COLEGIO DE QUMICA Grado: 6 Clave: 1612 Plan: 96

QUMICA IV REA 1

GUA DE ESTUDIO

Autores:

Jos Luis Buenda Uribe Mara Esther Del Rey Leero Ana Cecilia Kim Mora Reyes Martn Mata Franco Ismael Segura Vzquez M. en C. Maribel Espinosa Hernndez

Revisin 2011:

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Escuela Nacional Preparatoria Directora General: Mtra. Silvia E. Jurado Cullar Secretario Acadmico: Bil. Alejandro Martnez Prez

Diseo de portada: DCV. Cintia Amador Saloma Cuidado de la Edicin: DCG. Edgar Rafael Franco Rodrguez 3 edicin: 2011 Universidad Nacional Autnoma de Mxico Escuela Nacional Preparatoria Direccin General Adolfo Prieto 722, Col. Del Valle C. P. 03100, Mxico, D. F. Impreso en Mxico

PRESENTACIN
La Escuela Nacional Preparatoria ha trabajado durante casi 145 aos en la formacin de jvenes llenos de ideales y metas por cumplir, con deseos de superacin y comprometidos con su pas, a quienes tenemos que guiar y conducir hacia el logro de sus xitos acadmicos, factores que reforzarn su seguridad personal. Las herramientas que adquieran los estudiantes, durante esta etapa escolar, sern fundamentales, columna vertebral que sostenga sus estudios profesionales, con lo que el desarrollo de habilidades y actitudes se ver reflejado en su futuro prximo. Es nuestra responsabilidad dotar a los alumnos de todos los materiales didcticos que ayuden a enfrentar los retos de adquisicin del aprendizaje, para que continen con sus estudios de manera organizada, armnica y persistente. Por lo mismo, los profesores que integran esta dependencia universitaria, trabajan de manera colegiada; ponen toda su energa en desarrollar las Guas de estudio para aquellos alumnos que, por cualquier razn, necesitan presentar un examen final o extraordinario y requieren elementos de apoyo para aprobarlos y concluir sus estudios en la Preparatoria. La presente Gua de estudio es un elemento didctico que facilita la enseanza y el aprendizaje. Se puede utilizar de manera autodidacta o con la ayuda de los muchos profesores que a diario brindan asesoras en cada uno de los planteles de la Escuela Nacional Preparatoria. Continuaremos buscando ms y mejores elementos didcticos: presenciales y en lnea, con el objetivo de ayudar a nuestros alumnos a que aprueben y egresen del bachillerato. Slo me resta desearles xito en su camino personal y profesional. Juntos por la Escuela Nacional Preparatoria. Mtra. Silvia E. Jurado Cullar Directora General

Presentacin de los autores

La gua que tienes en tus manos tiene como finalidad ayudarte a preparar el examen extraordinario de la materia de Qumica IV rea I. En esta gua, se encuentran desarrollados los contenidos de las cuatro unidades del programa, las cuales son: Unidad 1: La energa y las reacciones qumicas Unidad 2: Rapidez y equilibrio de las reacciones qumicas Unidad 3: Fundamentos de qumica orgnica Unidad 4: Reacciones orgnicas Cada unidad inicia con una breve introduccin, donde se explica en forma general los contenidos que se van a revisar. Despus presenta un organizador para que visualices la secuencia y la relacin que existe entre los contenidos. Se incluyen los propsitos de la unidad y se desarrollan los contenidos, se acompaa de ejemplos resueltos y ejercicios para que reafirmes tus conocimientos. Al trmino de cada unidad encontrars la bibliografa y un cuestionario de autoevaluacin. Al final de la gua se ha colocado un examen tipo para que realices un simulacro y veas que aspectos debes de reforzar. Se recomienda buscar asesora con un profesor para que supervise tu avance. Este material tambin puedes utilizarlo como apoyo a tu curso normal para que repases y ejercites los temas de cada unidad. Por ltimo, la resolucin de esta gua no garantiza que apruebes el examen extraordinario, para tener xito en tu examen extraordinario debers prepararlo con tiempo suficiente para que puedas estudiar, revisar y entender cada uno de los temas. Cualquier comentario o sugerencia para mejorar el contenido y funcionalidad de esta gua ser muy bienvenida en la Jefatura de Qumica.

Jefa del Departamento de Qumica 2006-2010 QFB. E. Alba Gutirrez Rodrguez

NDICE GENERAL
CONTENIDOS Pgina

UNIDAD I . LA ENERGA Y LAS REACCIONES QUMICAS 1.1 Energa y reaccin qumica 1.1.1 Sistemas, estados y funciones de estado. 1.1.2 Primera Ley de la termodinmica. 1.1.3 Energa Interna (U) y entalpa. 1.1.4 Reacciones exotrmicas y endotrmicas. 1.1.5 Entalpas de enlace 1.1.6 Termoqumica. Ley de Hess. 1.1.7 Entropa. 1.1.8 Energa Libre y espontaneidad. 1.2 Procesos electroqumicos 1.2.1 Reacciones de oxidacin-reduccin. 1.2.2 Celdas electroqumicas. 1.2.3 Potenciales estndar de reduccin. 1.2.4 Corrosin de metales, un proceso espontneo. 1.2.5 Prevencin de la corrosin. UNIDAD II. RAPIDEZ Y EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES QUMICAS 2.1 Rapidez de la reaccin qumica 2.1.1 Concepto de rapidez de reaccin. 2.1.2 Explicar la teora de las colisiones. 2.1.3 Energa de activacin. 2.1.4 Perfil de energa. 2.1.5 Reconocer los principales factores que influyen en la rapidez de una reaccin. 2.2 Equilibrio qumico 2.2.1 Descripcin del equilibrio qumico. 2.2.2 Descripcin de reversibilidad de una reaccin. 2.2.3 Expresar la constante de equilibrio de algunas reacciones. 2.2.4 Principio de Le Chatelier. 2.2.5 Enunciar los conceptos cido-base de Brnsted-Lowry. Concepto de pH. UNIDAD III. FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA 3.1 Conceptos fundamentales 3.1.1 Niveles de energa electrnica. 3.1.2 Orbitales atmicos. 3.1.3 Configuraciones electrnicas. 3.1.4 Smbolos de Lewis. 3.1.5 Relacin entre electronegatividad y tipos de enlace.

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3.2 Hidrocarburos: alcanos, alquenos y alquinos. 3.2.1 Hibridacin del tomo de carbono, tipos de enlaces carbono-carbono. Estructura y modelos. 3.2.2 Nomenclatura, isomera y propiedades fsicas. 3.3 Grupos funcionales. Alcohol, ter, aldehdo, cetona, cidos carboxlicos, ster, aminas, amidas, aminocidos y compuestos halogenados. Nomenclatura, estructura, isomera, propiedades y aplicaciones. UNIDAD IV. REACCIONES ORGNICAS 4.1 Reacciones orgnicas 4.1.1 Reacciones de adicin, de eliminacin y de sustitucin. 4.1.2 Reacciones de condensacin e hidrlisis. 4.1.3 Reacciones de oxidacin y reduccin. 4.2 El mundo de los polmeros 4.2.1 Reacciones de polimerizacin por adicin. 4.2.2 Plsticos y sus propiedades. 4.2.3 Polmeros sintticos por adicin, polietileno. 4.2.4 Polmeros sintticos por condensacin, Poliamidas (nylons). 4.2.5 Polmeros naturales: celulosa, hule. Examen final de autoevaluacin

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LA ENERGA Y LAS REACCIONES QUMICAS

INTRODUCCIN En la primera parte de la unidad se tratan y relacionan temas importantes de la Termodinmica como son la energa y su transferencia, la entalpa, la entropa y la energa libre. Se inicia con el estudio de los sistemas, y de los procesos en los que se ven envueltos, as como de los diferentes criterios que nos proporcionan las propiedades termodinmicas, como la entropa y la energa libre, para predecir si los procesos (como las reacciones qumicas) son factibles. En muchos de los procesos industriales, como la manufactura de productos plsticos, es muy importante conocer estos temas para optimizar dichos procesos y obtener productos de calidad. Estos temas tambin nos ayudan, por ejemplo, para comprender como funciona una locomotora, los cohetes, los fuegos artificiales, etc. Un tipo de energa, de mayscula importancia, es la elctrica ya que es una de las fuentes de produccin de muchos satisfactores y del bienestar en nuestros hogares. Con el objetivo de entender como se relaciona esta energa en una reaccin qumica, se estudian los procesos electroqumicos en sistemas como las celdas electrolticas y voltaicas (pilas)
Reaccin qumica

PRIMERA UNIDAD

Energa

Energa Libre Proceso espontneo

Entropa

Sistemas

1. Ley

Proceso no espontneo

Reaccin electroqumica

Estados y funcin de estado

Energa interna

Entalpia

Entalpia de enlace

Reaccin exotrmica Celda

Reaccin endotrmica

Potencial estndar

Corrosin

PRIMERA UNIDAD LA ENERGA Y LAS REACCIONES QUMICAS

PROPSITOS 1. Reconocer la relacin que existe entre entalpa, entropa y energa libre 2. Identificar los cambios de entalpa y entropa que se verifican durante las reacciones qumicas 3. Relacionar la espontaneidad de las reacciones qumicas con los cambios de energa libre 4. Reconocer la corrosin como un proceso espontneo 5. Aplicar los conocimientos adquiridos en la prevencin de la corrosin de los metales.

1.1. ENERGA Y REACCIN QUMICA 1.1.1. Sistemas, estados y funciones de estado.

Un sistema es una parte del universo que se selecciona de manera arbitraria para realizar en l algn tipo de estudio. Dicho sistema est delimitado por paredes o fronteras del resto del universo. Todo lo que queda fuera del sistema constituye los alrededores. Los sistemas pueden ser abiertos, cerrados o aislados. Un sistema abierto es aquel en el que se puede intercambiar materia y energa con los alrededores, en los sistemas cerrados no se puede intercambiar materia con los alrededores, pero s energa. Los sistemas que no pueden intercambiar ni materia ni energa con los alrededores se llaman aislados. Las paredes de un sistema que permiten el intercambio de energa con los alrededores se llaman diatrmicas, las que no lo permiten se llaman adiabticas. Si en un sistema se conocen el o los materiales que lo componen y dos cualesquiera de las tres propiedades siguientes: la presin (P), la temperatura (T) y el volumen del sistema (V) se dice que el estado del sistema est definido. Cuando se lleva acabo un proceso fsico o qumico, el estado del sistema cambia y puede llegar a un nuevo estado, es decir, las propiedades (o algunas de ellas) que definen al sistema pueden llegar a tener valores diferentes a los iniciales. Por lo anterior una funcin de estado es aquella que su cambio de valor () depende nicamente del estado inicial y final del proceso, en consecuencia no importa la trayectoria del cambio, sino el cambio neto, por lo contrario una funcin de trayectoria es aquella que depende de la ruta seguida en el proceso. Ejemplos de funcin de estado: T, P, V, energa. Ejemplos de funciones de trayectoria: q y w

Ejercicios Selecciona la opcin que consideres correcta: 1. La parte del universo que es seleccionada para realizar algn estudio se llama: A. problema B) variable C) propiedad D) sistema 2. La pared de un sistema que permite transferir energa trmica se llama: A) aislada B) adiabtica C) diatrmica D) flexible 3. La variable que no es funcin de estado, ni propiedad de un sistema es: A) la presin B) el calor C) la energa D) la temperatura 4. Son ejemplos de funciones de estado: A) temperatura y calor B) calor y trabajo C) presin y temperatura D) volumen y trabajo

1.1.2. Primera ley de la termodinmica.

Esta ley se refiere a que en un proceso la variacin de la energa interna de un sistema depender de la cantidad de energa (trmica o mecnica) que se libere o absorba en dicho sistema. Es una manera diferente de interpretar la ley de la conservacin de la energa y queda como sigue: U = q + w En esta expresin q es el calor (se desea hacer hincapi de que el calor se refiere al proceso de intercambio de energa trmica entre el sistema y los alrededores y que la direccin de dicho intercambio va del sistema o alrededor con mayor temperatura al de menor temperatura). Se considera que cuando se absorbe energa trmica en el sistema q ser positivo, pero si se libera es negativo. w es el trabajo realizado por el sistema o sobre el sistema y representa el intercambio de energa mecnica entre el sistema y los alrededores. Se considera que el trabajo realizado por el sistema es negativo y l que se realiza sobre el sistema es positivo. U representa el cambio de la energa interna del sistema y es una funcin de estado, es decir, representa el cambio neto del contenido energtico; en algunas fuentes bibliogrficas se puede encontrar la variacin de esta propiedad como E. Con base en el Sistema Internacional, la unidad de energa a utilizar ser el Joule (J), sin embargo por practicidad pueden utilizarse unidades tales como kiloJoule (kJ), calora (cal) o kilocalora (kcal). Nota: generalmente hay confusin entre los conceptos de calor y temperatura, pero recuerda que calor es un proceso de intercambio de energa trmica y sus unidades son J, kJ, cal o kcal; mientras que temperatura es una propiedad del sistema que indica la potencialidad de transferir energa trmica y sus unidades son K, F o C. Es sabido que la temperatura es necesaria para el clculo de calor (q = m Cp T) pero no por ello debemos decir que es lo mismo. Por ejemplo si dos sistemas con paredes diatrmicas interaccionan y ambos sistemas tienen la misma temperatura el valor de q ser cero y no as el valor de sus temperaturas; en este caso no hubo proceso de transferencia de energa trmica.

Ejercicios 5. Cuando se presiona el mbolo de una jeringa y el gas se comprime, la energa interna del sistema A) aumenta B) disminuye C) permanece constante D) est en equilibrio 6. Cuando enfriamos, la energa interna de un sistema: A) aumenta B) disminuye C) permanece constante D) est en equilibrio

7. Un sistema es enfriado y obligado a comprimirse, los valores para q y w son: A) q (+), w (-) B) q (+), w (+) C) q (-), w (+) D) q (-), w (-) 8. Un sistema es calentado al transferirle 500 kJ de energa trmica, lo que provoca que sufra una expansin que involucran 350 kJ, calcula U A) +850kJ B) -850kJ C) -150kJ D) +150kJ

1.1.3. Energa interna (U) y entalpa.

La energa interna U (o E), es el contenido total de energa de un sistema, por lo tanto es propiedad del mismo. Desde el punto de vista submicroscpico, esta energa se refiere a la energa de vibracin, de translacin y de rotacin de las partculas (tomos, molculas, etc.) que constituyen los materiales del sistema, as como a la energa de electrones y ncleos de los tomos presentes y a la energa potencial qumica debido a las interacciones entre ellos (por ejemplo enlaces qumicos) o tambin entre molculas, iones, etc. La unidad comnmente utilizada es el kJ y si se trata de la propiedad molar kJ/mol. Se haba mencionado ya, que la energa interna es una funcin de estado y que para calcular su valor tendramos la ecuacinU = U final U inicial, sin embargo, no es tarea fcil y factible determinar la energa interna final o inicial en un momento dado; entonces para conocer U se necesita conocer los intercambios de energ a en un proceso, es d ecir, conocer los valores de q y w (1 Ley de la Termodinmica). La entalpa es energa que puede ser intercambiada en un sistema pero en condiciones particulares, en este caso, a presin constante. Se representa como H y su variacin como H. Al igual que la energa interna (U), es una funcin de estado y es propiedad de un sistema; la unidad recomendada a utilizar es el kJ o kJ/mol. Para el desarrollo de los siguientes temas es importante mencionar que delimitaremos algunos aspectos sobre los procesos que se tomarn en cuenta para los clculos de la entalpa. Uno de ellos es que el proceso de referencia ser una reaccin qumica, otro es que no se tomar en cuenta el trabajo, es decir que w=0; para esto se debern considerar los siguientes puntos: Sistemas con paredes rgidas y abiertas (por lo menos en en alguna de sus partes, por ejemplo un matraz). No habr expansiones o compresiones. No se tomar en cuenta que el sistema se desplace, para evitar tener un proceso de trabajo por cambio en el centro de masa de dicho sistema. Slo se tomar en cuenta el intercambio de energa trmica en el proceso (q).

Por lo anterior y considerando que tampoco se puede tener un valor de H final e inicial, el H podr ser calculado por medio de la ecuacin: H = q

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El trmino entalpa completa su nombre con base en el proceso en el que est referida, por ejemplo si hablamos simplemente de una reaccin, pues ser llamada entalpa de reaccin (Hr), si es de una reaccin de combustin ser entalpa de combustin, (H comb), o de una reaccin de formacin, entalpa de formacin (Hf), etc.

1.1.4. Reacciones exotrmicas y endotrmicas.

En toda reaccin qumica se absorbe y se libera energa trmica. Si la cantidad de energa que se libera es mayor que la que se absorbe ocasiona que el sistema tenga menos energa al final del proceso, por tanto el cambio neto de la energa es negativo, en otros trminos el H es (-), este es el caso de una reaccin qumica exotrmica, el proceso contrario al mencionado, describira una reaccin endotrmica con un H (+). La reaccin de combustin del metano, (CH4, componente principal del gas natural) es un ejemplo de reaccin exotrmica. Al final del proceso se liberan 890 kJ de energa, es decir, el valor de H es de -890 kJ por cada mol de CH4 combustionado. CH4 (g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l)

La reaccin de descomposicin del agua es un ejemplo de reaccin endotrmica, pues para que se lleve a cabo se necesita un total de 285.8 kJ por cada mol de agua descompuesta: H2O (l) O2(g) + H2(g) Con base en lo anterior, el valor de H es de +285.8kJ. Si los procesos anteriores se representaran mediante un grfico, para una mejor comprensin, quedaran como sigue: 1) Reaccin exotrmica, H (-).

Observa como el contenido de energa de los productos es menor que la de los reactivos y que precisamente el H es la diferencia energtica entre estos dos estados del sistema. Nota1: El trmino Energa de activacin es la energa que absorbe el sistema para que la reaccin
se lleve a cabo, tal concepto se ver con mayor profundidad en la unidad 2.

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2) Reaccin endotrmica, H (+).

Observa como el contenido de energa de los productos es mayor que la de los reactivos y que precisamente el H es la diferencia energtica entre estos dos estados del sistema. Nota2: Ibidem Nota1. En este caso la energa de activacin esta representada desde el estado
energtico de los reactivos hasta el punto ms alto de la curva.

1.1.5. Entalpas de enlace.

Las condiciones estndar (25C de temperatura y 1 atm de presin) sern la base de los clculos para la entalpa de una reaccin qumica y sern indicadas mediante el smbolo (), por ejemplo H. Es necesario indicar que esto es slo una convencin apropiada a nuestro nivel acadmico. En un primer caso el Hr puede calcularse a partir de los valores de Hf (registrados en las tablas respectivas de la bibliografa bsica de esta unidad) de los productos y de los reactivos involucrados en la reaccin qumica. Nota: para un elemento el valor de Hf:= 0. Reactivos Productos aA + bB cC + dD Hr = n Hf (productos) m Hf (reactivos) Donde: Hr es la entalpa de la reaccin (kJ/mol) Hf (productos) es la suma de las entalpas estndar de formacin de cada uno de los productos que se forman en la reaccin qumica. Hf (reactivos) es la suma de las entalpas estndar de formacin de cada uno de los reactivos que intervienen en la reaccin qumica. n y m son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin (cantidad de sustancia de los productos C y D y de los reactivos A y B)

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Ejemplo Utilizando los valores de entalpas estndar de formacin, calcula la entalpa de la reaccin (Hr ) de hidrogenacin del eteno (C2H4) para dar etano (C2H6). Indica si la reaccin qumica es exotrmica o endotrmica. C2H4 (g) + H2 (g) Datos tomados de las tablas: Hf eteno(g) = +52.35 kJ/mol Hf etano(g) = -84.70 kJ/mol Hf H2 (g) = 0 kJ/mol Solucin: Se aplica la ecuacin: Hr = nHf (productos) m Hf (reactivos) Hr = [1 mol x 84.7 kJ/mol] [1 mol x 52.3 kJ/mol + 1 mol x 0 kJ/mol] Hr = - 137 kJ por cada mol de eteno que se hidrogena. El signo negativo significa que la reaccin es exotrmica. Ejercicios: 9. En una reaccin exotrmica se: A) libera energa trmica y el H del sistema es negativo. B) absorbe energa trmica y el H del sistema es negativo. C) libera energa trmica y el H del sistema es positivo. D) absorbe energa trmica y el H del sistema es positivo. 10. A partir de los siguientes datos: C2H4(g) H0f = 52.3 kJ/mol H2O(l) H0f = 285.9 kJ/mol C2H5OH(l) H0f = 277.4 kJ/mol El H0 de la siguiente reaccin C2H4(g) + A) 43.8 kJ B) 43.8 kJ C2H6(g)

H2O(l) C2H5OH(l) es: C) 60.8 kJ D) 60.8 kJ

Cuando no se conocen los valores de las entalpas de formacin de productos y reactivos, la entalpa estndar de la reaccin (Hr) puede calcularse a partir de las entalpas de enlace de las sustancias que intervienen en ella. La entalpa de enlace se define como la cantidad de energa necesaria para romper un mol de enlaces de los reactivos o la energa que se libera cuando se forma un mol de enlaces de los productos. Para romper un mol de enlaces hay que suministrar energa al sistema [proceso endotrmico, H positivo] y para formarlo hay liberacin de energa [proceso exotrmico, H negativo]. Para calcular el H total o de reaccin, se suman las entalpas de los enlaces rotos ms las entalpas de los enlaces formados. Hr = (Henlaces rotos) + (H enlaces formados)

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Ejemplo: Para calcular la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del acetileno o etino (C2H2) con el fin de producir etileno o eteno (C2H4) segn la siguiente reaccin: C2H2(g) + H2(g)
catalizador

C2H4(g)

1. Se escribe la reaccin con frmulas desarrolladas: H - C C H + H H H C = C H | | H H 2. De acuerdo con la tabla de entalpas de enlace, se anotan los enlaces rotos y los formados, con sus valores correspondientes; los rotos con valores de H positivos, porque se requiere suministrar energa para romperlos, y los enlaces formados con valores de H negativos, porque se libera energa al formarse: Enlaces rotos: 1 mol de enlaces C C 1 mol de enlaces H H Suma Enlaces formados 2 mol de enlaces C H 1 mol de enlace C = C H kJ/mol +835 +436 +1,271 kJ H kJ/mol 2 x 413 = 826 612 Suma 1,438 kJ
catalizador

Nota: en este caso no se tomaron en cuenta dos enlaces C-H, ya que se no se rompieron al pasar a los productos 3. La entalpa de la reaccin H r es la suma de las entalpas de los enlaces rotos H( positiva) ms la de los enlaces formados ( H negativa). Hr = (+1271kJ) + (1438kJ) = 167 kJ Ejercicios Selecciona el inciso correcto 11. De acuerdo con las siguientes entalpas de enlace, CH 413 kJ/mol, O=O 494 kJ/mol, C=O 801 kJ/mol, O-H 482 kJ/mol; calcula la energa que se libera al quemar (combustionar) un mol de metano con suficiente oxgeno, segn la reaccin:

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l).

A) 890kJ B) +890kJ C) 563kJ D) +563kJ

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12. A partir de los siguientes valores de entalpas de enlace: H-H 435 kJ/mol; Br-Br 193 kJ/mol; H-Br 364 kJ/mol, la entalpa de formacin (Hf) de la siguiente reaccin: H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g) es: A) 264 kJ B) +264 kJ C) 100 kJ D) +100 kJ

1.1.6. Termoqumica. Ley de Hess

Esta ley se aplica en caso de que los valores de las entalpas de formacin de productos y reactivos (Hf) no se puedan determinar fcilmente por no tener los valores necesarios en tablas o no se pueda utilizar la entalpa de enlace; el valor de la entalpa de reaccin se puede calcular por un mtodo indirecto llamado Ley de Hess. La Ley de Hess indica que cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el mismo, independiente de que la reaccin qumica se efectu en un paso o una serie de pasos. En otras palabras, se puede separar la reaccin qumica de inters en una serie de reacciones qumicas parciales para las cuales se tenga el valor de H r y de esta manera calcular Hr para la reaccin total; lo que significa que el cambio de entalpa de una reaccin qumica, la cual podemos llamar principal,que es la que se desea conocer, puede obtenerse mediante la suma de los cambios de entalpa de cada una de las reacciones qumicas parciales, que se llaman auxiliares, en que se pueda dividir la reaccin principal. Ejemplo: Se desea obtener la variacin de entalpa estndar de la siguiente reaccin, a la que llamaremos reaccin principal, mediante la Ley de Hess: 2C(grafito) + H2(g) C2H2(g) Hr?

A partir de los valores de las entalpas estndar de las siguientes reacciones (a), (b), y (c), (auxiliares) y que se dan como datos del problema (a) C (grafito) + O2 (g) (b) H2 (g) + CO2(g) H1 r = 393.5 kJ H2 r = 286. kJ

O2 (g) H2O (l)

(c) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2H2O (l) H3 r = 2,598.8 kJ Para resolver este problema hay que seguir los siguientes pasos 1. Lo primero que se hace es numerar las reacciones auxiliares cuya suma conduce a la reaccin problema o principal; por lo general las ecuaciones auxiliares son datos del problema, no las tienes que pensar. 2. En las ecuaciones auxiliares numeradas en el punto anterior, hay que fijarse si los reactivos y los productos aparecen en el mismo lugar que aparecen en la reaccin principal; en caso contrario, es necesario pasar los reactivos a la derecha de la flecha de cada reaccin y los productos a la izquierda, como aparecen en la reaccin principal.

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En caso de cambiar el sentido de una reaccin, por as requerirlo en la ecuacin principal, el valor de H r cambiar de signo, por ejemplo, si se tiene esta reaccin: 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(l) La reaccin inversa ser la siguiente: 4CO2(g) + 2H2O(l) 2C2H2(g) + 5O2(g) Hr = +2,598.8 kJ Hr = 2,598.8 kJ

3. En caso de necesitar un nmero diferente de moles en la reaccin principal, es posible multiplicar o dividir toda la reaccin auxiliar por un nmero mltiplo o submltiplo que produzca el nmero de moles necesarias en la reaccin principal, lo cual afecta tambin el valor de Hr, quedando ste a su vez dividido o multiplicado por dicho nmero. 4. Una vez teniendo los reactivos y los productos en el sentido que indica la ecuacin principal, se hace la suma de las reacciones auxiliares Resolucin: Observar la ecuacin principal y la ecuacin (a) 1. Se multiplica la ecuacin (a) por 2 para tener 2C en el 1er. miembro de la ecuacin: 2(a) 2C(grafito) + 2O2(g) 2CO2(g) H1 (r) = 787 kJ

Observar la ecuacin principal y la ecuacin (b) 2. Como es necesario 1 mol de H2 en el primer miembro de la ecuacin principal se copia la ecuacin auxiliar (b), puesto que ya tiene 1 mol de H2 en su primer miembro. (b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) H2 (r) = 286 kJ Observar la ecuacin principal y la ecuacin (c) 3. Se invierte y se le saca mitad a la ecuacin (c) para tener un mol de C2H2 del lado derecho (c/2) 2CO2(g) + H2O(l) C2H2(g) + 5/2 O2 (g) H3 (r) = +1,299.4 kJ (Atencin! observa que al H del punto 3 se le cambio el signo porque se invirti el sentido de la reaccin, adems de que se dividi entre 2) 4. Se hace la suma de las reacciones de los puntos 1,2 y 3 es decir: Sumamos las ecuaciones auxiliares 2(a)+ (b) (c/2) 2C(grafito) + H2(g) C2H2(g) Hr = +226.6 kJ Hr = H1 + H2 + H3 = +226.6 kJ

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Ejercicios 13. Empleando la ley de Hess, comprueba el valor de la entalpa estndar para la siguiente reaccin: C(grafito) + 2H2 (g) (a) (b) CH4(g) Hr = -75.5kJ Hr1 = -393.5kJ Hr2 = -572 kJ Hr3 = +890 kJ A partir de los datos de Hr para las siguientes reacciones auxiliares: C(grafito) +O2(g)CO2(g) 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(l)

(c) CO2 (g) + 2H2O(l) CH4 (g) + 2O2 (g)

14. Por ley de Hess, calcula la entalpa estndar de la siguiente reaccin: 2C(grafito) + O2(g) 2CO(g) + O2(g) C(grafito) + O2(g) A) 890 kJ 2CO2(g) CO2 (g) C) 442 kJ 2CO(g) Hr = 566 kJ Hr = 393.5 kJ D) +890 kJ Valores de las entalpas de reaccin de las siguientes reacciones auxiliares:

B) 221 kJ

15. A partir de las siguientes reacciones: N2(g) + O2(g) NO(g) H0 = +90.37 kJ N2(g) + O2(g) NO2(g) H0 = +33.85 kJ La entalpa estndar de la reaccin NO(g) + O2(g) a) -56.52 kJ B) +56.52 kJ C) +124.22 kJ NO2(g) es: D) +180.74 kJ

16. A partir de las siguientes reacciones: S(s) S (s) + + O2(g) SO2(g) 3/2O2(g) SO3(g) H0 = -296.9 kJ H0 = -395.18 kJ SO3(g)

Determina la entalpa estndar de la reaccin SO2(g) + O2(g) A) 98.28 kJ B) +98.28 kJ C) -692.8 kJ

D) +692.8 kJ

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1.1.7. Entropa.
La entropa es generalmente descrita como la medida del desorden de los sistemas, entre ms desordenado queda un sistema despus de un proceso ms entropa tiene y se considera que el proceso fue ms natural. En todo proceso de intercambio energtico entre sistemas, siempre hay una cantidad de energa que se disipa a los alrededores, haciendo que la eficiencia de dicho proceso disminuya, es decir, es energa no aprovechada; esto ocasiona que el sistema cada vez contenga menos energa til que pueda intercambiar en algn prximo proceso. La entropa se representa como S y su variacin como S. Al igual que la energa interna (U) y la entalpa (H) es una funcin de estado y es propiedad de un sistema; la unidad recomendada a utilizar es el J/K o J/mol K. En este caso si se tienen valores absolutos de entropa estndar (S) reportados en tablas, por lo tanto en el sistema (que es donde se lleva a cabo la reaccin qumica) podr calcularse el S como sigue: Ssistema = (S final) (S inicial) para una reaccin qumica en particular: Ssistema = nS(productos) mS(reactivos) Donde: n y m son los coeficientes estequiomtricos de los productos y reactivos respectivamente. El trmino entropa se incluye en la segunda ley de la Termodinmica, la cual se enuncia a continuacin: La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y se mantiene constante en un proceso en equilibrio. Los procesos naturales se llevan a cabo en la direccin de mxima dispersin de la energa (mayor S). La segunda ley se refiere a la entropa del universo, es decir, a la del sistema en estudio ms la de sus alrededores. S universo = S sistema + S alrededores Con base en lo anterior se pueden clasificar los procesos como espontneos y no espontneos. Un proceso espontneo es aquel proceso natural que ocurre incontroladamente en un sentido y no en el contrario, por ejemplo, un clavadista siempre se lanza hacia el agua y no al revs. El proceso no espontneo es el que no ocurre en el sentido en el que est descrito a menos que sea obligado por algn factor externo, con base en el ejemplo anterior, el clavadista tiene que subir las escaleras para volver a estar en la plataforma desde donde se avent y no lanzndose directo del agua a la plataforma. Entonces si Suniv > 0 el proceso es espontneo, si Suniv = 0 el proceso est en equilibrio y si Suniv < 0 el proceso es no espontneo.

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Ejemplo Calcula el cambio de entropa estndar de la siguiente reaccin qumica: Solucin: H2(g) + O2 (g) H2O(l)

De las tablas de datos termodinmicos a 25C y 1 atm (condiciones estndar) se obtienen los valores de las entropas absolutas estndar: S H2 (g) = 130.7 J/ mol K S O2 (g) = 205.1 J/ mol K S H2O (l) = 69.9 J/ mol K Se utiliza la ecuacin: Ssistema = nS(productos) mS(reactivos)

Se aplican los valores, encontrados en las tablas, en la ecuacin anterior: Ssistema = 1 mol x SH2O(l) [1 mol x S (H2 (g) + mol x S (O2 (g)] Ssistema = (1 mol x 69.9J/mol K [1 mol x 130.7 J/mol K + mol x 205.1 J/mol K] Ssistema = -163 J/ K por cada mol de agua lquida formada. Nota: en este caso no se harn clculos de entropa de alrededores, y por consecuencia del universo, ya que en el siguiente tema slo se solicita conocer el Ssistema.

1.1.8. Energa libre y espontaneidad

La energa libre, tambin llamada de Gibbs, es energa til de un sistema, en otras palabras es la energa que puede ser intercambiada en un proceso deseado o planeado, por ejemplo en un proceso industrial. Se representa como G y su variacin como G. Al igual que la energa interna (U), entalpa (H) y entropa (S) es una funcin de estado y es propiedad de un sistema; la unidad recomendada a utilizar es el kJ o kJ/mol. Por lo anterior y considerando que tampoco se puede tener un valor de G final e inicial, el G en un proceso (reaccin qumica en condiciones estndar) podr ser calculado por medio de la ecuacin: Gsistema = Hsistema - TSsistema En donde: Gsistema es la variacin de la energa libre de Gibbs del sistema. Hsistema es la variacin de entalpa del sistema. T es la temperatura absoluta (298K). Ssistema es la entropa del universo.

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Criterio de espontaneidad y energa libre de Gibbs

Con el Gsistema se puede predecir sobre la espontaneidad de una reaccin qumica: si Gsistema es < 0 el proceso es espontneo, si Gsistema es = 0 el proceso est en equilibrio y si Gsistema es > 0 el proceso es no espontneo.

Nota: El Gsistema tambin puede calcularse a partir de datos de la energa libre estndar de formacin, (G f) de una sustancia, la cual se refiere a la reaccin de formacin de 1 mol de la sustancia a partir de sus elementos en su forma ms estable y en condiciones estndar. Para un elemento el valor es cero. Este tipo de clculo no se desarrolla en la presente gua ya que el objetivo es calcularla a partir de Hsistema y Ssistema, si deseas conocer ms sobre l, consulta la bibliografa registrada al final de esta unidad. Ejemplo Utilizando los valores de las propiedades termodinmicas (Hsistema y Ssisterma) y la reaccin de formacin de agua H2O(l) H2(g) + O2 calcula la energa libre de Gibbs de la reaccin (Gsistema) y determina si el proceso es espontneo o no espontneo. Resolucin Datos: Hsistema = -285.8 kJ/mol Ssistema = -163 J/mol K = -0.163 kJ/mol K T = 298K (25C, condiciones estndar) Se utiliza la ecuacin: Gsistema = Hsistema - TSsistema Gsistema = [1 mol H2O(l) x Hsistema] [T x Ssistema x 1 mol H2O(l)] Gsistema = [1 mol H2O(l) x (-285.8 kJ/mol)] [298 K x (-0.163 kJ/mol K) x 1 mol H2O(l)] Gsistema = -237.2 kJ Como Gsistema < 0 es un proceso espontneo. Ejercicios 17. Selecciona la opcin que consideres correcta. Una reaccin es espontnea cuando: A) S0universo es negativo B) Gsistema es positivo C) Gsistema= 0 D) Gsistema es negativo 18. Utilizando los valores de las propiedades termodinmicas (H y S) y la reaccin de descomposicin trmica del carbonato de calcio (CaCO3) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

determina la energa libre de Gibbs de la reaccin (Gsistema) e indica si el proceso es espontneo o no espontneo Nota: Recuerda que los valores de H y S los encuentras en las tablas de propiedades
termodinmicas de la bibliografa recomendada.

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1.2. PROCESOS ELECTROQUMICOS 1.2.1 Reacciones de oxidacin y reduccin

Las reacciones en las cuales se transfieren uno o ms electrones se llaman reacciones de xido-reduccin o reacciones redox. La oxidacin se define como la prdida de electrones y la reduccin como la ganancia de electrones. Muchos procesos qumicos en nuestro entorno se llevan a cabo mediante este tipo de reacciones, por ejemplo en los acumuladores de los automviles, en los procesos de combustin, la corrosin, la respiracin, slo por mencionar algunos. Por ejemplo el cloruro de sodio se forma al reaccionar sodio elemental con cloro. 2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s) El sodio y el cloro elementales son tomos neutros, es decir contienen el mismo nmero de protones y electrones, en el caso del sodio 11 y en el del cloro 17; sin embargo al combinarse se transfiere un electrn del sodio al cloro para dar lugar a la formacin de iones Na+ y Cl- presentes en el compuesto cloruro de sodio. Al reaccionar el cloro y el sodio elementales, cada tomo de sodio pierde un electrn y forma un ion sodio con carga 1+ (quedando con 10 electrones); por tanto, se dice que el sodio se oxida. Cada tomo de cloro gana un electrn y forma un ion cloruro con carga 1(quedando con 18 electrones), y por tanto se reduce. El concepto de nmero de oxidacin (llamado en ocasiones estado de oxidacin) permite saber qu ocurre con los electrones en las reacciones de xido-reduccin asignando cargas a los diversos tomos de un compuesto. En ocasiones estas cargas son aparentes. Para determinar los nmeros de oxidacin de los tomos en elementos o compuestos se aplican las siguientes reglas:

Reglas para asignar nmeros de oxidacin

1. El nmero de oxidacin de un elemento es siempre cero. 2. Los elementos de los grupos 1, 2 y 13 (antes grupos o familias IA, IIA, y III A) tienen nmeros de oxidacin 1+, 2+ y 3+, respectivamente. 3. El nmero de oxidacin del hidrgeno es 1+ excepto en los hidruros donde es 1 4. El nmero de oxidacin del oxgeno siempre es 2-, excepto en los perxidos en los que es 1 5. Los haluros son sales formadas por halgenos y metales. El halgeno en los haluros tiene nmero de oxidacin 1-. 6. La molcula es elctricamente neutra, es decir la suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos que la constituyen es igual a cero.

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Ejemplo Para determinar el estado de oxidacin del azufre en el compuesto SO3, a) Se analiza primero su frmula, la cual es SO3 en la que esta presente el oxgeno cuyo estado de oxidacin es 2- (regla 3). b) La frmula contiene tres oxgenos por lo que la carga total de estos en la molcula es 6-. c) La molcula es elctricamente neutra (regla 6) por lo que el azufre debe tener un estado de oxidacin 6+, para que la suma de los estados de oxidacin del oxgeno y azufre sea igual a cero.

SO3
Resumiendo tenemos: Nmero de tomos en la frmula 3 oxgenos 1 azufre Nmero de oxidacin 26+ Carga total en la frmula 66+ Suma algebraica de cargas 0

+ 2-

Otro ejemplo sera el determinar el nmero de oxidacin del cloro en el perclorato de sodio, NaClO4 a) Se analiza primero su frmula, la cual es NaClO4 en la que esta presente el oxgeno cuyo estado de oxidacin es 2- (regla 3), tambin encontramos la presencia del sodio cuyo estado de oxidacin es 1+ por encontrase en el grupo 1 (regla 2). b) La frmula contiene cuatro oxgenos por lo que la carga total de estos en la molcula es 8-, y en el caso de sodio es 1+. c) La molcula es elctricamente neutra (regla 6) por lo que el cloro debe tener un estado de oxidacin 7+, para que la suma de los estados de oxidacin del oxgeno, sodio y azufre sea igual a cero.

NaClO4
Resumiendo tenemos: Nmero de tomos en la frmula 4 oxgenos 1 sodio 1 cloro Nmero de oxidacin 21+ 7+ Carga total en la frmula 81+ 7+ Suma algebraica de cargas 0

7+ 2-

Un oxidante es una sustancia capaz de oxidar a otra. Los elementos que ganan o tienen tendencia a ganar electrones se llaman oxidantes y al hacer esto se reducen a s mismos. Un reductor es una sustancia capaz de reducir a otra; los elementos que pierden electrones se llaman reductores y al hacerlo se oxidan a s mismos.

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Ejercicio: 19. Determina el nmero de oxidacin de los tomos sealados en los siguientes compuestos: A) Cl en el perclorato de potasio KClO4 B) N en el nitrato de cobre II Cu(NO3)2 C) C en el dixido de carbono CO2 D) Cr en el dicromato de sodio Na2Cr2O7 E) S en el sulfato de cromo III Cr2(SO4)3 20. Cuando un elemento gana electrones, se oxida o se reduce?; es un oxidante o un reductor? A) Se reduce, es oxidante B) Se oxida, es oxidante C) Se reduce es reductor D) Se oxida, es reductor

Reacciones de oxidacin y reduccin

Como se mencion anteriormente, en una reaccin de oxidacin-reduccin ocurre una ganancia y prdida de electrones por parte de algunos de los tomos de las sustancias involucradas en la reaccin. Entonces una reaccin redox se conforma de dos semireacciones: la de oxidacin y la de reduccin. Ambas se producen simultneamente. Por ejemplo en la reaccin entre el sodio y el cloro para la formacin del cloruro de sodio, mientras el sodio se oxida el cloro se reduce. 2Na(s) Na - 1 e- Na1+ Cl + 1 e- Cl1+ Cl2(g) 2NaCl(s)

se oxida (semireaccin de oxidacin) se reduce (semireaccin de reduccin)

Balanceo de reacciones por el mtodo de oxido-reduccin

Generalmente para llevar a cabo el estudio de algunos fenmenos qumicos necesitamos balancear una reaccin (cumplir con la ley de la conservacin de materia). El mtodo de balanceo de ecuaciones por el nmero de oxidacin es el ms utilizado para balancear ecuaciones, por ejemplo para balancear la siguiente reaccin: KClO3 KCl + O2 (reaccin no balanceada)

Primero debemos identificar las sustancias que se oxidan y reducen, mediante un anlisis de los cambios de nmeros de oxidacin.
1+ 5+ 2

KCl O3 O0 Cl 1-

1+ 1

KCl + O2

O Cl

2-

- 2 e+ 6 e-

semireaccin de oxidacin semireaccin de reduccin

5+

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El oxgeno aumenta su nmero de oxidacin de 2- a 0, por lo tanto pierde 2 e y el cloro disminuye su nmero de oxidacin de 5+ a 1- , o sea gana 6 e, por lo tanto el oxgeno se oxida y el cloro se reduce. Oxidacin, prdida de electrones en un tomo 5 4 3 2 1 0 1+ 2+ 3+ 4+ 5+ 6+ 7+ Reduccin, ganancia de electrones en un tomo

Como se dijo anteriormente, el nmero de electrones involucrados en las reacciones de oxidacin y reduccin son el mismo, por lo tanto habr que igualar este nmero en las semireacciones planteadas, en este caso la semireaccin de oxidacin se multiplica por tres. (O Cl
2-

- 2 e+ 6 e-

O0 ) 3 Cl 1-

semireaccin de oxidacin semireaccin de reduccin

5+

Resultando de esta manera: 3O Cl

5+ 2-

- 6 e-

3 O0 Cl 1-

semireaccin de oxidacin semireaccin de reduccin

+ 6 e-

Ambas semireacciones se suman resultando: 3O

5+ 2-

- 6 e-

3 O0

semireaccin de oxidacin

Cl + 6 eCl 1semireaccin de reduccin ___________________________________________________ 3O

2-

+ 1 Cl

5+

3 O 0 + 1 Cl 1-

suma de semireacciones

Ahora los coeficientes se sustituyen en las frmulas de la reaccin inicial: 1 KClO3 1 KCl + 3 O2

Como podrs observar, al colocar el coeficiente 3 al oxgeno se duplica su nmero (6 tomos de oxgeno) por lo que habr que multiplicar los coeficientes de las otras sustancias por dos, resultando ahora: 2 KClO3 2 KCl + 3 O2

24

Finalmente la ecuacin esta balanceada, lo cual se puede comprobar analizando el nmero de tomos de cada elemento presentes en reactivos y productos: 2 KClO3 reactivos Elementos presentes K Cl O 2 KCl + 3 O2 productos Nmero de tomos en productos 2 2 6

Nmero de tomos en reactivos 2 2 6

En muchas reacciones, las frmulas de los compuestos no involucrados en las semireacciones de oxidacin y reduccin se deben terminar de balancear algebraicamente. Nota importante: Recuerda que las frmulas de los compuestos no se pueden modificar, lo nico que puede variar en una ecuacin son los coeficientes. Ejercicio 21. Balancea las siguientes ecuaciones por el mtodo de oxidacin.reduccin: A) KMnO4 + FeO HBr FeCl3 + H2O K2O + MnO + Fe2O3

B) H2 + Br2

C) FeCl2 + H2O2 + HCl D) Fe + O2 Fe2O3

E) HNO3 + H2S H2O + NO + S F) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

1.2.2. Celdas electroqumicas

Una celda electroqumica est constituida bsicamente por dos piezas metlicas, llamadas electrodos, y una disolucin que contiene iones, denominada electrlito. Al electrodo positivo se llama nodo y al negativo se llama ctodo. Cuando se sumerge una lmina de metal en una disolucin que contiene un electrlito, sta adquiere un potencial qumico. El Potencial qumico es la capacidad de reaccionar de una especie dada y depende de su constitucin qumica. Se mide tomando como referencia al electrodo de hidrgeno, al que se le confiere por convencin un potencial qumico de cero. Por convencin se acostumbra emplear los valores de potenciales qumicos en reacciones de reduccin. La reaccin de reduccin del electrodo de hidrgeno es la siguiente: 2H+ + 2e- H2 Cada sustancia tiene un potencial qumico diferente. E = 0.0 V

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Un par redox es un cociente formado por la especie en su forma oxidada entre la especie en forma reducida, por ejemplo Fe2+/Fe0; Fe3+/Fe2+ Todo par redox que tenga mayor tendencia a reducirse que los iones H+ tendr un potencial de reduccin E > 0 ; consecuentemente el par que tenga menor tendencia a reducirse que los iones H+ tendr un potencial de reduccin E< 0 En la celda electroqumica ocurren simultneamente dos reacciones caractersticas: la oxidacin en el nodo y la reduccin en el ctodo, cada una de ellas ocurre en un compartimiento separado, se llaman medias celdas o semiceldas y las reacciones que se llevan a cabo en cada una de ellas se llaman semireacciones. La celda electroqumica puede actuar de dos maneras diferentes: Como celda voltaica, cuando en la celda se produce una corriente elctrica o fuerza electromotriz (f.e.m.), debida a la diferencia de potencial elctrico que existe entre sus dos electrodos, en este caso la reaccin es espontnea,G pila = > 0, tambin es conocida como pila elctrica. Ejemplos: las pilas comerciales que se utilizan para que funcione un reloj digital, una lmpara sorda, un radio, sin necesidad de conectarlos a la corriente elctrica. Como celda electroltica o galvnica, cuando a la celda se tiene que aplicar una f.e.m. externa para producir cambios qumicos, la reaccin no es espontnea, G pila = < 0, por ejemplo: en la electrlisis del agua se producen hidrgeno y oxgeno, en la purificacin del cobre de una disolucin de CuSO4, en la obtencin de Al por electrlisis de la bauxita, en la obtencin de sodio a partir de electrlisis del NaCl fundido.

Cuando se conectan varias pilas adosadas lateralmente en serie para aumentar su voltaje se forma una batera La pila de Daniell es un ejemplo de celda electroqumica.
Voltmetro e e Ctodo de cobre

nodo de zinc

Cl

K+

Puente salino

SO4

2-

Tapones de algodn Zn2+

Cu 2+ SO4
2-

Disolucin de ZnSO4

Disolucin de CuSO4

Pila de Daniell Consta de 2 semiceldas, una con electrodo de cobre en una disolucin de sulfato de cobre II y otra con electrodo de Zn sumergido en una disolucin de sulfato de zinc. Estn unidas mediante un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo signo en cada semicelda. Entre los electrodos se genera una diferencia de potencial que se puede medir con un voltmetro.

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La representacin esquemtica de la pila es la siguiente:

NODO PUENTE SALINO CTODO

Zn(s) | ZnSO4(aq)

CuSO4 (aq) | Cu(s)

Por convencin para escribir la representacin esquemtica de las pilas, se escribe primero el par de especies que forman el nodo: Zn(s) | ZnSO4(aq) separadas por una barra vertical | que indica la separacin de la fase slida del electrodo y lquida del ZnSO4(aq); a continuacin se escribe una doble barra que indica que existe un puente salino y por ltimo las especies del ctodo, con sus fases separadas por una barra vertical, en el orden que aparecen en la celda: CuSO4 (aq) | Cu(s) .

1.2.3 Potenciales estndar de reduccin

El potencial estndar de un electrodo es la diferencia de potencial medida en una pila formada por el par de ese electrodo y el electrodo de hidrgeno; sus valores se encuentran en tablas. Las pilas producen una diferencia de potencial o f.e.m (fuerza electromotriz) que se calcula mediante diferencia entre los potenciales de reduccin de los dos electrodos, segn la ecuacin: Eopila = Eored. ctodo - Eored. nodo En general, podemos decir que para calcular la f.e.m. de una pila se restan los potenciales de las semirreacciones de reduccin y de oxidacin. Ejemplos: a) Calcula el potencial estndar que se obtiene de la celda Mg|Mg2+ || Cu+|Cu, a partir de los siguientes valores de potenciales estndar de reduccin. Mg2+(aq) + 2 e- Mg(s) Cu+(aq) + e-- Cu (s) Epila = Eo ctodo - Eo nodo Epila = 0.52 (-2.37) = 2.89 V E0 = -2.37 V E0 = 0.52 V

b) Calcula el valor del potencial estndar que se obtiene de la celda Li|Li+ ||Cu2+|Cu, a
partir de sus valores de potenciales estndar de reduccin. Epila = Eo ctodo - Eo nodo E = 0.34 (-3.05) = 3.39 V

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Ejercicios 22. Calcula el valor del potencial estndar que se obtiene de la celda Mn | Mn2+ || Fe3+ |Fe2+ a partir de los siguientes valores de potenciales estndar de reduccin. Mn2+(aq) + 2 e- Mn(s) Fe3+ (aq) + e-- Fe2+ (s) A) 0.41 V B) 1.95 V E0 = -1.18 V E0 = 0.77 V C) 1.95 V D) 1.59 V

23. Calcula el valor del potencial estndar que se obtiene de la celda Cr| Cr3+ ||Sn2+| Sn a partir de los siguientes valores de potenciales estndar de reduccin: Cr3+(aq) + 3 e- Cr(s) Sn2+(aq) + 2 e-- Sn (s) A) 0.60 V B) 0.88 V E0 = -0.74 V E0 = -0.14 V C) 0.88 V D) 0.60 V

24. Calcula el valor del potencial estndar que se obtiene de la celda Cu|Cu2+ || Ag+|Ag a partir de los siguientes valores de potenciales estndar de reduccin Cu2+ (aq) + 2 e- Cu(s) Ag+ (aq) + e-- Ag (s) A) 1.14 V B) 1.14 V E0 = 0.34 V E0 = 0.80 V C) 1.48 V D) 0.46 V

Baterias y acumuladores
Las pilas y las bateras son celdas voltaicas generadoras de electricidad, pueden ser de varios tipos segn su uso. Las pilas secas estn constituidas por un recipiente de zinc el que funciona como nodo, y un ctodo formado por una varilla de grafito colocada en el centro de la pila conectada por un lado con el zinc y por el otro con una pasta hmeda de MnO2 slido, carbn en polvo y NH4Cl si es cida; si es alcalina KOH o NaOH. Las pilas alcalinas, tienen mayor duracin porque el zinc se oxida lentamente en medio bsico. Tambin existen otras pilas alcalinas como las de nquel-cadmio o de de zinc-mercurio que son ms compactas y de mayor duracin. Las bateras tambin llamadas acumuladores, es un dispositivo que almacena energa elctrica mediante procesos electroqumicos y posteriormente la devuelve; este ciclo puede repetirse muchas veces. Se llama generador elctrico secundario, porque no puede funcionar sin que se le haya suministrado previamente electricidad mediante un proceso de carga. Tambin se le llama batera porque tiene conectadas varias pilas en serie para aumentar el voltaje suministrado.

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Los acumuladores de plomo empleados en los automviles estn formados por seis celdas iguales que se conectan en serie. Cada celda proporciona 2V, por lo que el conjunto de los 6 elementos en serie producen los 12 V que necesitan los automviles para funcionar.

1.2.4. Corrosin de metales, un proceso espontneo

Gran parte del ingreso de cada nacin se invierte en reparar las estructuras afectadas por la corrosin: las partes metlicas de los automviles, las estructuras de los puentes, las tuberas por las que circula el petrleo y el gas natural La corrosin es un proceso espontneo de xido-reduccin en el que se forman xidos, sulfuros, carbonatos, etc., mediante un proceso parecido al que ocurre en el nodo de las celdas galvnicas. Para que se produzca la corrosin es necesario que se presenten en el metal sujeto a corrosin una zona andica que es la que sufre la corrosin, una zona catdica y un electrolito. La corrosin se presenta siempre que exista una buena unin elctrica entre zonas andicas y catdicas habiendo una diferencia de potencial entre ambas. La corrosin afecta a muchos metales, sin embargo, la que ms conocemos es la del hierro debido a que hay muchas tuberas y estructuras construidas de este metal, la oxidacin del hierro tambin conocida como herrumbre u orn del hierro es un ejemplo de la corrosin de este metal. El acero inoxidable es una aleacin de hierro, nquel y cromo. No se oxida debido a sus altos contenidos de cromo y de nquel, se forma naturalmente sobre su superficie una finsima pelcula insoluble muy adherente de xidos de cromo y de nquel que lo protegen de la oxidacin, por lo que este acero es muy usado en la industria y la vida diaria. El aluminio y el zinc cuando estn expuestos al aire, se protegen de la corrosin recubrindose de una capa insoluble, finsima y adherente de Al2O3 o de ZnO respectivamente. Las superficies de cobre se recubren de una ptina protectora de color verde de CuCO3, debido a la reaccin entre el xido de cobre formado en su superficie con el CO2 atmosfrico. Hay algunos metales que son resistentes a la accin de los medios corrosivos, por ejemplo el oro y el platino, que no se oxidan fcilmente por lo que se les llama metales nobles.

1.2.5 Prevencin de la corrosin

La corrosin ms frecuente es de naturaleza electroqumica y es el resultado de la formacin sobre la superficie metlica de una multitud de zonas andicas y catdicas debido a tratamientos trmicos o golpes o troquelados en presencia de un medio acuoso, cuando no existe este medio como tal el agua condensada de la atmsfera funge como electrolito que generalmente se presenta en los casos de que el metal no est sumergido o enterrado. Esta corrosin es sumamente peligrosa, no por la prdida de metal en s, que suele ser pequea, sino por tratarse de una corrosin localizada que puede dar origen a picaduras profundas. El proceso de corrosin est favorecido por el contacto de la superficie de los metales con el agua, aire, cidos, disoluciones salinas. La primera consecuencia es la prdida del brillo debida a un recubrimiento de xido que puede ir en aumento hasta la destruccin completa del metal.

29

Proteccin catdica
Para prevenir la corrosin, principalmente en tuberas de hierro, se efecta la proteccin catdica, que consiste en soldar a la tubera de hierro a un nodo de magnesio o de zinc, que son metales muy activos capaces de formar una pila con el Fe y evitar que ste se oxide, ya que el elemento que se oxida es el magnesio o en su caso, el zinc, por lo que a estos metales se les llama nodos de sacrificio. Para evitar la corrosin se emplean tratamientos metlicos como el fosfatizado, galvanizado (recubrimiento de zinc sobre acero), pasivado (tratamiento con una disolucin de cido crmico) o pintado. Cuando se presenta una abolladura o raspadura en una superficie pintada que se fosfatiz previamente, la capa de fosfato formada impide que la corrosin penetre y avance por debajo de la pintura. Ejercicios: 25. El electrodo en el que se efecta la oxidacin se llama A) ctodo B) nodo C) de referencia D) estndar

26. En una misma superficie metlica se origina una corriente elctrica debido a que una regin del metal que se oxida y otra acta como A) ctodo perdiendo electrones y en otra zona el O2 los gana B) ctodo ganando electrones y en otra zona el O2 los pierde C) nodo perdiendo electrones y en otra zona el O2 los gana D) nodo ganando electrones y en otra zona el O2 los pierde 27. El aluminio no se corroe debido a que A) el proceso de oxidacin es muy lento B) no reacciona con el O2 C) requiere la presencia de un catalizador D) con el O2 forma una capa insoluble de Al2O3 28. El cobre expuesto a la atmsfera forma una capa de color A) negro de CuO B) verde de CuCO3 C) azul de CuS D) azul de CuSO4

29. El acero inoxidable est protegido contra la corrosin por la formacin de una capa de: A) xido de hierro B) xido de carbono C) xidos de cromo y nquel D) nquel metlico 30. La proteccin catdica se obtiene cuando se usa un metal A) ms activo como nodo de sacrificio B) menos activo como ctodo de sacrificio C) ms activo como ctodo de sacrificio D) menos activo como nodo de sacrificio

Bibliografa
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UNIDAD I. LA ENERGA Y LAS REACCIONES QUMICAS 1. Cuando en un sistema se lleva a cabo un proceso de expansin y enfriamiento, los signos de q y w son respectivamente: A) (+), (-) B) (-), (-) C) (+), (+) D) (-), (+)

Cuestionario de autoevaluacin

2. Una reaccin endotrmica hace que la energa interna de un sistema: A) no cambie B) disminuya C) se equilibre D) aumente

3. El H de una reaccin de combustin siempre es: A) positivo B) endotrmico C) negativo D) cero

4. El valor de H para la siguiente reaccin, utilizando entalpa de enlace, H2(g) A) -538 kJ + F2(g) B) +538 kJ 2HF(g) es: D) +1714 kJ

C) -1714 kJ

5. Para la reaccin de combustin del etano (C2H6) C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2 (g) + 3H2O (l) El cambio de entalpa estndar (Hr), el cambio de la energa libre estndar G ( r) y el tipo de reaccin (espontnea y no espontnea) y (exotrmica o endotrmica) son respectivamente: A) B) C) D) -1560 kJ, +1533.3 kJ, reaccin espontnea y endotrmica +1560 kJ, +1467.5 kJ, reaccin no espontnea, reaccin endotrmica -1560 kJ, -1533.3 kJ reaccin espontnea, reaccin exotrmica -1560 kJ, -1467.5 kJ, reaccin espontnea, reaccin exotrmica

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UNIDAD 1 LA ENERGA Y LAS REACCIONES QUMICAS Respuestas a los ejercicios

1. D 2. C 3. B 4. C 5. A 6. B 7. C 8. D 9. A 10. A 11. A 12. C 13. (-393.5 kJ) + (-572 kJ) + (+890 kJ) = -75.5 kJ 14. B 15. A 16. A 17. D 18. Gsistema = +130.2 kJ, reaccin no espontnea 19. a) Cl7+ d)Cr6+ 20. A 21. a) 2,10,1,2,5 c) 2,1,2,2,2 e) 2,3,4,2,3 22. C 23. A 24. D 25. A 26. C 27. D 28. A 29. C 30. A b) 1,1,2 d) 4,3,2 f) 2,10,8,2,1,5,8 b) N5+ e)S6+ c)C4+

1. B 2. D 3. C 4. A 5. D

Respuesta a la autoevaluacin

32

RAPIDEZ Y EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES QUMICAS

INTRODUCCIN En esta unidad se estudian, desde un punto de vista diferente, la naturaleza las reacciones, esta perspectiva se refiere, por un lado, a la rapidez con que se llevan a cabo dichas reacciones y de los factores que pueden afectarla, y por otro, el equilibrio qumico que sucede en las reacciones reversibles. Por ejemplo, hay algunas reacciones que deben tardar mucho para realizarse, como es el caso de la descomposicin de alimentos y si no llega a ser as el hombre se encarga de que se retarde lo ms posible adicionando sustancias que cumplen tal objetivo. Algunas otras reacciones, por cuestiones econmicas, deben ser lo ms rpidas posibles; por ejemplo las que suceden en algunos procesos industriales, ya que se requiere tener productos a la venta en el menor tiempo con la mayor de las ganancias. El estudio del tema de equilibrio qumico aporta las bases necesarias para entender la ionizacin que sucede en el agua y sus disoluciones con cidos y bases, para al final comprender el concepto de pH.
Las reacciones qumicas del tipo reversibles llegan al equilibrio qumico un ejemplo son donde la y los Kc reactivos y productos las reacciones cido-base factores que afectan rapidez de las reacciones y se pueden explicar con la Teora de las colisiones y la cintica qumica los estudia es decir, estudia la

SEGUNDA UNIDAD

el tiempo en el que cambian las concentraciones de

indica de

donde se calculan

se analizan con

la abundancia

la cual se afecta por:

Concentracin de H+ y pH

el principio de Le Chateler

- la concentracin - la temperatura - la superficie de contacto - los catalizadores

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SEGUNDA UNIDAD RAPIDEZ Y EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES QUMICAS

PROPSITOS
1. Adquirir el concepto de rapidez de reaccin 2. Identificar los principales factores que determinan la rapidez de una reaccin 3. Reconocer el significado de equilibrio qumico y relacionarlo con la tendencia de los reactivos a convertirse en productos 4. Identificar las diferencias entre cidos y bases fuertes y dbiles, con base en su grado de disociacin 5. Determinar experimentalmente el pH de diversas disoluciones y relacionarlo con su carcter cido, bsico o neutro.

2.1. RAPIDEZ DE LA REACCIN QUMICA 2.1.1. Concepto de rapidez de reaccin.

La rapidez de reaccin qumica se define como el cambio de concentracin de una sustancia, ya sea del reactivo o producto, por unidad de tiempo, es decir, se considera el tiempo necesario para que el reactivo se convierta en producto. La cintica qumica es una parte de la qumica que se encarga de estudiar la rapidez con la que ocurren las reacciones qumicas, as como de los factores que afectan dicha rapidez.

2.1.2. Explicar la teora de las colisiones.

Para comprender desde el punto de vista submicroscpico, cmo es que una reaccin se lleva a cabo, es importante basarse en lo que se conoce como Teora de colisiones, en ella se considera a las partculas, ya sean tomos, molculas o iones, como pequeas esferas slidas movindose de manera totalmente aleatoria. Adems, esta teora, contempla que deben cumplirse tres condiciones para que las reacciones ocurran: 1. Las molculas, tomos o iones de los reactivos deben chocar entre s. 2. Los choques entre las molculas, tomos o iones deben de ser con suficiente energa. 3. Para que exista un reordenamiento en los tomos de las molculas, tomos o iones de los reactivos, estos deben chocar con una orientacin determinada (orientacin correcta) para as formar un complejo activado, consecuencia de lo que se conoce como estado de transicin, que es un paso previo a la obtencin de los productos.

34

Estas condiciones se pueden explicar en el siguiente anlisis de la reaccin entre el hidrgeno (H2) y el Yodo (I2), ambas sustancias gaseosas:

H2 (g)

I2 (g)

2HI (g)

En primer lugar las molculas de ambas sustancias chocan entre s, pero deben hacerlo de manera efectiva, es decir con la suficiente energa y orientacin correcta para que la reaccin pueda llevarse a cabo. Observa en la siguiente figura como en el caso (a) el choque entre el hidrgeno y el yodo es efectivo, consecuentemente se pudo obtener yoduro de hidrgeno como el producto de la reaccin qumica. En el caso (b) sucedi lo contrario ya que el choque no es efectivo y por lo tanto no hay reaccin. En los recuadros centrales se representa el estado de transicin donde se forma el complejo activado que finalmente da lugar al reordenamiento de los tomos (los productos).

Figura 1. Representacin de las colisiones efectivas y no efectivas en la reaccin qumica entre el hidrgeno y el yodo. (Tomada de: www.colegioheidelberg.com/deps/fisicaquimica/...)

2.1.3. Energa de activacin.

Siguiendo con el ejemplo anterior, para que la reaccin entre el hidrgeno y el yodo ocurra adecuadamente es necesario que contengan la energa mnima necesaria, semejante a una barrera energtica, que requieren para transformarse en yoduro de hidrgeno. Esta energa mnima necesaria para que los reactivos se transformen en productos, por medio de choques efectivos (con orientaciones correctas), recibe el nombre de energa de activacin, Ea.

2.1.4. Perfil de energa.

En una grfica de energa vs tiempo en que ocurre una reaccin qumica, la energa de activacin (Ea) es la diferencia de valores de energa de los reactivos y de la mxima energa (la parte ms alta del diagrama) que se requiere para que los tomos de las molculas sean reordenados. Este reordenamiento se presenta en el estado de transicin donde se forma el complejo activado, en el cual los enlaces entre los tomos de las molculas de los reactivos se rompen para formar nuevos enlaces, se forman nuevas molculas que constituyen a los productos de la reaccin.

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Recuerda que para romper enlaces, el sistema debe absorber energa, y cuando se forman nuevos enlaces se libera energa. Para evidenciar que la reaccin qumica sucedi, las cantidades de energa absorbida y liberada son diferentes

Figura 2. Diagrama de energa vs tiempo. Se aade energa a la reaccin (energa de activacin) para iniciar el proceso. (Tomada de: www.deciencias.net/.../reacciones/energia.htm)

2.1.5 Reconocer los principales factores que afectan la rapidez de una reaccin:
La rapidez con la que ocurre una reaccin qumica depende de varios factores: 1. 2. 3. 4. Concentracin de reactivos Temperatura Superficie de contacto Catalizadores

1. Cuando incrementamos la concentracin de reactivos en una reaccin se observa con facilidad que las reacciones se aceleran. A mayor concentracin mayor nmero de partculas (molculas, iones o tomos) por unidad de volumen, hay por lo tanto ms colisiones y mas eventos de reaccin. 2. Al incrementar la temperatura la rapidez de las reacciones tambin es acelerada esto se debe a que el movimiento de las partculas se incrementa con la temperatura. Por lo tanto, a temperaturas altas las colisiones promedio son ms enrgicas, aumentando la probabilidad de rompimiento de enlaces; dando lugar al reordenamiento atmico para el desarrollo de la reaccin. 3. Si aumentamos la superficie de contacto, aumentamos la rapidez de reaccin, ya que tenemos ms lugares por donde se lleven a cabo mas choques efectivos. 4. Los catalizadores son sustancias que pueden acelerar o retardar (inhibidores) el curso de una reaccin, sin que sean partcipes de ella, es decir, su naturaleza no cambia durante el proceso qumico. Los catalizadores modifican la Ea de una reaccin determinada. Si el propsito es acelerar la reaccin, el catalizador hace que la Ea sea menor (fig. 3); pero si lo que se quiere es retardarla, se utiliza un inhibidor, ste aumentar la Ea.

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.
E n e r g a p o t e n c i a l Energa de activacin con catalizador Energa de reactivos Energa neta Porliberada la reaccin Energa de productos Progreso de la reaccin

Energa de activacin

Figura 3. Diagrama de energa en una reaccin exotrmica. Con catalizadores, la energa de activacin disminuye para iniciar el proceso. La presencia de un catalizador disminuye la energa de activacin, pero no cambia la energa de los reactivos (inicial) ni la de los productos (final). Ejercicios. 1. Elabora un diagrama en el que se explique la teora de las colisiones y en el cual utilices crculos como modelo para representar a las molculas y los tomos. 2. Completa las frases con las palabras que a continuacin se presentan. Activacin Cintica Colisiones Energa Estado Mayor Molculas Nmero Qumica Reaccin Temperatura Transicin

a. La _____________ _______________ estudia la rapidez con que ocurren las reacciones qumicas. b. La energa mnima necesaria para que ocurra una reaccin es llamada energa de _______________. c. Cuando las ___________ chocan entre si para romper y formar enlaces se dice que se ha alcanzado un ____________ de __________________. d. La _____________________ es un factor que afecta la rapidez de una _____________ ya que incrementa la _____________ cintica de las molculas y por lo tanto el ______________ de ___________ entre ellas es ____________.

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2.2. EQUILIBRIO QUMICO. 2.2.1. Descripcin de equilibrio qumico.

En qumica definimos al equilibrio qumico como el balance exacto entre dos procesos, uno de los cuales es opuesto al otro 1. Cuando ocurre una reaccin qumica, los reactivos se van transformando en productos en determinado tiempo, una vez que ha transcurrido el curso de la reaccin y todos los cambios se han dado en su totalidad, la concentracin de todas las sustancias (reactivos y productos) permanece constante. Aunque aparentemente ya no ocurran cambios en el proceso, a nivel molecular la reaccin contina realizndose en sentido contrario (proceso reversible), es decir en ese punto conocido como equilibrio, la reaccin en un sentido (formacin de productos), se sigue dando al igual que en el sentido contrario (formacin de reactivos), sin que haya una modificacin en la concentracin de todas las sustancias, permaneciendo constantes (ojo, no son iguales, la concentracin de cada una de ellas depende de la estequiometria de la reaccin). Cuando en una reaccin reversible se favorece la formacin de los productos, la reaccin se desplaza hacia la derecha, cuando se favorece la formacin de los reactivos, la reaccin se desplaza hacia la izquierda. Si el cambio se lleva acabo a la misma rapidez, se dice que el proceso est en Equilibrio Qumico.

2.2.2. Descripcin de reversibilidad de una reaccin.

Como se mencion antes, el que los productos de una reaccin interacten entre s para volver a formar los reactivos, ocasiona que tal reaccin sea considerada un proceso reversible (ya que se realiza en ambos sentidos, de izquierda a derecha y de derecha a izquierda). Cuando un sistema alcanza un estado de equilibrio qumico la rapidez, con que la reaccin se produce en un sentido y en el otro, es la misma. La reversibilidad de una reaccin se simboliza con una doble flecha ( ). Por ejemplo, si una disolucin que contiene iones de plomo (Pb2+) se hace reaccionar con otra que contiene iones cloruro (Cl-), formar un precipitado blanco de cloruro de plomo II. Cuando el cloruro de plomo II es calentado, el proceso se efecta en el sentido contrario, es decir, se separa en los iones que lo constituyen, iones Pb2+ y Cl-. Ambas reacciones muestran la reversibilidad de la reaccin. De manera independiente las ecuaciones de cada reaccin son: Pb2+(ac) PbCl2(s) Y la reaccin completa: Pb2+(ac) + 2Cl-(ac) PbCl2(s) + 2Cl-(ac) + PbCl2(s) 2Cl-(ac)

Pb2+(ac)

Zumdahl, S., (2007) Fundamentos de Qumica, Ed. Mc Graw Hill, 5a ed.,Mxico, p.487.

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2.2.3. Expresar la constante de equilibrio de algunas reacciones.

El equilibrio qumico y reversibilidad de las reacciones son descritos por la Ley del equilibrio qumico, inicialmente llamada Ley de accin de masas. Si de manera general se ejemplifica una reaccin reversible como sigue:

coeficientes aA + bB reactivos cC + dD productos

Entonces las sustancias qumicas se representan con A y B (reactivos), C y D (productos) y los coeficientes estequiomtricos son a, b, c y d; la expresin de equilibrio se representa mediante la constante de equilibrio (Kc), el valor de esta constante depende de la temperatura, a una misma temperatura el valor siempre ser el mismo.

[C ] [ D ] Kc = a b [ A] [ B ]
c

Los corchetes indican la concentracin de cada una de las sustancias en el equilibrio, en unidades de mol/L . Si un slido puro o un lquido puro participan en un equilibrio qumico heterogneo, su concentracin no se incluye en la expresin de la constante de equilibrio, ya que sus concentraciones son constantes.

Determinar la direccin de una reaccin a partir del valor de la constante de equilibrio.

Cuando Kc > 1, la reaccin es favorecida hacia los productos, es decir, las concentraciones en el equilibrio de los productos son mayores que las concentraciones en el equilibrio de los reactivos. Cuando Kc < 1, la reaccin es favorecida hacia los reactivos, es decir, las concentraciones en el equilibrio de los reactivos son mayores que las concentraciones en el equilibrio de los productos. Cuando Kc = 1, la reaccin no es favorecida hacia algn lado de la reaccin, es decir, las concentraciones en el equilibrio de los reactivos son iguales que las concentraciones en el equilibrio de los productos. Ejemplos: A) NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g)

Kc =

[ NO2 ][O2 ] = 6 x 1034 (a 25C) [ NO][O3 ]

39

Kc >1, por lo tanto la concentracin de los productos NO2 y O2 en el equilibrio es mucho mayor que la concentracin de los reactivos NO y O3, decimos entonces que la reaccin es favorecida hacia los productos. B) AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)

Ag + Cl- = 1.8 x 10-10 Kc = AgCl [ ]

Kc <1, por lo tanto la concentracin del reactivo AgCl en el equilibrio es mucho mayor que la concentracin de los productos Ag+ y Cl-, decimos entonces que la reaccin es favorecida hacia los reactivos.

2.2.4. Principio de Le Chatelier.

Las condiciones del equilibrio qumico se encuentran determinadas por tres factores importantes: la temperatura, la concentracin de reactivos y productos y la presin (en el caso de que se tratara de gases). El principio de Le Chatelier establece que Cualquier cambio en alguno de los factores que determinan las condiciones del equilibrio qumico en una reaccin qumica, ocasiona que la reaccin cambie de tal manera que reduzca el efecto del cambio. As el sistema volver a estar en equilibrio qumico. Forma en que las variables termodinmicas: concentracin, presin y temperatura afectan el equilibrio qumico de una reaccin qumica. En la siguiente tabla se resume como el cambio de concentracin, presin y temperatura afectan el equilibrio de una reaccin. Alteracin por agentes externos Aumento de la temperatura Reduccin de la temperatura Adicin de algn reactivo Adicin de algn producto Aumento de presin (reduccin de volumen cuando hay presencia de gases) Reduccin de presin (aumento del volumen cuando hay presencia de gases) Cambio durante el reestablecimiento del equilibrio Se absorbe energa trmica Se libera energa trmica Se transforma parte del reactivo agregado Se transforma parte del producto agregado La presin disminuye Efecto sobre el equilibrio de la reaccin El equilibrio se desplaza en el sentido endotrmico El equilibrio se desplaza en el sentido exotrmico Aumenta la concentracin de los productos Aumenta la concentracin de los reactivos La composicin cambia para disminuir el nmero total de moles de gas La composicin cambia para aumentar el nmero total de moles de gas Efecto sobre la Kc de la reaccin Vara Vara No vara No vara No vara

La presin aumenta

No vara

40

2.2.5. Enunciar los conceptos cido-base de Brnsted-Lowry.

En 1923, los cientficos J. Brnsted y M Lowry sugieren un nuevo concepto sobre el comportamiento de los cidos y las bases, coincidiendo en la propuesta de que un cido es cualquier sustancia capaz de donar un protn (H+) a cualquier otra sustancia. Una base es aquella capaz de aceptar un protn (H+) de cualquier otra sustancia. De tal manera que el cido y la base pueden ser tanto sustancias constituidas por molculas, como por cationes o aniones.

cidos y bases (fuertes y dbiles).

Un cido o base fuerte, tambin llamados electrolitos fuertes, son aquellos que en disolucin presentan un alto grado de disociacin, por lo tanto su Kc > 1, de lo contrario cuando es poca la disociacin hablaremos de un cido o base dbil (o electrolito dbil) y su Kc ser < 1.

Expresar la constante de ionizacin del agua.

Entre las diferentes propiedades del agua, su poder anfotrico es una muy importante. Es una sustancia capaz de comportarse como un cido o como una base, segn BrnstedLowry. Cuando se encuentra reaccionando con cidos funciona como base, en virtud de que acepta un protn del cido, por lo que forma el in hidronio (H3O+) y cuando est con una base su comportamiento es el de un cido, pues dona un protn. El agua es un electrolito dbil, por lo tanto presenta baja ionizacin.

H2O
cido

H2O
base

H3O+ +
cido conjugado

OHbase conjugada

As tenemos que la constante de equilibrio de la ionizacin del agua es:

H 3O + OH - Kc = [ H 2O]
Considerando la manera simplificada de la reaccin:

H2O(l)

OH-(ac) + H+(ac)

y sabiendo que la concentracin del agua (55mol/L) prcticamente permanece constante gracias a su bajo grado de ionizacin, ya que el valor de Kc es de 1.8 x 10-16, tenemos que:
+ -14 Kc H OH = 1.0 x 10 H 2 O = Kw=

En donde Kw es la constante del producto inico. La constante del producto inico se define como el producto de la concentracin molar de los iones H+ y OH- a una temperatura dada.

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Si se tiene agua pura a 25C las concentraciones de los iones H+ y OH- siempre sern las mismas, entonces: [H+] = 1.0 x 10 -7 mol/L y [OH-] = 1.0 x 10 -7 mol/L. Ya que Kw = 1.0 x 10 -14 Por lo tanto
+ -14 Kw= H OH = 1.0 x 10

Independientemente si se trata de una disolucin acuosa o agua pura, la constante de ionizacin a 25C tendr el valor de 1.0 x 10 -14. La importancia de conocer el valor de la constante del producto inico o ionizacin del agua (Kw), radica en el hecho de que si variamos la concentracin de alguno de los iones la concentracin del otro cambia, dando lugar a una disolucin cida o bsica, segn el caso: H + = OH - La disolucin es neutra

+ H > OH
+ H < OH

La disolucin es cida La disolucin es bsica

Conociendo la concentracin de uno de los dos iones y el valor de la constante de ionizacin, podremos determinar la concentracin del otro. Ejemplo: 1) Calcula la concentracin de iones H+ en una disolucin que se encuentra a 25C y cuya concentracin de iones oxidrilo o hidroxilo (OH-) es de 1.0 x 10-5 mol/L e indica si la disolucin es cida, bsica o neutra. a) Partimos de lo que se conoce: b) Si sabemos que c) Sustituyendo los valores
-14

Kw = 1.0 x 10 -14 H+ = ?

OH = 1.0 x 10 mol/L
-

-5

Kw= H OH = 1.0 x 10 + Entonces despejamos H

+ -

Kw + H = OH -

Obtenemos que la concentracin de iones H+ es de 1.0 x 10-9 mol/L

1.0 x 10 -14 + H = 1.0 x 10-5

+ Como 1.0 x 10-5 es mayor que 1.0 x 10-9 entonces H por lo tanto la disolucin es bsica. OH > + 2) Calcular OH en una disolucin que se encuentra a 25C y cuyo valor de H es de 10.0 mol/L e indica si la disolucin es cida, bsica o neutra.

a) Partimos de lo que se conoce: + H = 10.0 mol/L Kw = 1.0 x 10 -14 OH = ?

b) Si sabemos que Entonces despejamos

c) Sustituyendo los valores

-14

Kw= H OH = 1.0 x 10
+ -

+ H =

Kw OH = H+

Obtenemos que la concentracin de iones OHes de 1.0 x 10-15 mol/L

1.0 x 10 -14 10.0

+ Como 10.0 mol/L es mayor que 1.0 x 10-15 mol/L entonces H > OH por lo tanto la disolucin es cida.

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Concepto de pH.
Cuando hablamos de pH nuestra mente lo relaciona con el grado de acidez o basicidad de una disolucin, el pH es una manera ms fcil de indicar la concentracin de iones H+ de una disolucin y va de 0 hasta 14, forma sencilla de expresar la concentracin de 1 x 100 a 1 x 10-14 mol/L, con base en esta descripcin tenemos tambin que mencionar el pOH, que indica entonces la concentracin de iones hidroxilo (OH-) en dichas disoluciones. La mejor manera de relacionar la concentracin con el valor de pH es utilizando los logaritmos de base 10 (recordemos que un logaritmo es el exponente al que hay que elevar la base, en este caso base 10, para obtener el nmero en cuestin). Como la concentracin de iones H+ es muy pequea, la escala de pH es una manera prctica de representar la acidez o basicidad de las disoluciones. Por ejemplo si se tiene una disolucin cuya concentracin de H+ es 0.000001 mol/L, ser prctico enunciarla como 1 x 10-6 mol/L, pero ms prctico todava es si ahora aplicamos el concepto de logaritmo, tenemos que el exponente al que hay que elevar la base diez para obtener el nmero 0.000001 es -6, entonces el logaritmo ser este nmero; sin embargo an falta un detalle, para que no se manejen nmeros negativos, a este exponente le cambiamos el signo multiplicndolo por -1, es decir, el nmero a manejar es 6. As el pH se define como:

pH = - Log [H+]

A medida que la concentracin de los iones H+disminuyen el pH aumenta, y la concentracin de iones OH- aumenta, pero si la concentracin de los iones H+aumenta el efecto ser el contrario. Cada unidad que el pH aumenta o disminuye indica que la concentracin de iones H+ disminuye o aumenta en un factor de diez la concentracin de los iones H+. Ejemplo: Una disolucin con pH de 3 respecto a una de pH = 4, la disolucin de pH = 3 est diez veces ms concentrada que la disolucin con pH = 4, pequeos cambios de pH implican grandes cambios en la concentracin de iones H+. Hablando de OH , si se tiene una disolucin con pH = 10 y otra de pH = 11, la disolucin de pH = 11 tiene diez veces mas la cantidad de iones OH- que la de pH = 10. Una disolucin neutra, de pH = 7, tendr la misma concentracin de iones H+ y OH- .
+ 10 [H ]
0

10-1 10-2 1 2

10-3 10-4 10-5 10-6 3 4 5 6

10-7 10-8 10-9 7 8 9

10-10 10-11 10-12 10-13 10-14 10 11 12 13 14

pH

Aumenta

Acidez

Neutro

Basicidad

Aumenta

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Ejemplo: Calcula el valor de pH para cada una de las siguientes disoluciones a 25C. a) Disolucin con [H+] = 1.0 x 10-4 mol/L Si pH = -Log [H+], entonces pH = -Log(1.0 x 10-4) = 4 El pH de una disolucin 1.0 x 10-4 mol/L es 4. b) Una disolucin con [OH-] = 1 x 10-5 mol/L En este caso se conoce la [OH-]. Por lo tanto hay que calcular primero la [H+] con la expresin de Kw. Despejando [H+] .
+ -14 Kw= H OH = 1.0 x 10

[H+] =

1.0 x 10-14 1.0 x 10-5

[H+] =

1.0 x 10-14 = 1.00 x 10-9 mol/L -5 1.0 x 10

Conociendo [H+] se puede calcular el pH. pH = -Log(1 x 10 -9) = 9 El pH de una disolucin 1.0 x 10-9 mol/L es 9. Ejercicios 1. Escribe la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes ecuaciones de reacciones qumicas. a. H CO + HO HCO + H O+
2 3(ac) 2 (l)

b.

Cu(OH)2(s)

Cu

2+

(ac)

3 (ac) 2 OH-(ac)

(ac)

2. Con base en el valor de la constante de equilibrio de las siguientes ecuaciones de reacciones qumicas, indique si son favorecidas hacia los productos o hacia los reactivos. a. b.

2 H2(g) + O2 (g)
CaCO3(s)

2 H2O(g)
Ca2+(ac) + CO32-(ac)

K25C = 3.2 x 1081 K25C = 3.4 x 10-9

3. Completa las frases con las palabras que a continuacin se presentan. cambia, qumico, concentracin, igual, constantes, equilibrio, mol/L,

El ___________ ___________ se alcanza cuando las concentraciones de los reactivos y productos permanecen __________ y en donde la concentracin de cada uno de ellos _____________ de acuerdo con la estequiometra de la reaccin. Cuando un sistema alcanza un estado de equilibrio se dice que la rapidez de la reaccin en ambos sentidos es _____________. Los corchetes indican la ______________ de cada una de las sustancias en el equilibrio, en unidades de ______________.

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4. Encierra en un crculo la letra de la respuesta correcta: Cualquier cambio en cualquiera de los factores que determinan las condiciones del equilibrio qumico en una reaccin qumica ocasiona que la reaccin cambie de tal manera que reduzca el efecto del cambio es enunciado de: a. La ley de accin de masa. b. Principio de Le Chatelier. c. Ley de la conservacin de la materia. d. Principio de Heisenberg.

La reduccin de la temperatura en una reaccin qumica, que libera energa trmica, provoca que el equilibrio sea desplazado en el sentido exotrmico y que la Kc a. no cambie b. vare 5. Calcula la concentracin de los iones H+ u OH-, segn sea el caso e indica si la disolucin es cida, bsica o neutra. a. H + a partir de una disolucin cuya OH - = 4.22 x 10-3 mol/L b. c.
OH a partir de una disolucin cuya OH a partir de una disolucin cuya + H = 0.00035 mol/L + H = 0.00000010 mol/L

6. Calcula el pH de cada disolucin e indica si es cida, bsica o neutra. a. Disolucin de OH - = 4.22 x 10-3 mol/L b. Disolucin de H + = 0.00035 mol/L c.
+ Disolucin de H = 0.00000010 mol/L

Bibliografa
1. Chang, R. (2003) Qumica, 7ma. Ed., Ed. Mc Graw Hill, Mxico. 2. Hein.M., Arena, S. (2001) Fundamentos de qumica, 10 ed., Ed. Thompson, Mxico. 3. Kotz, J., Treichel, P. (2003) Qumica y reactividad qumica, 5 ed., Ed. Thomson, Mxico.

4. Phillips, J., Strozak, V. (2001) Qumica conceptos y aplicaciones, Ed. Mc Graw Hill,
Mxico. 5. Rosales, G., E. (2005) Qumica para bachillerato 1, Ed. Limusa, Mxico. 6. Zumdahl, S. (2007) Fundamentos de Qumica, 5 ed., Ed. Mc Graw Hill, Mxico.

45

UNIDAD 2. RAPIDEZ Y EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES QUMICAS

Selecciona la opcin que consideres correcta: 1.- Conceptos bsicos para definir la rapidez de una reaccin: A) energa de activacin y concentracin B) concentracin y tiempo C) tiempo y energa de activacin D) entalpa y tiempo 2.-Con base en la teora de las colisiones, para que se produzca una reaccin: A) basta con que las partculas de los reactivos choquen entre s B) la temperatura debe ser muy baja y constante C) las partculas de los reactivos deben casi estar inmviles D) las colisiones entre las partculas de los reactivos deben darse de manera efectiva 3.- La energa de activacin es la energa: A) mnima necesaria para que los reactivos lleguen al estado de transicin B) que se necesita para que el sistema quede estable C) mxima necesaria para que ocurra una reaccin D) que un sistema libera para que ocurra una reaccin 4.-En un perfil de energa el complejo activado es: A) quien tiene el ms bajo nivel energtico B) aquel que se encuentra en un nivel medio de energa. C) quien tiene el ms alto nivel energtico D) aquel que su nivel de energa es igual al de los productos de la reaccin. 5.-Para que una reaccin alcance el equilibrio qumico, se dice que: A) las concentraciones de reactivos y productos deben ser iguales B) las concentraciones de reactivos y productos deben ser constantes C) la rapidez de reaccin en un sentido debe ser mayor al opuesto D) la rapidez de reaccin en un sentido debe ser menor al opuesto 6.- Qu sucede con el equilibrio qumico si la presin se incrementa en un sistema donde ocurre la siguiente reaccin? H2(g) + F2(g) 2HF(g)

Cuestionario de autoevaluacin

A) el equilibrio se desplaza hacia la derecha B) el equilibrio se desplaza hacia la izquierda C) las concentraciones de reactivos y productos no cambian D) aumenta la concentracin de los reactivos 7. Si la Kc es <1 indica que: A) la formacin de productos es poco favorecida B) la formacin de reactivos es poco favorecida C) la abundancia de reactivos es menor que la de productos D) la abundancia de reactivos y productos es la misma

46

8.- Con base en la Teora de Brnsted-Lowry, en la siguiente reaccin los cidos son: NH3 + H2O NH4+ + OHA) NH3 y OH B) NH3 y H2O C) H2O y NH4+ D) OH- y H2O
+ -5 9. La OH es: H en una disolucin acuosa es de 5.3 x 10 mol/L, por lo que la

A) 1.89 x 10-9 mol/L B) 1.00 x 10-10 mol/L C) 1.00 x 10-9 mol/L D) 1.89 x 10-10 mol/L

10.-En una disolucin cuyo pH es 4.7, la concentracin de los iones OH- es: A) 1.99 x 10-5 mol/L B) 5.01 x 10-5 mol/L C) 5.01 x 10-10 mol/L D) 1.99 x 10-10 mol/L

47

UNIDAD 2. RAPIDEZ Y EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES QUMICAS

Respuestas a los ejercicios 1. Elabora un diagrama en el que se explique la teora de las colisiones y en el cual utilices crculos como modelo para representar a las molculas y los tomos.

Las molculas de los reactivos se acercan libremente, chocando entre ellas.

La fuerza con que las molculas chocan es de gran intensidad

Los tomos son reordenados formando un estado de transmisin

Se rompen los enlaces dando lugar a nuevas sustancias (productos)

2. Completa las frases con las palabras que a continuacin se presentan. Activacin Cintica Colisiones Energa Estado Mayor Molculas Nmero Qumica Reaccin Temperatura Transicin

La cintica qumica estudia la rapidez en que ocurren las reacciones qumicas. La energa mnima necesaria para que ocurra una reaccin es llamada energa de activacin. Cuando las molculas chocan entre s para romper y formar enlaces se dice que se ha alcanzado un estado de transicin. La temperatura es un factor que afecta la rapidez de una reaccin, ya que incrementa la energa cintica de las molculas y por lo tanto el nmero de colisiones entre ellas es mayor.

48

Equilibrio qumico
1. Escribe la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones. a.

H2CO3(ac) + H2O(l)
Cu(OH)2(s)

HCO3-(ac) + H3O+(ac)
Cu2+(ac) + 2 OH-(ac)

+ HCO3- H 3O K= [ H 2CO3 ]

b.

2+ K= Cu OH

2. Con base en el valor de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones indique si son favorecidas hacia los productos o hacia los reactivos. a.

2 H2(g) + O2 (g)

2 H2O(g)

K25C = 3.2 x 1081 Es favorecida

hacia los productos

b.

CaCO3(s)

Ca2+(ac) + CO32-(ac)

K25C = 3.4 x 10

-9

Es favorecida hacia los reactivos

3. Completa las frases con las palabras que a continuacin se presenta. cambia, qumico concentracin, igual. constantes, equilibrio, mol/L,

El equilibrio qumico se alcanza cuando las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes y en donde la concentracin de cada uno de ellos cambia de acuerdo con la estequiometra de la reaccin. Cuando un sistema alcanza un estado de equilibrio se dice que la rapidez de reaccin en ambos sentidos es igual. Los corchetes indican la concentracin de cada una de las sustancias en el equilibrio, en unidades de mol/L.

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4. Encierra en un crculo la letra de la respuesta correcta:

NOTA: en este caso la respuesta correcta se presenta en negritas.

Cualquier cambio en cualquiera de los factores que determinan las condiciones del equilibrio qumico en una reaccin qumica ocasiona que la reaccin cambie de tal manera que reduzca el efecto del cambio es enunciado de: a. La ley de accin b. Principio de Le c. Ley de la conservacin d. Principio de de masa Chatelier de la materia Heisenberg

La reduccin de la temperatura, en una reaccin qumica que libera energa calorfica provoca que el equilibrio sea desplazado en el sentido exotrmico y que la K a. no cambie b. vare

5. Calcula la concentracin de los iones H+ u OH-, segn sea el caso e indica si la disolucin es cida, bsica o neutra. a. b. c.
+ -3 H a partir de una disolucin de OH = 4.22 x 10 mol/L + H = 0.00035 mol/L OH a partir de una disolucin de
+ OH a partir de una disolucin de H = 0.00000010 mol/L

2.4 x 10-12 mol/L 2.9 x 10-11 mol/L 1.0 x 10-7 mol/L

Bsica cida Neutra

6. Calcula el pH de la disolucin de cada inciso e indica si es cida, bsica o neutra. a. b. c.

-3 Disolucin de OH = 4.22 x 10 mol/L + Disolucin de H = 0.00035 mol/L + Disolucin de H = 0.00000010 mol/L

11.6 3.5 7.0

Bsica cida Neutra

Respuestas al cuestionario de autoevaluacin 1.- B 2.- D 3.- A 4.- C 5.- B 6.- C 7.- A 8.-. C 9.- D 10.- C

50

FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA

INTRODUCCIN
La Qumica Orgnica constituye una de las principales ramas de la Qumica, debido al gran nmero de compuestos que estudia, los cuales tienen como elemento bsico al carbono: de aqu que se le llama con frecuencia Qumica del Carbono. Los tomos de carbono tienen la peculiaridad de formar largas cadenas y combinarse fcilmente con un nmero reducido de tomos, como son el hidrgeno, el oxgeno, el nitrgeno, los halgenos, y algunos otros ms. Es por ello, que en la presente unidad estudiaremos las generalidades de esta importante rama de la Qumica, la cual tiene muchas aplicaciones en nuestra vida diaria y que da a da se hace ms indispensable su estudio debido al desarrollo cientfico tecnolgico en el que estamos inmersos, sobre todo en la generacin de nuevos materiales.
Estructura atmica del carbono

TERCERA UNIDAD

Configuraciones electrnicas

Hibridaciones

sp3

sp2

sp

Alcanos

Alquenos

Alquinos

Grupos funcionales

Alcoholes, teres, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, steres, aminas, amidas y derivados halogenados

Nomenclatura

Propiedades fsicas y usos

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TERCERA UNIDAD FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA

PROPSITOS: Que el alumno: 1. Adquiera los conceptos fundamentales para comprender la estructura del tomo de carbono en los compuestos orgnicos. 2. Conozca las principales familias de hidrocarburos: alcanos, alquenos, alquinos y aromticos con base en su estructura y propiedades. 3. Identifique en forma terica los grupos funcionales y las propiedades que les confieren a los compuestos que los contienen.

3.1.

3.1.1. Niveles de energa electrnica Muchos han sido los intentos por tratar de explicar la estructura del tomo, por lo que a lo largo de la historia se han establecido diversos modelos. Uno de estos modelos fue el desarrollado por Bohr, en el cual establece que los electrones se encuentran en niveles o capas determinadas, las cuales incrementan su energa a medida que aumenta la distancia de stos al ncleo del tomo. Por ello entre ms cercano est el electrn al ncleo, ms pequea ser su energa. Sin embargo, este modelo no explicaba tomos ms complejos que el hidrgeno, por lo que fue modificado de acuerdo a los descubrimientos sobre la dualidad de la materia. El modelo actual del tomo se basa en la mecnica cuntica ondulatoria, la cual est fundamentada en cuatro nmeros cunticos, mediante los cuales se puede explicar el comportamiento de un electrn en un tomo. El desarrollo de esta teora durante la dcada de 1920 es el resultado de las contribuciones de destacados cientficos, entre ellos Einstein, Planck, de Broglie, Bohr, Schrdinger, Heisenberg, entre otros. Los nmeros cunticos estn representados por las letras n, l, m y s; los cuales a continuacin se describen. 1) Nmero cuntico principal (n) Representa los niveles de energa. Se designa con nmeros enteros positivos n = 1, 2, 3 . . Los valores del nmero cuntico n indican el tamao del orbital (regin en la que se localiza el electrn) es decir su cercana al ncleo. Cada uno de estos niveles acepta un nmero mximo de electrones, de acuerdo a la frmula 2n2 (tabla 1), donde n es el nivel de energa. Ejercicio 1 Para conocer el nmero mximo de electrones que los primeros cinco niveles de energa aceptan, completa la siguiente tabla. Nivel de energa ( n ) 1 2 3 4 5 Sustituyendo n en la expresin 2n2 2 ( 1 )2 Nmero mximo de electrones 2

Conceptos fundamentales

52

2)

Nmero cuntico secundario (l)

Determina el subnivel de energa y se relaciona con la forma del orbital. Cada nivel energtico ( n ) tiene n subniveles. Se designa con nmeros que van de cero a n-1, los cuales se identifican con las letras s, p, d, f. Tabla 1. Subniveles presentes en los cuatro primeros niveles de energa NIVEL 1 2 3 SUBNIVEL (nmero asignado) l=0 l=0 l=1 l=0 l=1 l=2 l=0 l=1 l=2 l=3 LETRA s s p s p d s p d f

3)

Nmero cuntico magntico (m)

Describe la orientacin del orbital en el espacio. Se designa con nmeros que van de -l a + l pasando por cero. Tabla 2. Valores del nmero cuntico m, de acuerdo a los valores de l. NMEROS CUNTICOS n 1 2 3 l 0(s) 0(s) 1(p) 0(s) 1(p) 2(d) 0(s) 1(p) 2(d) 3(f) m 0 0 -1, 0, +1 0 -1, 0, +1 -2, -1, 0, +1, +2 0 -1, 0, +1 -2, -1, 0, +1, +2 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 Nmero de orientaciones 1 1 3 1 3 5 1 3 5 7

53

4)

Nmero cuntico por spn (s)

Se relaciona con el giro del electrn sobre su propio eje. Al estar juntos en un mismo orbital, un electrn gira hacia la derecha y otro hacia la izquierda. Se le asignan nmeros fraccionarios: -1/2 y +1/2. El principio de exclusin de Pauli indica que en un mismo tomo no pueden existir dos electrones que tengan los cuatro nmeros cunticos iguales, es decir que al menos un nmero cuntico debe ser distinto. 3.1.2. Orbitales atmicos La teora cuntica nos indica que en cada nivel de energa existen subniveles (nmero cuntico secundario o azimutal), en los cuales existen regiones probabilsticas en las que es posible localizar al electrn, y estas son denominadas orbitales. Existen diferentes tipos de orbitales, con tamao y formas diferentes, y que estn dispuestos en torno al ncleo de maneras especficas. El tipo de orbital que ocupa un electrn va a depender de su energa. Los orbitales s, son de tipo esfrico y su centro coincide con el ncleo del tomo, como se representa en la figura 1.

Figura 1. Orbital atmico s. Otros orbitales son los denominados tipos p, los cuales tienen forma de huso y constan de dos lbulos entre los cuales est el ncleo atmico. El eje de cada orbital p es perpendicular a los ejes de los otros dos (figura 2).

Figura 2. Orbitales atmicos p.

54

Existen otros dos tipos de orbitales, los del tipo d y los del tipo f, los cuales son complejos en cuanto a su forma y distribucin en el espacio (figura 3).

Figura 3. Orbitales atmicos d y f Cada subnivel acepta un nmero mximo de electrones: s = 2 electrones p = 6 electrones d = 10 electrones f = 14 electrones

3.1.3. Configuraciones electrnicas La configuracin electrnica de un tomo consiste en indicar cmo se distribuyen sus electrones en los diferentes niveles y subniveles de energa. Los electrones ocupan los orbitales de forma que se minimice la energa del tomo. El orden exacto de llenado de los orbitales se estableci experimentalmente, principalmente mediante estudios espectroscpicos y magnticos, y es el orden que debemos seguir al asignar las configuraciones electrnicas a los elementos. El orden de llenado de niveles y subniveles de energa es: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d107p6 Para recordar este orden ms fcilmente se puede utilizar el diagrama siguiente (regla de las diagonales):

55

En el caso del tomo de carbono, su nmero atmico es 6, lo que nos indica que tiene 6 electrones, los cuales se van acomodando de acuerdo con la regla de las diagonales de la siguiente manera:
6C

1s2 en este primer nivel se acomodaron 2 electrones y restan 4 2s2 en este nivel se acomodaron otros 2 electrones y restan 2 2p2 finalmente acomodamos el resto de los electrones quedando:

Por lo que la configuracin electrnica sera: 1s2 2s2 2p2 Ejercicio 2. Cul ser la configuracin electrnica de los siguientes elementos?
7N, 8O, 16S, 15P

17Cl

3.1.4. Smbolos de Lewis Como apreciamos anteriormente la configuracin electrnica del tomo de carbono es 1s2 2s2 2p2, por lo tanto el nmero de electrones que se encuentran en el nivel ms alto de energa son 4 (2 en el subnivel s y 2 en el p), estos electrones son denominados electrones de valencia, y son los que intervienen en las reacciones qumicas. Para visualizar ms fcilmente esto, se propuso una forma taquigrfica sencilla en la que se representa al smbolo del elemento en cuestin, rodeado por puntos o cruces, que indican los electrones de valencia presentes. Estas figuras son denominados smbolos de Lewis. En el caso del tomo de carbono, como ya mencionamos contiene cuatro electrones de valencia, por lo que su estructura de Lewis sera:

C
56

Ejercicio 3. Con base en la configuracin electrnica desarrollada en el ejercicio 2, dibuja los smbolos de Lewis para los siguientes elementos: 7N, 8O, 16S, 15P y 17Cl 3.1.5. Relacin entre electronegatividad y tipos de enlace Existe una propiedad denominada electronegatividad, la cual se define como la capacidad que tiene un tomo para atraer hacia l los electrones, cuando esta enlazado a otro tomo. Si un tomo tiene una gran tendencia a atraer electrones se dice que es muy electronegativo y si su tendencia es a perder esos electrones se dice que es muy electropositivo. En la tabla peridica la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y disminuye al bajar en una columna, por lo que el flor es el elemento ms electronegativo, tal y como se muestra en la siguiente tabla: Tabla 3. Electronegatividad de los elementos de acuerdo a Linus Pauling
H 2.2 Li 1.0 Na 0.9 Be 1.6 Mg 1.3 B 1.8 Al 1.6 C 2.5 Si 1.9 N 3.0 P 2.2 O 3.4 S 2.6 F 4.0 Cl 3.2 Br 3.0 I 2.7

Los elementos al combinarse tienden a adquirir la estructura estable del gas noble ms cercano, ya sea compartiendo, cediendo o aceptando electrones (Regla del octeto). Por ejemplo los metales al tener pocos electrones (1, 2 o 3) en su capa de valencia, los ceden para alcanzar dicha estabilidad; por el contrario los no metales al tener ms electrones (5, 6 y 7) en su capa de valencia tienden a ganar electrones. La diferencia de electronegatividad entre los tomos de un compuesto, permite determinar el tipo de enlace que se presenta entre ellos. Cuando se une un metal con un no metal, el primero cede sus electrones al segundo, provocando la formacin de iones. El metal da lugar a la formacin de un catin y el no metal al de un anin. Debido a la formacin de iones, a este tipo de enlace se le conoce como Enlace Inico.

Catin

Anin

57

Por otro lado, al unirse dos no metales (elementos electronegativos) se da la comparticin de electrones (no hay ganancia ni prdida), denominndose a este tipo de enlace Covalente. Cuando dos tomos comparten por igual, los dos electrones del enlace se dice que el enlace es covalente no polar, como el enlace formado entre carbono y carbono, debido a que la electronegatividad de ambos es la misma. Sin embargo, cuando el enlace est formado por dos tomos diferentes, los electrones del enlace son atrados con mayor intensidad por el tomo de mayor electronegatividad. Cuando esto ocurre, el enlace se denomina covalente polar. Por ejemplo, cuando el carbono se enlaza al cloro, el par de electrones del enlace se encuentra atrado con ms intensidad por el tomo de cloro, de manera que sobre el tomo de carbono aparece una carga parcial positiva y sobre el tomo de cloro una carga parcial negativa. La polaridad de la molcula es debida, como ya mencionamos a la diferencia de electronegatividad entre el tomo de cloro y el carbono. + H3C Cl Ejercicio 4 Indica el tipo de enlace (covalente polar o covalente no polar) que presentan los tomos sealados en negritas de las siguientes molculas, de acuerdo a la diferencia de electronegatividad que presentan: H-H, H-F, H2N-H, H3C-H, H3C-CH3

3.2.

Hidrocarburos: alcanos, alquenos y alquinos

3.2.1. Hibridacin del tomo de carbono, tipos de enlace carbono-carbono. Estructura y modelos. El hidrocarburo ms simple es el metano, cuya frmula molecular es CH4. Este compuesto contiene cuatro enlaces idnticos entre el carbono e hidrgeno, lo cual no poda ser explicado, hasta la llegada de la teora mecanocuntica. Para explicar mejor este fenmeno utilizaremos otra forma grfica para representar las configuraciones electrnicas, en la que los niveles y subniveles de energa se representan con casillas y sobre estas los electrones con flechas encontradas que representa el spn diferente de cada uno de ellos. La configuracin electrnica del tomo de carbono, nos muestra la presencia de 4 electrones de valencia, dos de los cuales estn apareados (en pareja) en el orbital 2s y los otros dos no apareados (solos) en los orbitales 2p, como se ilustra a continuacin:

electrones de valencia

1s

2s

2px

2py

2pz

Figura 4. Configuracin del estado basal del carbono

58

Sin embargo, para formar la molcula del metano el carbono requiere de 4 electrones desapareados.
H

CH4

C
H

Figura 5. Molcula de metano, que indica la tetravalencia del carbono Para que los electrones de valencia estn no apareados, se requiere que el tomo de carbono adopte otra configuracin electrnica, diferente a la de su estado basal. Esto se logra mediante la promocin de uno de los electrones ubicado en 2s al 2p, a travs de la aplicacin de energa. E

1s

2s

Figura 6. Aplicacin de energa al Estado basal del carbono

2px

2py

2pz

1s

2s

Figura 7. Paso de un electrn apareado 2s a 2p

2px

2py

2pz

1s

2s

Figura 8. Estado excitado del carbono Ahora los electrones de valencia estn no apareados y el carbono puede formar sus cuatro enlaces con el hidrgeno. Como podemos apreciar (figura 8), los orbitales en el carbono son del tipo s y p, los cuales al unirse con los del hidrgeno (orbital s), se esperara se formaran 3 enlaces iguales y 1 diferente. Sin embargo, muchas pruebas indican que los cuatro enlaces C-H del metano son idnticos. En este caso se dice que los orbitales se combinan para dar lugar a orbitales hibridos sp3, debido a que se mezclan 1 orbital s y 3 orbitales p.

2px

2py

2pz

59

Figura 9. Hibridacin de 1 orbital s y 3 p, para dar lugar a 4 orbitales sp3 Los orbitales hbridos sp3 son asimtricos. Uno de los lbulos es mucho mayor que el otro. Este tipo de orbitales son capaces de formar enlaces fuertes por superposicin con los orbitales de otros tomos, como el hidrgeno en el caso del metano.

Figura 10. Representacin de la molcula de metano, por superposicin de los orbitales hbridos sp3 con los s del hidrgeno Los cuatro orbitales sp3 se disponen lo ms alejados posible, lo que hace que en el espacio el carbono con esta hibridacin adquiera la figura de un tetraedro regular, en el que los ngulos entre cada orbital es de aproximadamente 109.5, como se muestra en la figura 10. El concepto de hibridacin tambin puede explicar la formacin de enlaces mltiples en las molculas orgnicas. Por ejemplo, el etileno, cuya frmula molecular es C2H4, presenta un doble enlace C=C. En este caso la teora cuntica nos indica que ocurre el mismo fenmeno de excitacin del electrn 2s al 2p, pero la combinacin ahora slo se da entre el orbital s y dos orbitales p, dando lugar a la hibridacin sp2. Los orbitales que no se combinan quedan en estado puro.

60

Figura 11. Hibridacin de 1 orbital s y 2 p, para dar lugar a 3 orbitales sp2 Al acomodarse los orbitales sp2 en el espacio, adquieren la forma trigonal planar; y ahora los ngulos formados entre los orbitales son de aproximadamente 120.

Figura 12. Representacin de la molcula del etileno o eteno El tomo de carbono tambin puede formar triples enlaces, como en el caso del etino (acetileno) HC CH De igual manera, se observa la promocin del electrn localizado en el nivel 2s al 2p, pero en este caso slo se realiza la combinacin de 1 orbital s y 1 orbital p, para dar lugar a 2 orbitales hbridos sp

Figura 13. Hibridacin de 1 orbital s y 1 p, para dar lugar a 2 orbitales sp La figura en el espacio que adquieren los compuestos con triple enlace es lineal, siendo el ngulo entre ambos orbitales hbridos de 180.

61

Ejercicio 5. Completa la siguiente tabla de acuerdo al tipo de hibridacin, geometra en el espacio, ngulo y enlace.
Tipo de hibridacin sp Trigonal planar 109.5 Geometra ngulo de enlace Enlace Sencillo

Ejercicio 6. Indica el tipo de hibridacin que presentan los carbonos numerados, en el siguiente compuesto:

CH3-CH2-CH
Enlaces sigma y pi

CH-CH2-C

C-CH3

Los enlaces formados entre orbitales hbridos, son denominados sigma (), mientras que los enlaces entre orbitales puros son denominados pi (), estos ltimos rodean a los sigma y por lo tanto son los primeros en romperse al realizarse una reaccin qumica.
enlace sigma
enlace sigma

H2C

CH2
enlace pi

HC
enlace pi

CH
enlace pi

3.2.2. Nomenclatura, isomera y propiedades fsicas El sistema para nombrar actualmente los compuestos orgnicos, conocido como sistema IUPAC (Internacional Union Pure and Applied Chemistry), se basa en una serie de reglas muy sencillas que permiten nombrar cualquier compuesto orgnico a partir de su frmula semidesarrollada, o viceversa. El nombre de cualquier compuesto orgnico esta formado por un prefijo, que indica el nmero de tomos de carbono que contiene la molcula, y un sufijo, que indica la clase de compuesto orgnico de que se trata. Algunos de los prefijos ms utilizados son:

62

Tabla 4. Prefijos utilizados en la nomenclatura de compuestos orgnicos.

Nmero de tomos de carbono 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Prefijo MetEtPropButPentHexHeptOctNonDecNmero de tomos de carbono 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Prefijo UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadecNonadecEicos-

HIDROCARBUROS Son aquellos compuestos orgnicos que contienen nicamente carbono e hidrgeno en su estructura. Existen dos grupos principales de hidrocarburos, los alifticos y los aromticos: Hidrocarburos Alifticos: dentro de este grupo estn los alcanos, alquenos y alquinos Hidrocarburos Aromticos: dentro de estos compuestos encontramos a los derivados del benceno.

En nuestro caso, nos enfocaremos al estudio de los hidrocarburos alifticos. ALCANOS Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los enlaces carbono-carbono son simples. Su frmula molecular es CnH2n+2 Los alcanos pueden ser de cadena lineal, los cuales se nombran de acuerdo al nmero de tomo de carbono y utilizando alguno de los prefijos mencionados en la tabla 4, seguidos del sufijo ano.

63

Ejemplos: a) CH4 b) CH3-CH3 c) CH3-CH2-CH3 d) CH3-CH2-CH2-CH3 e) CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 f) CH3-CH2-CH2-CH2-CH2CH3 metano etano propano butano pentano hexano

Sin embargo, tambin existen alcanos ramificados, como el que a continuacin se muestra: CH3-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 CH2-CH3

Para nombrar estos compuestos hay que seguir los siguientes pasos: 1. Buscar la cadena de carbonos ms larga. Esta ser la cadena principal. Si hay ms de una cadena con la misma longitud se elige como principal aquella que tiene mayor nmero de ramificaciones laterales. Se numeran los tomos de carbono de la cadena principal comenzando por el extremo ms prximo a la ramificacin, de tal forma que los carbonos con ramificaciones tengan el nmero ms bajo posible. Se nombran las ramificaciones en orden alfabtico, indicando el nmero de carbono al que estn unidas en la cadena principal; el nmero del carbono precede al nombre de la ramificacin; este se obtiene sustituyendo el prefijo ano por il o ilo (radicales alquilo, R-). Si hay dos o ms ramificaciones iguales se utilizan los prefijos griegos di-, tri-, tetra-. Tanto los nmeros como estos prefijos se separan del nombre mediante guiones. Por ltimo se nombra la cadena principal, de acuerdo al nmero de carbonos que la conforman, terminando con el sufijo -ano.

2.

3.

4.

Radicales alquilo Se obtienen de los alcanos normales, al perder un hidrgeno unido a un tomo de carbono. Se nombran sustituyendo el sufijo ano por il o ilo.

64

Tabla 5. Grupos alquilo utilizados en la nomenclaturade compuestos orgnicos Grupo alquilo Nombre metilo etilo propilo isopropilo butilo isobutilo

CH3CH3-CH2-

CH3-CH2-CH2-

CH3-CHCH3
CH3-CH2-CH2-CH2-

CH3-CH-CH2CH3
CH3 CH3-CCH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2pentilo isopentilo ter-butilo

CH3-CH-CH2-CH2CH3

Ejemplos: a)
1 2 3 4 5 6 7

CH3-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 CH2-CH3 5-etil-2-metilheptano

65

b)

CH3-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH3
6 7

CH3-C-CH3 CH3-CH-CH2-CH3 5-etil-3,4,4-trimetilnonano

8 9

c)

4-etil-3-metilheptano Ejercicio 7 Nombra los siguientes compuestos de acuerdo a las reglas establecidas por la IUPAC.

Ejercicio 8 Los siguientes nombres son incorrectos. Escribe la frmula semidesarrollada y nmbralos correctamente: a) b) c) d) e) 3-metilbutano 2-metil-5-isopropilheptano 2-metil-4-butilhexano 2,4,4-trimetilpentano 2,4,6,6-tetrametilheptano

66

ALQUENOS Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono. Se les denomina tambin olefinas. Su frmula general es CnH2n Las reglas de la IUPAC para nombrar alquenos son semejantes a las de los alcanos, aunque se adicionan algunas para nombrar y localizar los enlaces mltiples. 1. Se selecciona la cadena ms larga, que incluya a los carbonos del doble enlace. 2. Numerar la cadena a partir del extremo ms cercano al doble enlace, de forma que los tomos de carbono de dicho enlace, tengan los nmeros ms pequeos posibles. Si el enlace mltiple es equidistante a ambos extremos de la cadena, la numeracin empieza a partir del extremo ms cercano a la primera ramificacin. 3. Se nombran las ramificaciones en orden alfabtico, indicando el nmero de carbono al que estn unidas en la cadena principal. 4. Indicar la posicin del doble enlace mediante el nmero del primer carbono de dicho enlace, y por ltimo se nombra la cadena principal, de acuerdo al nmero de carbonos que la conforman, terminando con el sufijo eno. Ejemplos: a) CH2 = CH2 b) CH3 - CH = CH - CH3 c) CH3 - CH2 - CH2 - CH = CH2 d) CH3 - CH2 - CH2 = CH - CH3 e)
CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH-CH3 CH3
1 2 3 4 5 6 7 8

eteno 2- buteno 1-penteno 2- penteno

7-metil-2-octeno

f)
1

CH3 CH3-C-CH=CH-CH-CH3 CH3 CH3

2

2, 2, 5- trimetil -3- hexeno

67

Ejercicio 9 Nombra las siguientes estructuras segn las reglas de la IUPAC: a) CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH3 b) (CH3)2C=C(CH3)-CH3 c) (CH3)2CH-CH=CH2 Ejercicio 10. Escribe la frmula estructural de los siguientes compuestos: a) b) c) d) e) 3,6-dimetil-1-octeno 3-cloropropeno 2,4,4-trimetil-2-penteno 3,4-dimetil-3-hexeno 2-penteno

ALQUINOS Los alquinos son hidrocarburos alifticos con triple enlace entre carbono- carbono. Su frmula general es CnH2n-2 Las reglas para nombrar a estos compuestos son iguales a las de los alquenos, con la nica diferencia que se usa el sufijo ino para indicar el triple enlace. Ejemplos: a)

2-metil-3-hexino b)

4-etil-2-heptino Ejercicio 11. Escribe la frmula estructural de los siguientes compuestos: a) 2-pentino b) 3,3-dimetil-1-butino c) 6-metil-3-octino

68

ISOMERA Debido a que el carbono puede enlazarse de diferentes maneras, un mismo nmero de tomos puede establecer diversos arreglos, por ejemplo consideremos al alcano de 6 carbonos: Frmula qumica C6H14 Frmula estructural CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 I CH3CH2CHCH2CH3

C6H14

CH3
C6H14

CH3-CH-CH-CH3 CH3

CH3
C6H14

CH3-C-CH2-CH3 CH3

Todas las estructuras tienen formulas qumicas idnticas, sin embargo sus frmulas estructurales son diferentes. Estas molculas son llamadas ismeros. Los ismeros son molculas que tienen la misma frmula qumica, pero diferentes frmulas estructurales. Los alcanos presentan isomera de cadena debido a que sus ismeros varan en cuanto al arreglo de sus tomos. Los alquenos y alquinos adems presentan isomera de posicin, ya que puede variar la localizacin de la doble o triple ligadura en la cadena principal.

Existe otro tipo de isomera denominada geomtrica o cis-trans, la cual es presentada por los alquenos. Los ismeros cis-trans difieren nicamente en el arreglo espacial de los grupos sustituyentes en el doble enlace.

69

La configuracin cis de los enlaces dobles se asigna en aquellos ismeros geomtricos que contienen grupos iguales o similares del mismo lado del doble enlace y la denominacin trans se aplica en aquellos ismeros geomtricos que contienen grupos iguales o similares de lados opuestos del doble enlace.

Ejercicio 12. Indica el tipo de isomera que presentan los siguientes pares de compuestos: a) CH3-CH=CH-CH3 b) CH3-CH2-CH2-CH3 c) CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH2-CH3 I CH3
HC C-CH2-CH2-CH-CH3 CH3

CH3-C

C-CH2-CH-CH3 CH3

Ejercicio 13 Indica cual de los siguientes alquenos presenta isomera CIS-TRANS: a) b) c) d) 1-buteno 2-hexeno 2,3-dicloro-2-buteno 2-metil-2-buteno

PROPIEDADES FSICAS Punto de ebullicin De manera general los puntos de ebullicin y fusin de los alcanos, alquenos y alquinos no ramificados aumentan al incrementarse el nmero de tomos de carbono. En el caso de los ismeros, el que tenga el mayor nmero de ramificaciones tendr un punto de ebullicin menor. Solubilidad Los alcanos son insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno. Los alcanos lquidos son miscibles entre s y generalmente se disuelven en disolventes de baja polaridad. Los buenos disolventes para los alcanos son el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros alcanos.

70

3.3.

GRUPOS FUNCIONALES

En Qumica Orgnica se conoce como grupo funcional, al tomo o grupo de tomos, que define la estructura de una familia particular de compuestos orgnicos y al mismo tiempo determina sus propiedades.
Funcin qumica Alcohol Aldehdo Cetona cidos carboxlicos Derivados halogenados teres steres Aminas Amidas R-OH R-CHO R-CO-R R-COOH R-X R-O-R R-COO-R R-NH2, R-NH-R, R-N-R R R-CONH2 Grupo funcional Ejemplo CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CHO CH3 CO CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 COOH CH3 Cl CH3 O CH2 CH3 CH3 COO CH2 CH3 CH2 CH2 NH2 CH2 CH2 CO NH2

ALCOHOLES Son compuestos orgnicos que poseen el grupo hidroxilo (-OH) en su estructura. Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, segn el tipo de carbono al que se une el grupo. Se trata de compuestos polares debido a la presencia del OH. Para nombrar a este tipo de compuestos se utilizan las siguientes reglas: 1. Se elige la cadena ms larga que contiene el grupo hidroxilo (cadena principal). Esta forma la base del nombre del compuesto, cambiando la terminacin del hidrocarburo correspondiente por el sufijo ol. 2. La numeracin de la cadena principal se realiza de modo que la posicin del hidroxilo quede establecida por el nmero menor posible. 3. Se nombran las ramificaciones y sustituyentes indicando sus posiciones mediante nmeros.

71

Ejemplos:

metanol

etanol

1-propanol

2-propanol

3-metil-2-butanol

6-metil-4-octanol

Existe otro tipo de nomenclatura, la comn, la cual establece que el nombre de estos compuestos inicia con la palabra alcohol, el prefijo que indica el nmero de carbonos y el sufijo ol.

Alcohol metlico Ejercicio 14

Alcohol etlico

Alcohol proplico

Escribe la formula estructural de los siguientes alcoholes: a) b) c) d) 2,2-dimetil-1-propanol 3-metilbutanol 2-metilpropanol 2,4-dimetil-3-pentanol

Propiedades Fsicas de los alcoholes Los alcoholes tambin muestran un aumento del punto de ebullicin y fusin, al aumentar el nmero de tomos de carbono y una disminucin de los mismos con las ramificaciones. Estas propiedades fsicas son ms altas en comparacin a los hidrocarburos de igual peso molecular. El grupo OH es el responsable de esta marcada diferencia, debido a la formacin de puentes de hidrgeno. Ejercicio 15 Ordena los siguientes compuestos, segn punto de ebullicin decreciente: a) 3-hexanol b) 2-butanol c) 3-metil-2-pentanol

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ALDEHIDOS Son compuestos cuyo grupo funcional es un carbonilo, en el cual un tomo de oxgeno est unido a un tomo de carbono mediante un doble enlace (C=O). En los aldehdos el grupo carbonilo esta unido a un tomo de carbono y a un tomo de hidrgeno. Para nombrar a estos compuestos se siguen las siguientes reglas: 1. La cadena mayor que contiene al grupo funcional CHO, se considera como base para nombrar al compuesto. 2. La terminacin o del alcano, se cambia por al. 3. Las posiciones de los sustituyentes, se indican mediante los nmeros menores posible, reservando el 1 para el carbonilo. 4.

Metanal

etanal

propanal

2-metilpentanal Ejercicio 16

3-metilpentanal

Escriba las frmulas de los siguientes compuestos: a) b) c) d) CETONAS Las cetonas tambin contienen al grupo carbonilo. A diferencia de los aldehdos las cetonas tienen unido el grupo carbonilo a dos tomos de carbono. De igual manera se siguen ciertas reglas para nombrar a estos compuestos: 1. Se considera la cadena mayor la que contiene el grupo carbonilo como base, y la terminacin o del alcano correspondiente se cambia por ona. pentanal. 6-metil-5-propil-octanal. propanal. 2-metilpropanal.

73

2. Las posiciones de los sustituyentes se indican mediante nmeros, utilizando el menor nmero posible para el grupo carbonilo.

propanona Ejercicio 17

2-butanona

2-pentanona

Escribe la frmula estructural de los siguientes compuestos: a) 3-pentanona b) 3-metil-2-butanona c) 2-metil-3-pentanona Propiedades fsicas de aldehdos y cetonas Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin y fusin ms bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular, pero son ms elevados que la de los hidrocarburos de igual peso molecular. No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual peso molecular. En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y cetonas son completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada disminuye rpidamente la solubilidad en agua. As, por ejemplo, los aldehdos y cetonas de cadena lineal con ocho o ms tomos de carbono son prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos carbonlicos son muy solubles en disolventes orgnicos no polares, como ter etlico, benceno, etc. Por otra parte, la propanona (acetona) es un excelente disolvente orgnico, muy utilizado por su especial capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua, etc.), como no polares (hidrocarburos, teres, grasas, etc.). CIDOS CARBOXLICOS Los cidos carboxlicos son compuestos que contienen en su estructura al grupo carboxilo, -COOH. La nomenclatura sistemtica los nombra anteponiendo la palabra cido al hidrocarburo del que proceden y cambiando la terminacin -o por -oico.

cido metanoico

cido etanoico

cido propanoico

cido 2-metilbutanoico

cido 3-metilbutanoico

74

Propiedades fsicas de los cidos carboxlicos Al igual que los alcoholes, los cidos carboxlicos estn fuertemente asociados por puentes de hidrgeno entre sus molculas. Adems de contener el grupo OH contiene el grupo carbonilo, este hecho hace que los cidos carboxlicos tengan un punto de ebullicin bastante alto con respecto a los alcoholes e hidrocarburos de peso molecular comparable. Los primeros cidos carboxlicos son miscibles con agua, el cido de cinco carbonos es parcialmente soluble y los superiores son prcticamente insolubles. Los cidos son solubles en disolventes orgnicos menos polares como ter, alcohol, benceno, etc. Ejercicio 18 Escribe la frmula estructural de los siguientes compuestos: a) cido pentanoico b) cido 4-etil-2-metiloctanoico c) cido 2-metilpentanoico HALOGENUROS DE ALQUILO Son hirocarburos en los que por lo menos un tomo de hidrgeno de los hidrocarburos es reemplazado por un tomo de halgeno. Para dar nombre a estos compuestos se antepone el prefijo flor, cloro, bromo o yodo al nombre del hidrocarburo correspondiente, con un nmero el cual indica la posicin del halgeno.

2-cloropropano Propiedades Fsicas

3-bromo-1-propeno

Presentan punto de ebullicin ms alto que los alcanos con el mismo esqueleto de carbono. Los primeros miembros de la serie de los monoalcanos son gaseosos a temperatura ambiente por ejemplo CH3-Cl, CH3-Br, CH3-CH2-Cl. Los dems haluros de alquilo hasta con 18 carbonos son lquidos. Los haluros de alquilo son inmiscibles en agua y son buenos disolventes para la mayora de los compuestos orgnicos. Ejemplos de solventes de uso comn en el laboratorio para poder hacer extracciones son: CH2Cl2 cloruro de metileno CHCl3 cloroformo CCl4 tetracloruro de carbono El tetracloruro de carbono y tricloroetileno se usan para el lavado en seco.

75

Los halogenuros de alquilo se emplean como solventes industriales, refrigerantes y plaguicidas.

F Cl C Cl F

Br

H
Bromometano (un agente fumigante)

Fren 12 (un refrigerante) Ejercicio 19

Escribe la frmula estructural de los siguientes compuestos a) 2,3-dibromobutano b) 1-cloro-2-metilbutano c) 3-bromo-3,5-dimetilhexano AMINAS Las aminas proceden de sustituir hidrgenos del amoniaco por grupos alquilo. Se pueden clasificar en aminas primarias si el nitrgeno se une a una cadena carbonada, secundarias si se une a dos cadenas y terciarias si se une a tres.
H N H
Amoniaco

H N H

H N R

R N R

amina primaria

amina secundaria

amina terciaria

Las aminas primarias se nombran anteponiendo el nombre del radical unido al nitrgeno, seguido de la terminacin amina.

Metilamina

dimetilamina

trimetilamina

Las aminas secundarias y terciarias, se nombran tomando el sustituyente ms grande como cadena principal, todos los dems grupos se nombran utilizando la letra N- seguida por el nombre del sustituyente.

N-etil-N-metilbutilamina

N,N-dimetiletilamina

76

Ejercicio 20 Escriba la frmula estructural de los siguientes compuestos: a) b) c) d) e) N-metilisopropilamina dietilamina ter-butilamina isopentilamina N-etil-N-metilpropilamina

Propiedades fsicas Las aminas tienen puntos de ebullicin ms altos que los hidrocarburos de igual peso molecular, pero inferiores a los de los alcoholes o cidos carboxlicos. Las aminas pueden formar puentes de hidrgeno con el agua; por lo que las aminas menores son bastante solubles en agua, disminuyendo al incrementarse el nmero de carbonos (ms de seis). Son solubles en disolventes poco polares como: el ter, alcohol, benceno, etc. La propiedad ms caracterstica de las aminas es su olor a pescado descompuesto. Algunas diaminas son especialmente pestilentes y sus nombres comunes describen correctamente sus olores (putrescina, cadaverina).

STERES Los steres son el producto de reaccin entre cidos orgnicos y alcoholes: cido orgnico + alcohol ster + agua Para nombrarlos se sigue el mismo procedimiento que con las sales, cambiando la terminacin del cido oico por oato, finalizando con el nombre el del grupo alquilo.

etanoato de metilo

etanoato de etilo

2,2-dimetilpropanoato de etilo

77

Propiedades fsicas Los puntos de ebullicin de los steres son inferiores en comparacin con los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos con masas moleculares semejantes. Sin embargo, los steres pueden aceptar enlaces de hidrgeno de otros lquidos; por lo tanto, los steres de baja masa molecular son solubles en agua y los de mayor masa son insolubles. A diferencia de los cidos carboxlicos de los cuales se derivan, los steres poseen olores agradables. En realidad, los aromas especficos de muchas flores y frutos se deben a la presencia de steres. Estos se emplean en la fabricacin de perfumes y como agentes saborizantes en las industrias de la confitera y bebidas no alcohlicas. El uso ms importante de los steres es como disolventes industriales. La mayor parte de los steres son lquidos, incoloros, insolubles y ms ligeros que el agua. Estructura HCOOCH3 HCOOCH2CH( CH3)2 CH3COOCH2(CH2)3CH3 CH3COOCH2(CH2)6CH3 CH3(CH2)2COOCH2CH3 CH3(CH2)2COOCH2(CH2)3CH3 Nombre IUPAC metanoato de metilo metanoato de isobutilo etanoato de pentilo etanoato de octilo butanoato de etilo butanoato de pentilo Nombre comn formiato de metilo formiato de isobutilo acetato de n-amilo acetato de n-octilo butirato de etilo butirato de pentilo Olor Ron Frambuesas Bananas Naranjas Pia Duraznos

Ejercicio 21 Escribe la frmula estructural de los siguientes compuestos a) b) c) d) e) 2-metilpropanoato de isopropilo etanoato de metilo metanoato de etilo metanoato de propilo propanoato de isobutilo

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AMIDAS Son compuestos de frmula general R-CO-NH2 y provienen de sustituir el grupo OH de los cidos carboxlicos por el grupo -NH2 del amonaco. Se sustituyen los trminos cido-oico por el sufijo -amida.

etanamida

propanamida

2,2-dimetilpropanamida

Como en el caso de las aminas, los dos hidrgenos en el N de las amidas puede ser reemplazado por alquilos sin cambiar radicalmente el comportamiento qumico y fsico de los compuestos, por lo que se considera como el mismo grupo funcional. En caso de encontrarse presentes sustituyentes en el N debe de usarse el localizador N- para denotar que el nitrngeno est sustituido.
O H C-N CH3 CH3 CH3-H2C O C-N CH3

CH2-CH3

N,N-dimetilmetanamida Propiedades fsicas

N-etil-N-metilpropanamida

El grupo funcional amida es bastante polar, lo que explica que las amidas primarias, excepto la formamida (p.f.=2.5 C), sean todas slidas y solubles en agua. Sus puntos de ebullicin son bastante ms altos que los de los cidos correspondientes. Los puntos de fusin y de ebullicin de las amidas secundarias son bastante menores, debido principalmente al impedimento estrico del radical unido al nitrgeno para la asociacin. Como es natural, las amidas terciarias (sin enlaces NH) no pueden asociarse, por lo que son lquidos normales, con puntos de fusin y de ebullicin de acuerdo con su peso molecular. Ejercicio 22 Escribe la estructura de los siguientes compuestos. a) metanamida (formamida) b) N-etilbutanamida N-ter-butil-N-isopropilpentanamida c) 2-etil-3-metilhexanamida

79

Bibliografa 1. Chang, R. (2003) Qumica, 7a. ed., Ed. Mc Graw Hill, Mxico. 2. Solomons, T. W. G. (1999) Qumica Orgnica. Mxico, Ed. Limusa. 3. Morrison, R.T., Boyd, R.N. (1996). Qumica Orgnica, 5 ed., Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, Mxico. 4. Mc Murry, J. (2005) Qumica Orgnica, 6 ed., Ed. Grupo Internacional Thomson Editores, Mxico.

80

UNIDAD 3. FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA

1. La configuracin electrnica del 17Cl es 1s22s22p63s23p5 lo que nos indica que el nmero de electrones de valencia son: A) 2 B) 5 C)7 D) 6 2. El tipo de hibridacin que presentan los carbonos de los alcanos es: A) sp B) sp3 C) sp2 D) s2p3 3. El 2-penteno y el 1-penteno son ismeros A) De cadena B) De posicin C) Funcionales D) Cis-trans 4. El ngulo de enlace en los carbonos con hibridacin sp2 es: A) 120.0 B) 109.5 C) 180.0 D)110.0 5. Determina la estructura del 2,2-dimetil-1-butanol. A) CH3C(CH3)2CH2CH2OH B) CH3CH2C(CH3)2CH2OH C) CH3CH2C(CH3)2OH D) CH3HC(CH3)HC(CH3)CH2OH 6. El nombre del siguiente compuesto es:

Cuestionario de Autoevaluacin

A) B) C) D)

2,2-metil-4-metilhexano 2,2,4-trietilpentano 2-metil-2-metil-4-metil butano 2,2,4-trimetilpentano

7. Organiza los siguientes compuestos, en orden creciente de punto de ebullicin: cido etanoico, etano, etanol A) cido etanoico, etanol, etano B) etanol, cido etanoico, etano C) cido etanoico, etanol, etano D) etano, etanol, cido etanoico 8. La frmula del compuesto cido propanoico es: A) CH3CH2CHO B) CH3COCH3 C) CH3CH2COOH D) CH3CH2CH2OH

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UNIDAD 3. FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA

Ejercicio 1
Nivel de energa ( n ) 1 2 3 4 5 Sustituyendo n en la 2 expresin 2n 2(1) 2(2) 2(3) 2(4) 2(5)
2 2 2 2 2

Respuestas a los ejercicios

Nmero mximo de electrones 2 8 18 32 50

Ejercicio 2.
7N 8O

16S 15P 17Cl

1s22s22p3 1s22s22p4 1s22s22p63s23p4 1s22s22p63s23p3 1s22s22p63s23p5

Ejercicio 3.
7N 8O 16S

1s 2s 2p 1s 2s 2p
2 2 2 2

. : N: .. : O:
2 4

1s 2s 2p 3s 3p

.. : S:

15P

1s22s22p63s23p3 1s22s22p63s23p5 covalente polar covalente polar covalente polar covalente no polar covalente no polar

:N .:
.. : Cl . :

17Cl

Ejercicio 4 H-H H-F H2N-H H3C-H H3C-CH3

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Ejercicio 5. Tipo de hibridacin sp sp2 sp3 Ejercicio 6.

CH3-CH2-CH
1 2

Geometra lineal Trigonal planar tetraedro

ngulo de enlace 180 120 109.5

Enlace triple doble sencillo

CH-CH2-C

C-CH3

Carbono 1 Carbono 2 Carbono 3

hibridacin sp3 hibridacin sp2 hibridacin sp

Ejercicio 7 a) n-heptano b) 4-sec-butil-3,7-dietilnonano c) 2,7,7-trimetil-6-propilnonano Ejercicio 8

a) CH3-CH2-CH-CH3 CH3 2-metilbutano

b)

CH3-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 CH-CH3 CH3 3-etil-2,6-dimetilheptano

CH3
c) CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 CH2-CH2-CH2-CH3

d)

CH3-CH-CH2-CH-CH3 CH3 CH3

4-etil-2-metiloctano

CH3

2,2,4-trimetilpentano

e) CH -CH-CH -CH-CH -C-CH 3 2 2 3 CH3 CH3 CH3

2,2,4,6-tetrametilheptano

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Ejercicio 9 a) CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH3 b) (CH3)2C=C(CH3)-CH3 c) (CH3)2CH-CH=CH2 Ejercicio 10.

a) CH2=CH-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 CH3
CH3 c) CH3-C=CH-C-CH3 CH3 CH3

2-hexeno 2,3-dimetil-2-buteno 3-metil-1-buteno

CH3
CH3 d)

b) CH =CH-CH -Cl 2 2

CH3-CH2-C=C-CH2-CH3 CH3

e) CH -CH=CH-CH -CH 3 2 3

Ejercicio 11.
b) HC

CH3 C-C-CH3 CH3

c)

CH3-CH2-C

C-CH2-CH-CH2-CH3 CH3

a)

CH3-C

C-CH2-CH3

Ejercicio 12.
a) CH3-CH=CH-CH3 b) CH3-CH2-CH2-CH3 c)
CH3-C C-CH2-CH-CH3 CH3

CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH2-CH3 I CH3

isomera de posicin isomera de cadena

HC

C-CH2-CH2-CH-CH3 CH3

Ejercicio 13 a) 1-buteno b) 2-hexeno c) 2,3-dicloro-2-buteno d) 2-metil-2-buteno

isomera de posicin

no presenta isomera cis-trans si presenta isomera cis-trans si presenta isomera cis-trans no presenta isomera cis-trans

84

Ejercicio 14
CH3 a) CH -C-CH -OH 2 3 CH3
OH d) CH -CH-CH-CH-CH 3 3 CH3 CH3

OH b) CH -C-CH -CH 3 2 3 CH3

c) CH3-CH-CH2-CH2-OH CH3

Ejercicio 15 3-hexanol > 3-metil-2-pentanol > 2-butanol

Ejercicio 16
CH2-CH2-CH3 b) CH -CH -CH-CH-CH -CH -CH -CHO 3 2 2 2 2

a) CH -CH -CH -CH -CHO 2 2 2 3

CH3

c) CH -CH -CHO 2 3

d) CH -CH-CHO 3 CH3

Ejercicio 17

O b) CH -C-CH-CH 3 3 CH3

O c) CH -CH-C-CH -CH 3 2 3 CH3

O a) CH -CH -C-CH -CH 3 3 2 2

85

Ejercicio 18
O
O a) CH -CH -CH -CH -C-OH 3 2 2 2
O c) CH -CH -CH -CH-C-OH 3 2 2 CH3

b) CH3-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-C-OH CH3-CH2 CH3

Ejercicio 19
Br a) CH3-CH-CH-CH3 Br

Br

b) CH3-CH2-CH-CH2-Cl
CH3

c) CH3-CH-CH2-C-CH2-CH3
CH3 CH3

Ejercicio 20
CH3 a) CH -NH-CH-CH 3 3
CH3 c) CH3-C-NH2 CH3 CH2-CH3 e) CH -CH -CH -N 2 2 3 CH3 d) CH3-CH-CH2-CH2-NH2 CH3

b) CH3-CH2-NH-CH2-CH3

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Ejercicio 21
CH3 O O b) CH3-C-O-CH3

a) CH -CH-C-O-CH-CH 3 3 CH3 O c) H-C-O-CH2-CH3 CH3 O

O d) H-C-O-CH2-CH2-CH3

e) CH -CH-CH -O-C-CH -CH 3 2 2 3

Ejercicio 22
O a) H-C-NH 2 O b) CH3-CH2-CH2-C-NH-CH2-CH3

O c) CH3-CH2-CH2-CH2-C-N CH3-CH CH3

CH3 C-CH3 CH3 d)

CH3

CH3-CH2-CH2-CH-CH-C-NH2 CH2CH3

Respuestas al cuestionario de autoevaluacin: 1. C 2. B 3. B 4. A 5. B 6. D 7. D 8. C

87

REACCIONES ORGNICAS
Introduccin Esta unidad se relaciona con la construccin de saberes que les permita a los alumnos cursar con buen xito sus estudios posteriores en las reas de ingeniera, introduciendo a los alumnos al estudio de la qumica orgnica en general y en particular a los tipos de reacciones de qumica orgnica como son las de adicin, sustitucin, eliminacin, entre otros, y en la comprensin global de los procesos qumicos, haciendo nfasis en las reacciones de polimerizacin y en la industria de los plsticos, los cuales cada vez se usan ms en los proyectos tecnolgicos, por ejemplo, las fibras pticas que se utilizan en las telecomunicaciones.
Reacciones orgnicas

CUARTA UNIDAD

Adicin

Sustitucin

Eliminacin

Condensacin

Hidrlisis

OxidacinReduccin

Polimerizacin

Halgenos en alquenos y alquinos

Nitracin de alcanos

Eliminacin de agua

Formacin de steres

Ntrilos, estrs y grasas

Adicin

Condensacin

Hidrgenos en alquenos y alquinos

Reduccin de aldehdos y cetonas

Oxidacin de alcoholes

Hidrcidos halogenado s y agua en alquenos y alquinos

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CUARTA UNIDAD REACCIONES ORGNICAS

Propsitos Que el alumno: 1. Identifique en forma terica y prctica las principales reacciones orgnicas y las exprese en forma oral y escrita. 2. Relacione algunos tipos de reacciones con su aplicacin en la industria. 3. Identifique la estructura y caractersticas de algunos polmeros. 4. Reconozca el impacto de los polmeros de mayor importancia en la vida actual y en el ambiente. 4.1. REACCIONES ORGNICAS 4.1.1 Reacciones de adicin, de eliminacin y de sustitucin Las reacciones qumicas se caracterizan por la interaccin de unas molculas con otras (Reactivos), produciendo molculas diferentes a las originales (Productos), esta interaccin se representa por medio de ecuaciones, es decir, un mtodo abreviado de representar lo que ocurre en una reaccin qumica. A + B Reactivos C + D Productos

En Qumica Orgnica se presentan tres tipos bsicos de reacciones qumicas: de Adicin, de Eliminacin y de Sustitucin. I. Reacciones de Adicin

Son reacciones en las que los enlaces mltiples se transforman en enlaces sencillos. Pueden ser reacciones de adicin a enlaces carbono-carbono dobles (alquenos) o triples (alquinos). a) Adicin de halgenos en alquenos y alquinos Los halgenos reaccionan sobre los enlaces mltiples de los alquenos y alquinos dando como resultado la formacin compuestos halogenados de alquenos y alcanos.

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Ejemplos:

Cl Cl H2C=CH2
eteno o etileno

Cl-Cl

H2C - CH2
1,2 dicloroetano

Br Br H-C
Br Br H-C=C-H + Br-Br

C-H + Br-Br

H-C=C-H
1,2-dibromoeteno

etino

Br Br H-C - C-H Br Br
1,1,2,2-tetrabromoetano

1,2-dibromoeteno

como se puede observar en el caso de los alquenos estos dan lugar a la formacin de alcanos halogenados y en el caso de los alquinos, da lugar a alquenos y finalmente alcanos halogenados. b) Adicin de Hidrgeno en alquenos y alquinos La reaccin de adicin de hidrgeno se produce en presencia de un catalizador, como es el paladio (Pd), nquel (Ni) o platino (Pt). Ejemplos CH2 = CH2 + H H Etileno
Pd, Pt, Ni Pd, Pt, Ni

CH3 CH3 Etano

Pd, Pt, Ni

HCCH + HH

CH2 = CH2 + H H

CH3 CH3

c) Adicin de hidrcidos Halogenados en alquenos simtricos y asimtricos 1) Alquenos simtricos. Con los hidrcidos halogenados los alquenos producen halogenuros de alquilo, insertndose el hidrgeno y el halgeno en cualquiera de los carbonos del doble enlace.

90

Ejemplo

H + H-Br

Br

CH3-CH = CH-CH3
2-buteno

CH3-CH - CH-CH3
2-bromobutano

2) Alquenos asimtricos. En este caso se observa la Regla de Markownikow, la cual se refiere a que en la adicin de hidrcidos halogenados en alquenos asimtricos, el elemento electronegativo (halgeno) se inserta en al carbono del doble enlace que presenta menos hidrgenos, como se observa en el siguiente ejemplo: CH3 CH = CH2 + H Br propeno Ejercicio 1. 2. 3. 4. 5. 6. Escriba la ecuacin de la reaccin de adicin de yodo en el 2-buteno Obtenga 1,2-dibromobutano a partir de 1-buteno Escriba la ecuacin de la reaccin de adicin de hidrgeno en 2-penteno. Obtenga 1-penteno por adicin de hidrgeno en un alquino. Escriba la ecuacin de la reaccin de adicin de cido yodhdrico en 2-buteno. Escriba la ecuacin de la reaccin de adicin de cido bromhdrico en 1-buteno CH3 CH CH2 | | Br H 2-bromopropano

d) Adicin de agua en Alquenos En presencia de un cido como el sulfrico se realiza la adicin de agua en los alquenos, de tal forma que un hidrgeno se inserta en un carbono del doble enlace y el grupo hidroxilo en el carbono opuesto. Ejemplos:

H CH3-CH = CH-CH3
2-buteno

OH

H-OH
agua

H2SO4

CH3-CH - CH-CH3
2-butanol

Los alquenos asimtricos cumplen con la regla de Markownikow, tal y como se muestra a continuacin

OH

CH3-CH = CH2
1-Propeno

H-OH
agua

H2SO4

CH3-CH-CH3
2-propanol

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e) Adicin de agua el Alquinos En presencia de sulfato de mercurio y medio cido, los tomos de hidrgeno y el tomo de oxgeno de la molcula de agua pueden adicionarse a una molcula de alquino, formndose aldehdos en el caso de alquinos terminales, y cetonas en alquinos intermedios, como se observa en los siguientes ejemplos

H-C

C-H + H-OH

H2SO4 HgSO4

OH

O CH3-C-H
etanal

H-C = C-H
tautmero ceto-enol

etino

CH3-C

C-H + H-OH

H2SO4 HgSO4

OH H CH3-C = C-H
tautmero ceto-enol

O CH3-C-CH3
propanona

propino Ejercicio

7. Obtenga 3-pentanol por adicin de agua en un alqueno en medio cido. 8. Obtenga 2-butanona por adicin de agua en un alquino. II. Reacciones de Sustitucin Este tipo de reacciones de produce cuando un tomo o grupo de tomos de una molcula de hidrocarburo se reemplaza por otro, ejemplo. | CX | CY

Los alcanos en condiciones especficas tienen la capacidad de reaccionar con los elementos del grupo VII (Halgenos: F2, Cl2, Br2, I2) y con el cido ntrico (HNO3), en reacciones denominadas de sustitucin, la cual se llama de esta forma debido a que tienen lugar cuando se sustituye un tomo o grupo de tomos por uno o ms tomos de hidrgeno del alcano, por ejemplo, el metano a 400 C reacciona con el cido ntrico formando nitro-metano y agua, de acuerdo a la siguiente reaccin:

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CH4 + HO-NO2
metano cido ntrico

C 400C 400

H3C-NO2 + H2O
nitrometano agua

CH4 + Cl2
metano Ejercicio Complete las siguientes reacciones: 9. CHCl3 10. CH2Cl2 + + Cl2 Cl2 cloro

luz

CH3Cl + HCl
clorometano c. clorhdrico

III. Reacciones de Eliminacin Estas reacciones son consideradas como la inversa de las de adicin, se producen cuando se sustraen tomos o grupos localizados en carbonos vecinos de una molcula determinada para formar enlaces dobles o triples, participando las siguientes estructuras moleculares: | | C C | | X Y X Y | | C C | | X Y \ / C=C / \ + XY

CC

XY

XY

En las reacciones de obtencin del etileno y propeno cuando reacciona un derivado monohalogenado con un hidrxido alcalino en presencia de alcohol se presenta una reaccin de eliminacin (eliminacin de un hidrgeno y un halgeno):

H Cl H2C - CH2 + NaOH

cloroetano
calor
alcohol etlico

H2C = CH2 + NaCl + H2O

eteno

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Cl
calor
alcohol etlico

CH3-CH - CH2 + NaOH

cloropropano

CH3-CH = CH2 + NaCl + H2O

propeno

De igual manera las este tipo de reacciones se llevan a cabo en alcoholes, mediante la eliminacin de agua, por ejemplo:

OH
calor Al2O3

CH2 - CH2
etanol

CH2 = CH2 + H2O

eteno

OH
H2SO4

CH3-CH2-CH - CH2
1-butanol Ejercicios:

CH3-CH2-CH = CH2 + H2O

1-buteno

11. Obtenga 2-buteno a partir de 2-bromobutano 12. obtenga 3-hexeno a partir de 3-hexanol

4.1.2. Reacciones de condensacin e hidrlisis

a) Reacciones de condensacin Se conoce con este nombre a las reacciones que involucran la remocin o eliminacin de una o ms molculas de agua, por ejemplo, una molcula de cido carboxlico reacciona con una molcula de alcohol, produciendo una molcula de agua y una de ster, como se observa a continuacin:

O R - C - OH + H-O-R
c. carboxlico Ejemplos alcohol

O R - C - O - R + H2O
ster agua

O H - C - OH + HO-CH2-CH3
c. metanoico etanol

O H - C - O - CH2-CH3 + H2O
Formiato de etilo agua

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b) Reacciones de hidrlisis Son reacciones que llevan a cabo algunos compuestos orgnicos en presencia de agua para dar lugar a la formacin de cidos carboxlicos. 1) Hidrlisis de steres Los steres son hidrolizados por el agua en presencia de una base o un cido en disolucin acuosa produciendo un cido carboxlico ms un alcohol, de acuerdo a la reaccin siguiente:

O R-C-O-R + H2O
Ejemplo: ster
NaOH

O R-C-OH + R-OH
c. carboxlico alcohol

O CH3-CH2-C-O-CH3 + H2O
propanoato de metilo 2) Hidrlisis de grasas
NaOH

O CH3-CH2-C-OH + CH3-OH
c. propanoico metanol

Las grasas animales y los aceites vegetales son los lpidos que se encuentran en mayor abundancia en la naturaleza; desde la ptica qumica, las grasas y los aceites reciben la denominacin de triacilgliceroles, o bien, triglicridos (tristeres del glicerol). La hidrlisis se realiza de acuerdo a la ecuacin general siguiente:

CH2-O.OC-R CH-O.OC-R CH2-O.OC-R

grasa Ejemplo

H-OH + H-OH H-OH

agua

CH2-OH CH - OH CH2-OH
glicerol

HO.OC-R + HO.OC-R HO.OC-R

cidos grasos

CH2-O.OC15H31 CH-O.OC15H31 + CH2-O.OC15H31

tripalmitina

H-OH H-OH H-OH

agua

CH2-OH CH - OH CH2-OH
glicerol

CH3-(CH2)14-CO.OH + CH3-(CH2)14-CO.OH CH3-(CH2)14-CO.OH

cido palmtico

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La hidrlisis de las grasas en disolucin alcalina recibe la denominacin de saponificacin (del latn, sapone: jabn), la cual se produce en los siguientes trminos:

CH2-O.OC-R CH-O.OC-R CH2-O.OC-R +

NaOH NaOH NaOH

CH2-OH CH - OH CH2-OH +

R-CO.ONa R-CO.ONa R-CO.ONa

glicerol oleato, estearato o palmitato de sodio

Ejercicio Realice las hidrlisis de la siguiente grasa: 13. triestearina

4.1.3. Reacciones de oxidacin y reduccin.

a) Oxidacin: En este caso la oxidacin se lleva a cabo en alcoholes primarios y secundarios, mediante la prdida de dos tomos de hidrgeno, uno del hidroxilo y otro del carbono al que est unido, formando aldehdos en al caso de los alcoholes primarios y cetonas tratndose de alcoholes secundarios, como se muestra a continuacin: Ejemplos

OH CH3-C-H H
etanol

(o)

O CH3-C-H
etanal

OH CH3-C-CH3 H
2-propanol

(o)

O CH3-C-CH3
propanona

Los aldehdos se oxidan a travs de la ganancia de tomos de oxgeno, produciendo cidos carboxlicos, de acuerdo a la reaccin siguiente: Ejemplo

O CH3-CH2- C - H + O2
Propanal (aldehdo)
Cu
2+

O CH3-CH2- C - OH
cido propanoico

96

La combustin es una forma de oxidacin de los compuestos orgnicos, en la cual se producen CO2 y H2O en forma de vapor, lo cual se observa en las reacciones siguientes: CH3 CH2 CH = CH CH2 CH3 + 7 O2 CH3 CH2 OH + 3 O2 2 CO2 + 4 CO2 + 6 H2O + energa

3 H2O + energa

b) La reduccin se produce en los aldehdos y cetonas por adicin de hidrgenos, en presencia de un catalizador como es el platino, produciendo alcoholes primarios y secundarios respectivamente, como se observa a continuacin:

O CH3 - C - H + H-H
etanal
Pt

OH CH3- C -H H
etanol

O CH3 - C - CH3 + H-H

propanona
Pt

OH CH3- C -CH3 H
isopropanol

4.2. EL MUNDO DE LOS POLMEROS 4.2.1 Reacciones de polimerizacin por adicin Una de las reacciones ms importantes de los alquenos y de los dienos conjugados es la polimerizacin. Cuando estos compuestos son sometidos a la accin de los iniciadores como son los perxidos y el calor, se obtienen compuestos con una masa molecular muy grande, los cuales son esencialmente alquenos con cadenas muy largas, es decir, polmeros (del griego: poli + meros= muchas partes). El polibutadieno es un compuesto constituido por muchas unidades de 1,3-butadieno (monmero)

97

n(CH2=CH-CH=CH2)

iniciador

-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH=CH-CH2-

El caso particular de polimerizacin que sufre el etileno, en el cual muchos monmeros se adicionan unos con otros se denomina polimerizacin por adicin, la cual es una de las reacciones ms importantes de los alquenos y de los dienos conjugados. La polimerizacin requiere de la presencia de pequeas cantidades de un iniciador, los ms comunes de los iniciadores son los perxidos, los cuales sufren una ruptura para formar radicales libres, en esta forma se adicionan a las molculas del alqueno correspondiente para generar otro radical libre, el radical libre formado se adiciona a otra molcula del alqueno, formando un radical libre muy grande, de acuerdo a la siguiente ecuacin: Perxido Rad + CH2=CH | R RadCH2CH. . | R Ejemplo El cloruro de vinilo es un compuesto polimerizable, el cual se usa en la fabricacin de cintas para grabacin de audio y video, tubos de plstico, tapicera, etc., cuya reaccin de polimerizacin se muestra a continuacin: + Rad (radical libre). RadCH2CH. (Inicio de la cadena) | R

CH2=CH RadCH 2CHCH2CH. etc.(propagacin de la | | | cadena) R R R

n(CH2=CH) Cl

perxido peroxido

-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2Cl Cl Cl

-CH2-CHCl

Cloruro de polivinilo 4.2.2 Plsticos y sus propiedades Los plsticos son materiales polimerizados que se caracterizan por su flexibilidad y elasticidad, los cuales mediante una compresin ms o menos prolongada pueden cambiar de forma y conservar sta de manera permanente, lo cual los caracteriza por ser moldeables o modelables, por lo que se conocen con la denominacin de elastmeros, es decir, que presentan las propiedades observadas en el caucho o hule natural. Normalmente no son buenos conductores del calor y la electricidad, entre estos materiales encontramos a los derivados de la celulosa, las resinas y las protenas.

98

Principales polmeros, sus propiedades y usos Nombre del plstico

Polietileno

Frmula ~CH2CH2~

Propiedades Termoplstico, translcido en lmina, flexible, resistente a los Rayos X y agentes qumicos. Termoplstico de baja densidad, resistente a los rayos X , resistente a temperaturas elevadas (135 C). Termoplstico, transparente en lmina, fcil de teir, resistente a los rayos X, a los aceites y grasas Termoplstico, opaco o transparente, resistente a los rayos X, los cidos, grasas y alcoholes Antiadherente, qumicamente inerte, impermeable al agua y a las grasas, resistente al calor y a la corrosin. Termoplstico, transparente, propiedades pticas, buena resistencia a la intemperie y al envejecimiento. Lubricantes, antiadherentes, fluidas.

Aplicaciones Lminas, bolsas, tuberas, revestimentos, aislantes, tapas, envases, juguetes. Envases, carroceras moldeadas, muebles de jardn, frascos, prtesis. Envases, utensilios de cocina, revestimientos de muebles, aislamiento trmico, rastrillos para afeitar desechables. Envases, aislamiento de cables elctricos, tubos para conducir agua, piel sinttica, artculos domsticos. En aislamientos elctricos, revestimiento de sartenes, piezas mecnicas en medios corrosivos Lentes de contacto, fibras pticas, prtesis en odontologa, material sustitutivo del vidrio. Revestimientos antiadherentes, barnices, ceras, fluidos para transformadores elctricos. Productos textiles, envases, interruptores de alta tensin, prtesis

Polipropileno

CH3 | ~H2CCH~

Poliestireno

C6H5 | ~H2CCH~

Cloruro de polivinilo, (PVC)

Cl | ~H2CCH~ ~CF2CF2~

Politetrafluoroetileno (Tefln)

Polimetacrilato de metilo (plexiglas)

CH3 | ~H2CC~ | OCOCH3 R | ~OSi~ | R ~RCOROC-R~ . O O

Silicones

Poliesteres

Transparentes, resistentes a temperaturas altas, termoendurecibles, resistentes al impacto.

99

4.2.3 Polmeros sintticos por adicin, polietileno. El polietileno es uno de los materiales plsticos de ms produccin, de acuerdo al procedimiento seguido en su produccin, se distinguen varias clases de polietileno: de baja densidad y de alta densidad. Cuando el polietileno es calentado bajo presin con oxgeno es obtenido un compuesto con una masa molecular de aproximadamente 20,000, el cual es esencialmente un alqueno con cadena muy larga. nCH2=CH2 Etileno
O2,calor, presin

[~CH2CH2CH2CH2CH2CH2~]n [CH2CH2]n polietileno

Esta reaccin de polimerizacin es bsicamente de adicin. 4.2.4 Polmeros sintticos por condensacin, Poliamidas (Nylons). Este trmino (nylon), se aplica a las resinas sintticas utilizadas en la fabricacin de fibras textiles usadas en la elaboracin de ropa, cerdas, cuerdas para llantas, sogas de perlon para montaismo, caracterizadas por su gran elasticidad, resistencia al impacto y abrasin. El Nylon fue desarrollado en la dcada de 1930 por Wallace Hume de la compaa Dupont. Este polmero no se disuelve en los disolventes orgnicos convencionales, se disuelve en fenol (C6H5OH), cresol (CH3C6H5OH) y cido frmico (HCOOH) y funde a 263 C. Se obtiene polimerizando el cido adpico y la hexametilendiamina, de acuerdo a la reaccin siguiente: O O HOOC(CH2)4COOH + H2N(CH2)6NH2 [C(CH2)4CNH(CH2)6NH]n + H2O cido adpico Hexametilendiamina Nylon 66

4.2.5 Polmeros naturales: celulosa, hule Celulosa La celulosa cuya frmula general molecular es: [(C6H10O5)n] , es un polisacrido constituido por varios miles de unidades de D-glucosa enlazadas por uniones 1,4-glicosdicas; de tal forma que diferentes molculas de glucosa interactan formando una gran estructura, cuya masa molecular determinada por el mtodo de centrifugacin, est comprendida entre 500,000 y 2,000,000. Es el componente principal de las membranas celulares de la madera, el algodn, es la base en la fabricacin de papel y telas de algodn.

100

Hule natural En estado natural, el hule o caucho se presenta en forma de suspensin coloidal en el ltex de las plantas productoras de caucho, una de las plantas productoras de caucho es al rbol del hule Castilloa elstica, originario de Mxico, muy utilizado en la poca prehispnica en la fabricacin de pelotas que se utilizaban en el juego de pelota. Otra planta productora de ltex es la Hebea brasiliensis, originaria de la regin del Amazonas. El caucho en estado natural es un lquido blanco cuya frmula corresponde a la del isopreno, 2-metil-1,3-butadieno (dieno conjugado), cuya frmula es la siguiente: CH3 | CH2 = C CH = CH2 La polimerizacin del isopreno se realiza en los siguientes trminos:
n(CH2=C-CH=CH2) CH3
CH3COOH

-CH2-C=CH-CH2CH3
n

-CH2-C=CH-CH2--(CH2-C=CH-CH2)n--CH2-C=CH-CH2CH3 CH3 CH3

El caucho en bruto se encuentra mezclado con otras resinas, que deben extraerse para que el caucho sea utilizable para su consumo; entre estos productos se encuentran el guayule, la gutapercha y la balata, que se extraen de algunos rboles tropicales. Gutapercha Es un producto derivado del ltex, extrado de ciertas sapotceas (Dichopsis gutta, Palaquium gutta) originarias del archipilago malayo, principalmente de Borneo y Sumatra, la gutapercha es ms dura y quebradiza que el hule. Sus aplicaciones ms usuales son en el rea dental, los conductos de los dientes a los que se les aplica endodoncia se sellan con gutapercha. Otra aplicacin de este material es en el recubrimiento de las pelotas de golf.

101

La frmula de este polmero es la siguiente: CH3 CH3 | | C CH2 C C~ / \\ / \ / \\ / ~ CH2 C CH2 C

Ejercicios 14. El 1,3-pentadieno y el 2-pentino son ismeros uno del otro, mencione a. Cul de los dos es polimerizable b. Cul es la razn por la que uno de ellos es polimerizable? 15. Observando las frmulas estructurales de la gutapercha y el hule natural, establezca la diferencia entre las mismas. 16. El propileno (propeno) puede polimerizarse formando el polmero llamado polipropileno. Por medio de frmulas de tres monmeros represente la estructura del polipropileno. 17. Escriba el nombre y la frmula del plstico llamado comnmente unicel. BIBLIOGRAFIA 1. Bloomfield, M. M. (1997) Qumica de los organismos vivos, Ed. Limusa, Mxico. 2. Devor, G. (1970) Qumica orgnica, Ed. Publicaciones cultural S.A., Mxico. 3. Fieser, L. (1970) Qumica orgnica, Ed. Grijalbo, Mxico. 4. Mc Murry, J. (2005) Qumica Orgnica. Ed. Thomson, Mxico. 5. Solomons, G.T.W. (1990) Fundamentos de qumica orgnica, Ed. Limusa, Mxico.

102

UNIDAD IV. REACCIONES ORGNICAS

1. Cuando se adiciona una molcula de halgeno a un hidrocarburo con doble enlace, se forma un: A) halogenuro con doble enlace B) halogenuro con triple enlace C) halogenuro de alquilo D) aldehdo 2. Cuando reacciona el propino con 1 mol de bromo se forma: A) bromo eteno B) dibromoeteno C) 1,2-dibromoeteno D) 1,1,2,2-tetrabromopropano 3. Cuando reacciona 2-buteno con hidrgeno en presencia de un catalizador se forma: A) 2-butino B) butano C) butanol D) butanal 4. La reaccin entre 1-propino e hidrgeno se realiza en presencia de: A) calor B) luz ultravioleta C) un catalizador D) no requiere energa ni catalizador. 5. En la adicin de hidrcidos halogenados en alquenos asimtricos se aplica: A) la ley de Hess B) la regla de Markownikow C) la regla de Mendeleiev D) el mtodo de Grignard 6. La reaccin entre 1-buteno y cloruro de hidrgeno produce: A) 1-clorobutano B) 2-clorobutano C) 1-cloro-1-buteno D) 2-cloro-1-buteno 7. En las reacciones de adicin de agua en alquenos se forman: A) aldehdos B) cetonas C) alcoholes D) perxidos

Cuestionario de Autoevaluacin

8. En la reaccin entre 2-buteno con agua en medio cido se forma: A) 1-butanol B) 2-butanol C) 1-butanal D) 2-butanal 9. La adicin de agua en alquinos se realiza en presencia de: A) sulfato de calcio B) sulfato de sodio C) sulfato de mercurio D) sulfato de aluminio 10. Es el producto ms importante de la siguiente reaccin de deshidratacin: H2SO4 CH3 CH2 CH2 | | OH H A) propano B) propino C) propanal D) propeno

11. La reaccin entre cido etanoico y alcohol etlico produce agua y: A) etanoato de propilo B) etanoato de etilo C) metanoato de etilo D) metanoato de propilo

103

12. La reaccin de hidrlisis del metanoato de metilo produce: A) etanol + cido propanoico B) metanol + cido metanoico C) etanol + cido metanoico D) metanol + cido etanoico 13. La hidrlisis de una grasa produce 3 molculas de cidos grasos y una molcula de: A) propanona B) etilen glicol C) glicerol D) propanal 14. La oxidacin de 1-butanol produce: A) propanol B) propanal C) 1-butanal 15. La reaccin de reduccin de la 2-butanona produce: A) 1-butanal B) 2-butanol C) 1-propanal D) 2-butanal D) 2-propanal

16. La ecuacin de la reaccin de combustin del etino (acetileno) (H C C H + O2 CO2 + H2O) tiene los siguientes coeficientes: A) 3,5,4,2 B) 3,5,3,2 C) 2,5,4,2 D) 2,3,4,2 17. La polimerizacin de alquenos se obtiene por: A) auto-adicin de monmeros B) condensacin C) eliminacin de monmeros D) sntesis 18. En la polimerizacin por radicales libres, los perxidos (iniciadores) forman radicales libres por: A) adicin B) ruptura C) condensacin D) acidificacin 19. Los plsticos tienen la propiedad de ser moldeables, por lo que se les conoce como: A) elastinas B) elastmeros C) termofijos D) termoestables 20. Cuando el polietileno es calentado bajo presin en presencia de oxgeno, se obtiene un producto caracterizado por su: A) baja densidad B) translucidez C) alta densidad D) opacidad

104

UNIDAD 4. REACCIONES ORGNICAS

I I

Respuestas a los ejercicios

1. 2. 3. 4. 5.

CH3-CH = CH-CH3 + I2
CH2 = CH-CH2-CH3 + Br2

CH3-CH - CH-CH3
Br Br CH2-CH - CH-CH3

CH3-CH=CH-CH2-CH3 + H2
HC C-CH2-CH2-CH3 + H2

Pt
Ni
H

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH2 = CH-CH2-CH2-CH3
I

CH3-CH = CH-CH3 + HI

CH3-CH - CH-CH3

H CH2 = CH-CH2-CH3 + HBr

H
+

Br

6.

CH2 - CH-CH2-CH3
OH H CH3-CH2-CH-CH-CH3
O CH3-C-CH2-CH3

7.

CH3-CH2-CH=CH-CH3 + H2O
CH3-C C-CH3 + H2O H2SO4 HgSO4

8. 9. 10.

CHCl3 + Cl2
CH2Cl2 + Cl2
Br

luz
luz

CCl4 + HCl
CHCl3 + HCl
calor alcohol

11.

CH3-CH-CH2-CH3 + NaOH

CH3-CH=CH-CH3 + NaBr + H2O

OH CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH3
CH2-O.OC18H35 CH-O.OC18H35 + CH2-O.OC18H35 H-OH H-OH H-OH

12.

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3 + H2O
CH2-OH CH - OH CH2-OH glicerol + H35C18O.OH H35C18O.OH H35C18O.OH cido esterico

13.

triestearina

105

14. a) El 1,3-pentadieno. b) El 1,3-pentadieno es polimerizable debido a la presencia de los dobles enlaces conjugados. 15. La gutapercha es un ismero trans, que la hace menos elstica a diferencia del hule natural.
CH2=CH CH3 peroxido -CH2-CH-CH2-CH-CH2-CHCH3 CH3 CH3
n

16.

propileno (propeno)

polipropileno

17. El unicel es un material plstico rgido fabricado a partir del moldeo de perlas preexpandidas de poliestireno, que presenta una estructura celular cerrada y rellena de aire.
CH2=CH C6H5 estireno peroxido -CH2-CH-CH2-CH-CH2-CHC6H5 C6H5 C6H5
n

poliestireno

Respuestas al cuestionario de autoevaluacin 1. C 2. C 3. B 4. C 5. B 6. B 7. C 8. B 9. C 10. D 11. B 12. B 13. C 14. C 15. B 16. C 17. A 18. B 19. B 20. C

106

Examen final de Autoevaluacin

Qumica IV. rea I
1. Si se lleva a cabo un proceso en el que el valor de q (calor) es igual a cero, significa que el sistema: A) es abierto B) tiene paredes diatrmicas C) tiene paredes adiabticas D) es cerrado 2. El cambio de energa internaU) ( en un sistema es de -650 kJ, ya que se ha efectuado un trabajo de expansin de 300 kJ, por lo tanto el valor del calor es de: A) +950 kJ B) +350 kJ C) -950 kJ D) -350 kJ 3. Con base en los siguientes datos de entalpa estndar de formacin (Hf): CaO (s) = 635.5 kJ/mol, CO2 (g) = 393.5 kJ/mol, y la reaccin: CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g) cuyo Hr es +178.1 kJ Cul es el valor de entalpa estndar de formacin del CaCO3? A) +1207.1 kJ B) -1207.1 kJ C) +850.9 kJ D) -850.9 kJ 4. Determina el H de la reaccin, utiliza los valores de entalpa de enlace que a continuacin se te proporcionan: C=C (612 kJ/mol), C-H (413 kJ/mol), O=O (496 kJ/mol), C=O (801 kJ/mol) y O-H (482 kJ/mol). A) B) C) D) +8884 kJ -8884 kJ +1380 kJ -1380 kJ CH2=CH2 + 3O2 2CO2 + 2H2O

5. El G de la siguiente reaccin es -742.2 kJ/mol de Fe2O3 y el H -412.1 kJ/mol de Fe, por lo tanto el Ssistema es: A) B) C) D) 550.3 J/K 1107.7 J/K +550.3 J/K 1107.7 J/K 4Fe(s) + 3O2(g) 2Fe2O3(s)

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6. Cuando el nitrgeno, en una reaccin qumica, pasa de N3- N5+ se: A) oxida porque pierde 2 electrones B) oxida porque pierde 8 electrones C) reduce porque gana 8 electrones D) reduce porque gana 2 electrones 7. Los coeficientes estequiomtricos de la siguiente ecuacin qumica son: (balancea por xido-reduccin) HCl + MnO2 MnCl2 + H2O + Cl2 A) B) C) D) 1, 4, 1, 2, 1 4, 1, 1, 2, 1 2, 8, 2, 4, 1 8, 2, 2, 4, 1

8. A partir de los siguientes potenciales estndar de reduccin Al3+ (ac) + 3 e- Al (s) E0 = -1.66 V + Ag (ac) + e Ag (s) E0 = 0.80 V El valor del potencial estndar de la celda (Ecelda) Al Al3+ Ag+ Ag es: A) B) C) D) +0.86 V 0.86 V +2.46 V 2.46 V

9. Metales que pueden funcionar como nodos de sacrificio para proteger las estructuras de hierro de la corrosin: A) magnesio y zinc B) cobre y plata C) zinc y cobre D) mercurio y plata 10. Cuando se aumenta la temperatura en un sistema, en el que se realiza una reaccin qumica, dicha reaccin: A) tarda ms en llevarse a cabo B) se lleva a cabo en menor tiempo C) nunca se completa D) slo se lleva a cabo parcialmente 11. Con base en la Teora de las colisiones, una reaccin se produce porque: A) los choques efectivos entre las partculas de los reactivos son muy pocos B) las partculas de los reactivos casi no se mueven C) aumentan los choques efectivos entre las partculas de los reactivos D) disminuye la probabilidad de choques entre las partculas de los reactivos 12. La energa de activacin: A) es energa que un sistema libera B) disminuye en la presencia de un inhibidor C) aumenta cuando se aumenta la temperatura D) disminuye en la presencia de algn catalizador

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13. En un equilibrio qumico, si aumentamos la presin,: A) el equilibrio se desplaza hacia los productos B) el equilibrio se desplaza hacia los reactivos C) la constante de equilibrio no vara D) la constante de equilibrio vara 14. Se tienen dos disoluciones, una de pH=10 y otra de pH=12, en cul de ellas la concentracin de iones OH- es mayor? A) en la de pH= 10 B) en ninguna C) en la de pH= 12 D) en ambas 15. Si el pH de una disolucin es de 3.9 cul es la concentracin de iones OH-? A) 1.25 x 10-10 mol/L B) 7.94 x 10-10 mol/L C) 7.94 x 10-11 mol/L D) 1.25 x 10-4 mol/L 16. Si la concentracin de iones OH- es de 3.3 x 10-6 mol/L, cul es su valor de pH? A) 8.5 B) 5.5 C) 8.0 D) 6.0 17. El tipo de hibridacin de los carbonos que presentan triple enlace es: A) sp B) sp2 C) sp3 D) s2p4 18. La configuracin electrnica del nitrgeno es 1s2 2s2 2p3, lo que indica que el nmero de electrones de valencia son: A) 2 B) 3 C) 5 D) 4 19. De acuerdo a la IUPAC el nombre para el siguiente compuesto es:
CH3 CH3-CH2CH-CH2-CH-CH-CH3 CH3 CH2-CH3

A) B) C) D)

2-metil-5-etil-6-metilheptano 3-etil-2,6-dimetilheptano 5-etil-2,6-dimetilheptano 2,6-dietil-3-metilheptano

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20. El nombre sistemtico del siguiente compuesto es:

CH3-CH-CH2-C-OH CH3
A) B) C) D) cido 3-metilbutanoico Alcohol 2-metil-4-etlico 3-metil-1-propanona 3-metilbutanal

21. De los siguientes compuestos el que presenta isomera cis-trans, es: A) CH2=CH-CH2-CH3 B) Cl2C=CH-CH2-CH3 C) CH3-CH=C(CH2-CH3)2 D) CH3-CH=CH-CH3 22. La frmula de la 2-pentanona es: A) CH3-CO-OCH2-CH2-CH3 B) CH3-CH2-CH2-CO-OH C) CH3-CO-CH2-CH2 -CH3 D) CH3-CH2-CH2-CH2-CO-H 23. Los puntos de ebullicin y fusin en los alcanos se incrementan al: A) disminuir el nmero de carbonos B) aumentar el nmero de carbonos C) mantenerse el nmero de carbonos D) modificar su estructura 24. La reaccin entre 2-buteno y agua produce: A) 1-butanol B) 2-butanol C) 1- butanal D) 2-butanona 25. La reaccin del 2-butino con agua produce: A) 2-etanal B) 2-butanona C) 2-butanol D) 1-butanol 26. Es el producto ms importante de la siguiente reaccin de deshidro-halogenacin: Alcohol CH3 CH2 CH2 Br + KOH A) B) C) D) propeno propano propino propanol

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27. Adems del glicerol, el producto de la hidrlisis del triestearato de glicerilo en disolucin alcalina (NaOH), es: A) oleato de sodio B) palmitato de sodio C) estearato de sodio D) etanoato de sodio 28. La reaccin de oxidacin del etanal produce: A) cido propanoico B) etanoato de metilo C) cido etanoico D) alcohol etlico 29. La reaccin de oxidacin del 2-butanol produce: A) 2-butanona B) butanal C) 2-butenol D) 1-butanol 30. La unidad bsica de un polmero es conocida como: A) elastmero B) monmero C) copolmero D) diasteroismero

RESPUESTAS 1. C 2. D 3. B 4. D 5. A 6. B 7. B 8. C 9. A 10. B 11. C 12. D 13. C 14. C 15. C 16. A 17. A 18. C 19. B 20. A 21. D 22. C 23. B 24. B 25. B 26. A 27. C 28. C 29. A

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