1) Assunto:

Titrimetria por Precipitao Mtodo de Volhard

2) Objetivo:
Aferir o padro secundrio de KSCN 0,025 eq.L utilizando um padro primrio de AgNO3 0,05 -1 eq.L Determinar a %m/m do sal MgCl2.6H2O e sua real concentrao em g/L, que aparentemente est em 5 g/L
-1

3) Introduo:
A Qumica Analtica Quantitativa consiste na quantificao de uma certa amostra atravs da adio de um padro. Quando se determinada a concentrao da amostra atravs da adio de um volume de um determinado padro, denomina-se Anlise Volumtrica, ou tambm Anlise Titrimtrica. Dentre os tipos de anlise titrimtricas esto: Neutralizao, Precipitao, Complexao e Oxirreduo.

3.1 Titrimetria por Precipitao A titrimetria por precipitao consiste em reaes de precipitao formando um precipitado insolvel/pouco solvel. Atravs da adio de um determinado volume da soluo padro, este reage quantitativamente com a amostra formando um corpo de fundo, devido diferena de KPS entre a soluo e o produto. Essas titulaes no utilizam indicadores gerais pois necessitam de um reagente especfico para cada titulao, dependendo da reao qumica que lhes servem de base. A Tabela 1 abaixo relaciona alguns mtodos de precipitao que necessitam de indicador especficos:

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Tabela 1 - Alguns mtodos volumtricos de precipitao especficos

on Determinado Cl ; Br Cl ; Br C2O4 F
-

Reagente Titulante AgNO3 Hg2(NO3)2 Pb(OAc)2 Th(NO3)4

Produto AgX Hg2X2 PbC2O4 ThF4 PbMoO4 PbMoO4 Pb3(PO4)2 BaSO4 K2Zn3[Fe(CN)6]

Indicador Nitrato de Prata Azul de bromofenol Fluorescena Vermelho de alizarina Eosina A

Vermelho de solocromo B

-2

MoO4 Pb
2+

2-

Pb(OAc)2 MgMoO4 Pb(OAc)2 BaCl2 K4Fe(CN)6

PO4 SO4 Zn

3-

Dibromofluorescena
Tetraidroxiquinona

2-

2+

Difenilamina

Os processos de precipitao mais importantes na anlise titrimtrica utilizam o nitrato de prata como reagente (VOGEL,2008, 488p.). Algumas das titrimetrias mais importantes so aquelas que envolvem o on prata Ag e so comumente denominadas de titrimetrias argentiomtricas. Neste tipo de titrimetria por precipitao h a precipitao de ons Cl e Br atravs da adio de nitrato de prata AgNO3 formando precipitados insolveis de AgCl e AgBr. Baseando-se nos diferentes tipos de indicadores, podendo eles serem de adsoro ou especficos, existem trs tipos de formao de precipitados: Formao de um precipitado colorido (Mtodo de Mohr) Formao de um complexo solvel colorido (Mtodo de Vollard) Formao de um precipitado colorido devido adsoro de um indicador sobre a superfcie do slido (Mtodo de Fajans)
+

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3.2 Mtodo de Volhard: Assim como o mtodo de Mohr, o mtodo de Volhard um mtodo argentiomtrico utilizado na titrimetria por precipitao para se determinar concentraes de ons cloreto Cl e brometo Br em amostras, porm se diferencia por ser um mtodo indireto. Diferencia-se tambm pela capacidade de dosar ons iodeto I , o que no se verifica no mtodo de Mohr devido a faixa de viragem dos ons Cl e I serem muito parecidas. Este mtodo baseia-se na formao de um complexo solvel e colorido em um meio ligeiramente acidificado com cido ntrico HNO3. Junto soluo contendo o on cloreto Cl adicionado padro de nitrato de prata, que reagem com a amostra, e o excesso titulado com soluo padro de 3+ tiocianato de potssio KSCN, utilizando como indicador o on Fe . Durante a titulao at o ponto de equivalncia, verifica-se a mudana gradativa de colorao atingindo uma cor laranja at o ponto de equivalncia e vermelha aps o ponto de equivalncia, como na figura 01 abaixo:

Fig. 01 Titulao pelo mtodo de Volhard Fonte: http://photos1.blogger.com/blogger/5158/2938/1600/collage3.jpg Aps o ponto de equivalncia, h a formao de precipitado e de um complexo solvel 3+ +2 vermelho indicado pela presena de Fe com KSCN, formando [Fe(SCN)] , como ilustrado na figura 02 abaixo:

Fig.02 Final da titulao Fonte: http://tal57.blogspot.com.br/2006_10_01_archive.html

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4) Materiais e Equipamentos:
Balo Volumtrico de vidro com capacidade para 100,0 mL Bureta de vidro com capacidade de 25,00 mL e 50,00 mL Erlenmeyer de vidro com capacidade de 250 mL Pera de Borracha (pipetador) Pissete de Plstico Pipeta Graduada com capacidade para 1,00 mL e 10,00 mL Pipeta Volumtrica de vidro com capacidade de 10,0 mL ; 20,0 mL ; 25,0 mL e 50,0 mL Proveta de vidro com capacidade de 25,00 mL

4.1 Amostras: MgCl2.6H2O 5 g/L

4.2 Reagentes: Nitrato de Prata AgNO3 0,05 eq.L

-1 -1

Tiocianato de Potssio KSCN 0,025 eq.L f= 1,084010 cido Ntrico HNO3 1:1 v/v Indicador Sulfato Frrico Amoniacal NH4Fe(SO4)2 10% m/v Nitrobenzeno C6H5NO2

5) Metodologia:
Entrou-se no laboratrio devidamente vestido com todos os EPIs necessrios para segurana, em seguida dirigiu-se at a bancada onde foram pegas todas as vidrarias necessrias ao experimento. Logo aps, lavou-se e rinsou-se de 2 a 3 vezes todas as vidrarias com gua destilada e enxugou-as.

5.1)

6) Resultados:
6.1 Aferio do padro secundrio de KSCN: V1 = 18,50mL V2 = 18,55mL V3 = 18,30mL Vm = 18,45 mL

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Desvio: /V1/ - /Vm/ /18,50/ - /18,45/ /0,05/ /V2/ /Vm/ /18,55/ - /18,45/ /0,10/ /V3/ /Vm/ /18,30/ - /18,45/ /0,15/

Mdia do Desvio: (0,05+0,10+0,15)/3 Mdia do Desvio: 0,10

Preciso: (Desvio X 100)/Vm Preciso: (0,10 X 100)/ 18,45 Preciso: 0,54% Resultado no foi preciso pois esteve acima de 0,50%

6.2 Clculo do fator de correo do KSCN e sua devida concentrao real NxV=NxVxf 0,05 x 10 = 0,025 x 18,45 x f f = 1,084010

Nreal = Napa x f Nreal = 0,025 x 1,084010 Nreal = 0,0271 eq.L

-1

6.3 Dosagem do MgCl2.6H2O: V1 = 14,45mL V2 = 14,50mL V3 = 14,50mL Vm = 14,48 mL

Desvio: /V1/ - /Vm/ /14,45/ - /14,48/ /0,03/ /V2/ /Vm/ /14,50/ - /14,48/ /0,02/ /V3/ /Vm/ /14,50/ - /14,48/ /0,02/

Mdia do Desvio: (0,03+0,02+0,03)/3 Mdia do Desvio: 0,02

Preciso: (Desvio X 100)/Vm Preciso: (0,02 X 100)/ 14,48

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Preciso: 0,14% Resultado foi preciso pois esteve abaixo de 0,5%

6.4 Determinao da %m/v do MgCl2.6H2O: %m/v = 100 [(N x V x f)pd Al (N x V x f)pd] x Al x Eq V medido %m/v = 100 x [(0,05 x 0,05) 100/25 (0,0271 x 0,01448)] x 1 x 101,65 20 %m/v = 0,47%

6.5 Determinao da concentrao em g/L do MgCl2.6H2O: 0,47 g 0,1 L Xg1L X = 4,7 g/L

6.6 Determinao da %m/m do MgCl2.6H2O: %m/m = (4,7 x 100)/5 %m/m = 94 %m/m

6.7 Determinao dos constituintes na amostra: %m/v Mg = 100 [(N x V x f)pd Al (N x V x f)pd] x Al x Eq V medido %m/v Mg = 100 x [(0,05 x 0,05) 100/25 (0,0271 x 0,01448)] x 1 x 12,15 20 %m/v Mg = 0,05%
2+ 2+ 2+

%m/m Mg = (0,05 x 1000)/5 %m/m Mg = 10%

2+

2+

%m/v Cl = 100 (N x V x f)pd x Al x Eq mpesada %m/v Cl = 100 x [(0,05 x 0,05) 100/25 (0,0271 x 0,01448)] x 1 x 35,5
-

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20 %m/v Cl = 0,16%
-

%m/m Cl = (0,16 x 1000)/5 %m/m Cl = 32%

-

%m/v H2O = 100 (N x V x f)pd x Al x Eq mpesada %m/v H2O = 100 x [(0,05 x 0,05) 100/25 (0,0271 x 0,01448)] x 1 x 9 x 6 20 %m/v H2O = 0,25%

%m/m H2O = (0,25 x 1000)/5 %m/v H2O = 50%

7) Discusses:
Durante o experimento foi questionado se poderia utilizar o processo inverso para titular e aferir o padro de KSCN, mas isso no possivel pois na hora que fosse adicionado o indicador, o Sulfato Amoniacal de Ferro (III) [(FeNH4(SO4)2], no Erlenmeyer, ele reagiria com o KSCN, e sendo assim, aconteceria um erro muito grande de titulao, por causa do consumo indesejado de KSCN. Pode-se notar tambm que o uso do indicador de Fe um indicador especfico da titulao. +3 Isto ocorre pois o on Ferro (Fe ) um indicador extremamente sensvel para o on Tiocianato. Quando adicionado de 1 a 2 mL de soluo saturada de Sulfato Frrico Amoniacal a certo volume de cido ntrico, produzem uma fraca colorao alaranjada; sendo uma quantidade pouco maior de Tiocianato produz uma colorao vermelho com o ferro, sendo assim, o erro de indicador praticamente nulo. Durante o processo titrimtrico foi utilizado nitrobenzeno, como visto na metodologia. utilizado nesse tipo de titulao, pois algumas de suas propriedades fsico-qumicas, faz com que ele consiga atrair o precipitado, adsorvendo-o, ou seja, o precipitado se une, no alterando a visualizao do ponto de equivalncia. E assim, no necessitando de realizar uma filtrao na amostra para ento fazer a titulao.
3+

7.1) Mecanismo de Reao: Incio AgNO3

HNO Fe 3 AgNO3 (soluo incolor)
3

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Durante AgNO3 + KSCN

HNO Fe 3 AgSCN + AgNO3 + KNO3 (Sal solvel incolor) HNO Fe 3 AgSCN + KNO3
3
3

Ponto de Equivalncia AgSCN + AgNO3 + KNO3 + KSCN Aps P.E. AgSCN + KNO3 + KSCN + 1gota excesso (soluo avermelhada)

(incolor)

HNO Fe +2 3 AgSCN + KNO3 + [Fe(SCN)]

AgSCN - precipitado branco. [Fe(SCN)] (complexo solvel vermelho) Indicador Fe em meio cido (HNO3)
+3 +2

8) Concluso:
A determinao do teor de cloretos pelo mtodo de Volhard feita de forma indireta. Os cloretos so inicialmente precipitados com excesso de soluo de nitrato de prata, o excesso do nitrato de prata titulado com soluo padronizada de tiocianato. O ponto final indicado pela formao do complexo de [FeSCN]2+.A titulao deve ser concluda cuidadosamente, com vigorosa agitao, at o aparecimento de uma intensa colorao vermelho-marrom persistente, mesmo sob forte agitao.

9) Referncias:

[1] VOGEL, A I. Anlise Qumica Quantitativa, 5. ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 1992, p. 279-294. [2] BACCAN, N., ANDRADE. J.C., GODINHO, O.E.S., BARONE, J.S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 2. ed. Campinas: UNICAMP, 1985, 259p.

http://pt.scribd.com/doc/36369040/Relatorio-Mohr-Volhard Departamento Acadmico de Qumica e Biologia da Universidade Tecnolgica Federal do Paran. Disponvel em: <http://pessoal.utfpr.edu.br/jcrazevedo/arquivos/pratica12_tit_precip.pdf>. Acesso: 05/2012

Instituto de Cincias Agrrias da Universidade Federal de Minas Gerais. Disponvel em: <http://quimicaanaliticaica.blogspot.com.br/2011/10/pratica-07-da-apostila-dequimica.html>. Acesso: 05/2012

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Jesus, P. D. (2007). Titulaes de Precipitao. Disponvel em Instituto de Qumica da Universidade Estadual de Campinas: <http://www.cg.iqm.unicamp.br/material/qa213/aula2_volprecipitacao-Dosil.pdf>. Acesso: 05/2012

http://www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/Aula_pratica_9.pdf http://www.ebah.com.br/content/ABAAAe530AI/titrimetria-metodo-volhard-metodo-fajans http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAriQAD/determinacao-cloreto-pelo-metodo-volhard http://www.infopedia.pt/$metodo-de-charpentier-volhard http://meusite.mackenzie.com.br/nbonetto/disciplinas/apostila_Laboratorio_Quimica_Analiti ca_Quantitativa.pdf

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