le march. L'objet peindre est cette fois reli au pile ngatif de la source de courant: on fait de la dposition cathodique. Le principal avantage de cette technologie est la possibilit de peindre intgralement des pices de gomtrie complexe avec une excellente protection contre la corrosion.
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3.2
GENERALITES ET MECANISMES
L'lectrodposition est d'abord une technique de tremp, par laquelle la peinture est en solution collodale ou en mulsion dans l'eau, des extraits secs trs faibles (10-20%) et une viscosit proche de celle de l'eau. La rsine, insoluble dans l'eau dans son tat initial, est rendue hydrodispersable grce l'ajout d'un agent neutralisant. Au cours de I'lectrodposition, la rsine et son agent neutralisant se trouvent dissocis au voisinage de la pice peindre si bien que la rsine revient dans son tat initial, c'est--dire insoluble, tandis que l'agent neutralisant reste dans le bain de peinture. Le processus de formation d'un film sur une surface mtallique est assez complexe et repose sur quatre phnomnes fondamentaux : lectrophorse, lectrolyse, lectrocoagulation, lectro-osmose. (Voir figures 1 et 2.)
3.2.1 MECANISME DELECTRODEPOSITION CATIONIQUE
Figure 1
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3.2.2 MECANISME DELECTRODEPOSITION ANIONIQUE
3.2.3 PHENOMENES ELECTRIQUES A mesure que le film croit en paisseur, sa rsistance lectrique qui dpend de sa nature chimique, augmente de faon quasi proportionnelle. L'paisseur dpose dpend essentiellement du voltage et du temps d'application. La courbe de croissance du film est du type suivant :
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En consquence, la courbe intensit-temps donne :
La connaissance de ces donnes est particulirement importante car elle conditionne: Le dimensionnement du redresseur La capacit des changeurs thermiques (refroidissement du bain, ncessaire pour compenser l'chauffement par effet Joule.) Le cot en lectricit du processus de dposition 3.2.4 POUVOIR DE PENETRATION Lorsque la pice peindre prsente une forme complexe et surtout possde des parties creuses, les charges lectriques se rpartissent sur la partie extrieure, (principe de cage de Faraday) . Ainsi l'intrieur, le champ lectrique au dbut du processus est nul et la peinture ne peut s'y disposer. Lorsque le film devient suffisamment isolant sur les parties extrieures de la pice, le champ commence crotre progressivement lintrieur, permettant ainsi la dposition. Ce phnomne variable est appel pouvoir de pntration. II constitue une proprit intrinsque de la peinture, dpendant en particulier de la rsistance du film humide.
Figure 6
Figure 7
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"Les peintures"
Cette particularit des peintures lectrodoposables fait qu'il est possible de peindre des parties difficilement accessibles. En contrepartie, elle oblige des temps de dpt, de l'ordre de 2 3 minutes, bien que 80% de l'paisseur extrieure soit obtenue dans les 30 40 premires secondes du processus. 3.2.5 AVANTAGES ET INCONVENIENTS DE LELECTRODEPOSITION 3.2.5.1
Automatisation leve
Avantages
La technique de l'lectrodposition des peintures est trs comparable celle des dpts lectrolytiques de mtaux qui connaissent de grandes possibilits d'automatisation. II est possible dans ce domaine d'utiliser soit des chanes convoyage continu, soit des installations manutention par portiques mobiles et programms. Ceux-ci se dplacent au-dessus d'un ensemble de cuves. Cet ensemble de cuves peut inclure le traitement de surface et permet de rduire la surface au sol.
Une trs grande rgularit du dpt
L'lectrophorse permet de dposer une couche quasi uniforme sur lensemble des surfaces peindre, y compris sur les tranches. Les phnomnes de bourrelets, gouttes, ou coulures qui sont parfois rencontrs dans d'autres mthodes d'application des peintures, n'existent pas.
Un pouvoir de pntration lev.
II est possible avec I'lectrodposition d'accorder toutes les parties de la pice, y compris les corps creux. Excellente qualit de protection du film de peinture La nature chimique des rsines constituant les peintures lectrodposables leur confre une excellente rsistance aux agents chimiques et la corrosion. L uniformit du revtement fait que toutes les parties sont protges. Economie de matire Moyennant un temps dgouttage suffisant, trs peu de peinture est entrane. II y a donc intrt pratiquer des trous permettant de laisser scouler rapidement les liquides et de placer les pices de faon viter les rtentions. Les dispositifs d'ultrafiltration permettent de rcuprer la quasi totalit de la peinture entrane, non lectrodpose (rendement > 95%).
Scurit d'emploi et pollution
Les bains de peinture lectrophorse contenant de 75 85% d'eau, ne prsentent aucun risque d'incendie ni de dgagement de vapeurs nocives. Ceci a une incidence favorable sur les conditions de travail.
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"Les peintures"
3.2.5.2
Nature du support
Inconvnients
Les peintures lectrodposables ne peuvent tre appliques que sur des surfaces conductrices.
L'investissement
Etant donns: La complexit des installations L'automatisation leve L'investissement ncessaire l'installation est lev.
Le contrles de la peinture
Vu la haute technicit de ce type de peinture, la bonne marche d'une installation rclame des contrles frquents. Certains d'entre eux doivent tre effectus quotidiennement par l'utilisateur, ceci conditionnant les rajouts journaliers. D'autres sont effectus par le fournisseur de peinture afin de pouvoir viter toute dviation de la formule.
La couleur unique
II est vident qu'un bain d'lectrodposition ne peut assurer qu'une seule couleur. Ceci ncessite donc, l'existence d'une teinte dominante. Par la suite, de nombreuses teintes peuvent tre appliques avec l'utilisation d'une deuxime couche (peintures en poudre par exemple).
LES ORGANO-METALLIQUES (DACROMET)
4.1
GENERALITES
Le Dacromet est un traitement anticorrosion, compos de zinc et d'aluminium. Son application diffre totalement des traitements lectrolytiques puisqu'il est appliqu sur la pice sous forme liquide puis cuit prs de 300C. Ses performances anticorrosion sont dues 3 facteurs La chromatation du revtement dans la masse (alors qu'un zingage bichromat est chromat en surface) La structure lamellaire du revtement Les proprits sacrificielles du zinc.
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"Les peintures"
Les rsultats obtenus, titre de comparaison, sont : 5 microns 10 microns DACROMET 600 h 1000 h ZINGAGE BICHROMATE 200 h 400 h ZINC-NICKEL 8-12% BICHROM ATE 400 h 600 h Le rsultat est exprim en heures de tenue au brouillard salin avec apparition de rouille rouge (Donnes non contractuelles fournies titre indicatif.)
EPAISSEURS ADMISSIBLES Le Dacromet est ralisable en 2 ou 3 applications, les grades qui sont toujours exprims en grammage au mtre carr : Grade A : grammage minimum de 24 grammes au m2 soit environ 5 7 microns d'paisseur. Grade B : grammage minimum de 36 grammes au m2 soit environ 8 10 microns d'paisseur.
VARIANTES DU PRODUIT Le Dacromet est propos en deux versions, le 320 et le 500. Le 320 est la version de base du Dacromet, soit zinc-aluminium dans un liant chromat. Le 500 est la version de base laquelle a t rajout dans la masse un lubrifiant de synthse afin d'amliorer le coefficient de frottement de la pice. COEFFICIENT DE FROTTEMENT Dacromet 500 : 0.12 0.18 Les deux familles d'application proposes sont : Les revtements en vrac, destins aux petites pices (maxi 180 mm) ne craignant pas les chocs Les revtements unitaires (dits l'attache) pour les pices ne supportant pas de dformation.
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"Les peintures"
4.2
PRINCIPE D'APPLICATION
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MC1 - 06 Métallurgie Générale Et Choix Des Matériaux

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METALLURGIE GENERALE ET CHOIX DES MATERIAUX

ACIERS ET ACIERS SPCIAUX ....................................................................................7

LES ACIERS INOXYDABLES ......................................................................................21

LES ALLIAGES DE NICKEL .....................................................................................32

CUIVRE ET SES ALLIAGES ........................................................................................42

LES ALLIAGES D'ALUMINIUM....................................................................................56

ESSAIS MECANIQUES ET PROPRITS PHYSIQUES .............................................93

LES DPOTS GALVANIQUES OU LECTROLYTIQUES ........................................141

LES DEPOTS PAR IMMERSION DANS LES METAUX FONDUS.............................174

LES.CONVERSIO NS CHIMIQUES ............................................................................182

LES PEINTURES .......................................................................................................203

"Acier et aciers spciaux"

ACIERS ET ACIERS SPCIAUX

CARACTERISTIQUES MECANIQUES ( A 20C)

"Acier et aciers spciaux"

ACIERS PEU ALLIS, FORTEMENT ALLIS, DSIGNATIONS

"Acier et aciers spciaux"

ACIERS SPECIAUX ALLIES

"Acier et aciers spciaux"

INFLUENCE DES ELEMENTS DALLIAGES SUR LES PROPRIETES DE LACIER

+ ++ ++ ++ ++ + : influence positive ; - : influence ngative

"Acier et aciers spciaux"

ACIERS SPCIAUX DE CONSTRUCTION MCANIQUE

"Acier et aciers spciaux"

CAS DUN ACIER AU CR ET M O : LE 34 CR M O 4 (EN 1.7220)

Analyse type : C Cr 0,35 1,00

"Acier et aciers spciaux"

"Acier et aciers spciaux"

"Acier et aciers spciaux"

CAS DUN ACIER AU N I, CR ET M O : LE 14 NI CR M O 13 4 (EN 1.6657)

Analyse type : C Ni 0,16 3,20

"Acier et aciers spciaux"

"Acier et aciers spciaux"

CAS DUN ACIER CR, M O ET V : LE 33 CR M O V 19 9 (EN 1.7765)

Analyse type : C Cr 0,30 3,00

"Acier et aciers spciaux"

"Acier et aciers spciaux"

"Acier et aciers spciaux"

USAGES PARTICULIERS : AUTRES APPLICATIONS

"Les aciers inoxydables "

LES ACIERS INOXYDABLES

"Les aciers inoxydables "

Proprits d emploi Rsistance corrosion Autres

EXEMPLE : X 6 CR 17 (EN 1.4016 / AISI 430)

"Les aciers inoxydables "

Proprits physiques Densit d Coefficient de dilatation a (20 - 100C) 10-6.K-1

Conductibilit thermique l W.m -1.K-1

Capacit thermique massique c J.Kg -1.K-1

Rsistivit lectrique r 10-2 W .m

Proprits d emploi Rsistance corrosion

"Les aciers inoxydables "

EXEMPLE : X30 CR 13 (EN 1.4028 / AISI 420B)

Conductibilit thermique l W.m -1.K-1

Capacit thermique massique c J.Kg -1.K-1

Rsistivit lectrique r 10-2 W .m

"Les aciers inoxydables "

Caractristiques mcaniques suivant la temprature du revenu :

Module dlasticit 20C : 215.103 MPa.

"Les aciers inoxydables "

1.6 M ARTENSITIQUES A DURCISSEMENT PAR PRECIPITATION (FERROMAGNETIQUE)

Proprits d emploi Rsistance corrosion

"Les aciers inoxydables "

760C/2h/A 793 517 18 + 620C/4h/A Module dlasticit 20C : 200.103 Mpa.