Introduo: CRISTALIZAO A cristalizao uma operao unitria que normalmente utilizada para os seguintes propsitos: purificao de substncias slidas

as e separao de compostos que s (ou praticamente) se podem dissolver a quente. O processo baseia-se em vrias fases essenciais:

a escolha do solvente, para uma boa dissoluo; a preparao da soluo, pela dissoluo total do soluto no solvente pela ao de um agente fsico, a temperatura. Esta soluo, saturada (ou quase), denominada gua me. Pode-se usar um grfico de solubilidade; filtrao, ou seja, a separao das impurezas slidas da soluo, que dever ser rpida de modo a que no se inicie a formao de cristais, que ficariam retidos no frasco utilizado, resultando num abaixamento do rendimento da experincia. Para que a filtrao seja rpida necessria a utilizao de um filtro de pregas, que, devido a possuir uma maior rea de contato, permite uma maior facilidade de escoamento da soluo, ficando apenas retidas as impurezas slidas; arrefecimento, para que se d a cristalizao. O tamanho dos cristais slidos diretamente influenciado pela velocidade de arrefecimento. Se o arrefecimento rpido formam-se cristais de dimenses reduzidas, se o arrefecimento lento estes possuiro dimenses maiores. Se a soluo estiver supersaturada, ou seja, a sua concentrao superior concentrao de saturao, no se d a formao de cristais. Neste tipo de situao necessrio acrescentar soluo ncleos de cristalizao, que podero ser simples cristais;

filtrao a vcuo (tambm denominada filtrao a baixa presso), para separar os cristais do solvente e ajudar secagem destes; secagem, para que se d uma evaporao completa do solvente. Pode ser feita, pr exemplo, numa estufa ou simplesmente pela exposio ao meio ambiente, sobre um vidro de relgio. Para uma melhor purificao da substncia, dever ser executada uma recristalizao. Um cristal uma substncia slida homognea com uma disposio tridimensional ordenados seus tomos e molculas. Todos os cristais da mesma substncia fazem os mesmos ngulos caractersticos entre as suas faces, embora possam no ter o mesmo aspecto porque as faces podem crescer a ritmos diferentes. A forma externa de um cristal chama-se "face cristalina". (A cristalografia o estudo cientfico da forma e da estrutura dos cristais. Em 1912 descobriu-se que a forma e as dimenses dos padres atmicos regulares repetidos de um cristal (a estrutura cristalina) podiam ser determinados fazendo passar raios X numa amostra. Este mtodo chamado difrao de raios X, abriu um novo caminho no estudo da estrutura atmica. No sal de cozinha, pr exemplo, a estrutura cristalina um cubo perfeito.) Na cristalizao, os cristais so formados porque a substncia se alia a algumas molculas de gua. Pr esta razo, e visto que depois da cristalizao a substncia se encontra purificada em quase toda a totalidade ( impossvel obter-se uma substncia 100% pura), mas sob a forma de cristais, possvel faz-la voltar ao estado original atravs de um simples aquecimento, que provoca uma evaporao das molculas de gua.

RECRISTALIZAO: A maioria das substncias slidas so solveis ao menos em um lquido. Muitas dissolvem-se em um nmero bastante grande de solventes, de maneira mais ou menos fcil. Essa propriedade de os compostos se dissolverem com maior ou menor facilidade chamada coeficiente de solubididade. Apesar de no existir nenhuma substncia que seja totalmente insolvel em relao a qualquer lquido, existem algumas que se mostram praticamente insolveis. Esse comportamento diferente que apresentam em relao a um mesmo solvente pode ser usado para fazer a separao de vrias substncias presentes em uma mistura, pr meio de um mtodo muito simples - a recristalizao. Purificao pr recristalizao:

CRISTALIZAO Introduo: CRISTALIZAO A cristalizao uma operao unitria que normalmente utilizada para os seguintes propsitos: purificao de substncias slidas e separao de compostos que s (ou

praticamente) se podem dissolver a quente. O processo baseia-se em vrias fases essenciais:

a escolha do solvente, para uma boa dissoluo; a preparao da soluo, pela dissoluo total do soluto no solvente pela ao de um agente fsico, a temperatura. Esta soluo, saturada (ou quase), denominada gua me. Pode-se usar um grfico de solubilidade; filtrao, ou seja, a separao das impurezas slidas da soluo, que dever ser rpida de modo a que no se inicie a formao de cristais, que ficariam retidos no frasco utilizado, resultando num abaixamento do rendimento da experincia. Para que a filtrao seja rpida necessria a utilizao de um filtro de pregas, que, devido a possuir uma maior rea de contato, permite uma maior facilidade de escoamento da soluo, ficando apenas retidas as impurezas slidas; arrefecimento, para que se d a cristalizao. O tamanho dos cristais slidos diretamente influenciado pela velocidade de arrefecimento. Se o arrefecimento rpido formam-se cristais de dimenses reduzidas, se o arrefecimento lento estes possuiro dimenses maiores.

Se a soluo estiver supersaturada, ou seja, a sua concentrao superior concentrao de saturao, no se d a formao de cristais. Neste tipo de situao necessrio acrescentar soluo ncleos de cristalizao, que podero ser simples cristais;

filtrao a vcuo (tambm denominada filtrao a baixa presso), para separar os cristais do solvente e ajudar secagem destes; secagem, para que se d uma evaporao completa do solvente. Pode ser feita, pr exemplo, numa estufa

ou simplesmente pela exposio ao meio ambiente, sobre um vidro de relgio. Para uma melhor purificao da substncia, dever ser executada uma recristalizao. Um cristal uma substncia slida homognea com uma disposio tridimensional ordenados seus tomos e molculas. Todos os cristais da mesma substncia fazem os mesmos ngulos caractersticos entre as suas faces, embora possam no ter o mesmo aspecto porque as faces podem crescer a ritmos diferentes. A forma externa de um cristal chama-se "face cristalina". (A cristalografia o estudo cientfico da forma e da estrutura dos cristais. Em 1912 descobriu-se que a forma e as dimenses dos padres atmicos regulares repetidos de um cristal (a estrutura cristalina) podiam ser determinados fazendo passar raios X numa amostra. Este mtodo chamado difrao de raios X, abriu um novo caminho no estudo da estrutura atmica. No sal de cozinha, pr exemplo, a estrutura cristalina um cubo perfeito.) Na cristalizao, os cristais so formados porque a substncia se alia a algumas molculas de gua. Pr esta razo, e visto que depois da cristalizao a substncia se encontra purificada em quase toda a totalidade ( impossvel obterse uma substncia 100% pura), mas sob a forma de cristais, possvel faz-la voltar ao estado original atravs de um simples aquecimento, que provoca uma evaporao das molculas de gua. RECRISTALIZAO: A maioria das substncias slidas so solveis ao menos em um lquido. Muitas dissolvem-se em um nmero bastante grande de solventes, de maneira mais ou menos fcil. Essa propriedade de os compostos se dissolverem com maior ou menor facilidade chamada coeficiente de solubididade. Apesar de no existir nenhuma substncia que seja totalmente insolvel em relao a qualquer lquido, existem

algumas que se mostram praticamente insolveis. Esse comportamento diferente que apresentam em relao a um mesmo solvente pode ser usado para fazer a separao de vrias substncias presentes em uma mistura, pr meio de um mtodo muito simples - a recristalizao. Purificao pr recristalizao: O produto obtido de uma reao qumica, na maioria das vezes, encontra-se no estado impuro, e necessrio purific-lo. Quando se dissolve uma substncia slida num solvente, a quente, e depois, pr resfriamento, obtm-se novamente o estado cristalino, este processo chama-se recristalizao. O composto a ser purificado deve ser solvel num solvente (ou mistura de solventes) a quente, e de pequena solubilidade a frio. Se a impureza for insolvel a quente, separa-se a mesma pr filtrao da mistura aquecida. No caso oposto, ou seja, se a impureza for solvel a frio, o composto passa ao estado slido, deixando as impurezas em soluo. O difcil a escolha do solvente ideal, isto , o meio cristalizante. A solubilidade do composto num certo solvente pode ser encontrada em manuais de laboratrio ou ento pr experimentao: Adiciona-se pequenas amostras do material em tubos de ensaio contendo diferentes solventes e aquecendo-os em banho-maria at a fervura, verificando a solubilidade em cada um. Feito o aquecimento da mistura, o prximo passo a filtrao a vcuo da soluo, obtendo-se a substncia purificada em soluo e retendo as impurezas no filtro. Dse preferncia filtrao a vcuo pr ser esta mais eficaz e mais rpida do que a filtrao comum, alm de fornecer um slido com baixo grau de umidade. O frasco contendo a soluo da substncia pura ento resfriada, de modo a cristalizar o soluto. Algumas cristalizaes no ocorrem espontaneamente, devido tendncia de certos compostos

a formarem solues supersaturadas. Neste caso necessrio adicionar soluo alguns cristais do composto ou atritar as paredes do frasco provocando ranhuras no vidro, para que se desprendam minsculos fragmentos deste, que serviro de ponto de apoio para a formao dos cristais do soluto. Em seguida, aps a cristalizao do soluto, faz-se nova filtrao, ficando agora retidos os cristais da substncia pura e deixando passar a gua. No possvel recuperar 100% da substncia que se quer purificar, pois sempre h perdas durante o processos envolvidos na purificao. O rendimento na obteno da substncia pura depende dos coeficientes de solubilidade dos componentes da mistura, da quantidade de cada um e da habilidade do operador. O aumento do rendimento: Devido ao fato de que a solubilidade das substncias geralmente aumenta com a temperatura, conveniente dissolv-las a quente e processar rapidamente a filtragem, levando-se em considerao que a evaporao do solvente pode tornar a soluo saturada sobre o filtro e acarretar alguma cristalizao do soluto e que se a filtragem for lenta, a temperatura pode cair, a ponto de provocar essa cristalizao. Assim, o volume de solvente tomado tem que ser um pouco maior do que o volume correspondente uma soluo saturada, temperatura em que se vai trabalhar. Esse pequeno excesso estabelece uma margem de segurana para evitar a cristalizao prematura do soluto. Tais cuidados, portanto exigem o conhecimento dos diversos coeficientes de solubilidade da substncia a ser purificada, para que se usem as quantidades convenientes de soluto e de solvente, bem como que se escolha uma faixa de temperatura adequadas.

OBJETIVO: O objetivo da cristalizao de separar dois solutos diferentes que esto na mesma soluo, como no caso da cristalizao do di-cromato de potssio e do cloreto de potssio Na recristalizao o objetivo a purificao de substncias, por exemplo a recristalizao do cido benzico.

GILMAR RODRIGUES ABREU gilsonfarm@gmail.com Cristalizao a formao de cristais de um soluto em uma soluo, por abaixamento da temperatura ou aumento da concentrao de soluto. O fenmeno da cristalizao o inverso da dissoluo. Com o abaixamento da temperatura as foras de difuso das partculas do soluto no lquido so diminudas, as partculas se aproximam de modo que as foras de coeso e reticulares aumentam e terminam por aprision-las na rede cristalina. Denomina-se cristalizao a operao de gerar cristais. Em qumica orgnica isto geralmente feito a partir de uma soluo que contenha uma fase slida (o soluto) dissolvida em uma fase lquida (o solvente).

Tanto o soluto pode ser constitudo de mais de um slido, quanto o solvente pode ser constitudo de mais de um lquido. Fundamentos da cristalizao Quando se adiciona um qumio slido a um solvente, a uma temperatura especificada duas coisas podem ocorrer: 1.O slido se dissolver totalmente 2.O slido no se dissolve A massa de soluto que capaz de se dissolver em um dado volume de solvente diz se da solubilidade do qumio depende do sistema soluto-solvente e da temperatura. Dados sobre solubilidade de diferentes substncias qumicas nos mais variados solventes, a valores definidos de temperatura, so encontrados em tabelas de solubilidade. As principais fontes de consulta so: 1.Handbook of Chemistry and Physics 2.Solubilities (Seidell,1941) 3.International Critical Tables 4.Handbook of Chemical Engineering Tabela de solubilidade em diferentes solventes a diferentes temperaturas CRISTALIZAO E RECRISTALIZAO

Curvas de solubilidade so funes de termodependncia da solubilidade, para solutos e solventes. Nestas curvas possvel destacar os seguintes pontos relevantes: 1.A solubilidade cresce com o aumento da temperatura. Esta uma regra geral, com excees muito raras. 2.As funes matemticas que descrevem o comportamento da termodependncia no so lineares: a solubilidade cresce mais rapidamente medida que a temperatura cresce.

Uma operao de cristalizao geralmente comea com uma soluo em que a concentrao do soluto est abaixo de sua concentrao de saturao. Para se fazer com que ela atinja o ponto de saturao, dois caminhos podem ser seguidos: 1.Abaixar a temperatura do sistema, uma vez que a solubilidade diminui quando se diminui a temperatura. Procura este mtodo atingir o ponto de saturao a uma temperatura mais baixa. 2.Aumentar a concentrao do soluto por evaporao do solvente. To comum quanto a cristalizao a recristalizao, que pode ser definida como um operao combinada de dissoluo de um slido (cristalino) em solvente seguida de sua cristalizao. Ela muito utilizada como mtodo de purificao de um resduo slido, atravs do qual se busca recuperar um dos componentes slidos.

Alguns cuidados devem ser tomados para se obter por cristalizao, um componente puro de uma mistura: 1.Proceder recristalizao do qumio mais de uma vez, no mesmo solvente ou, de preferncia, em solventes diferentes e 2.Fazer uso do mtodo da frao mnima Mtodo da frao mnima: este mtodo estabelece que a recuperao seja feita valendo-se da menor frao da primeira colheita de cristais. A operao de cristalizao conta com trs variveis sobre as quais o analista tem o controle para gerar cristais de uma soluo e promover a separao/purificao dos componentes da mistura. So eles: 1.Solvente 2.Temperatura 3.Tempo As caractersticas ideais que um solvente deve apresentar para ser usado em recristalizao so: A substncia a ser separada/purificada deve ser muito solvel a quente e pouco solvel a frio. Se esta operao estiver sendo usada tambm para purific-la, acrescente-se que: O solvente deve dissolver as impurezas a quente, e mant-las dissolvidas quando resfriado. O solvente deve ser quimicamente inerte.

O solvente deve ser voltil de modo que possa ser facilmente evaporado dos cristais, deixando-os secos. A temperatura influi decisamente na cristalizao. Trs nveis de temperatura so de uso corrente nas operaes de cristalizao em laboratrio: Aquecimento do solvente no seu ponto de ebulio Temperatura ambiente Baixas temperaturas usadas com o objetivo de aumentar a produo de cristais ou mesmo de forar a cristalizao. Fenmeno observado em laboratrio com certa frequncia; a soluo mantm dissolvida uma quantidade de slido maior do que a estabelecida pela funo de solubilidade. A supersaturao deve-se principalmente, falta de nucleao da soluo, isto , de ncleos que vo servir de ponto de partida para a formao de cristais. Pode-se dizer que a cristalizao um processo lento. Ela exige tempo. muito comum se deixarem solues repousando durante a noite, para que no dia seguinte hajam bem formados cristais. Os cristais tendem a ser to maiores: Quanto mais lento for o resfriamento da soluo ou Quanto mais lenta for a evaporao da soluo na concentrao de satura