TRABAJO INDEPENDIENTE

1 -) Construya una curva de valoracin terica para la titulacin de 25 ml de acido actico 0.10 N (Ka= 1.8x10-5) con NaOH 0.05 N. Lo primero que se debe establecer es que el pH puede ser calculado de diversas maneras, las dos formas ms comunes cuando se conocen las concentraciones de iones H+ (o H3O+) y OH- se tiene que: pH = -Log[H+] = -Log[H3O+] pH = 14 - pOH = 14 - (-Log [OH-]) El PH antes de la disolucin antes de comenzar se calcula de la siguiente forma ya que este es el PH de la concentracin de acido actico porque en este caso el volumen agregado de NaOH es cero: [ [ ] [ ] ]

Al agregar cantidades de NaOH inferiores a la necesaria para alcanzar el punto de equivalencia calculamos la concentracin de acido actico y del acetato de sodio de la siguiente forma:

](

)(

Cabe destacar que en el punto de semiequivalencia (=0.5 para ambas especies) el pH es igual al pKa=-Log
-

=4.74 y ocurre cuando se aaden milimoles de NaOH igual a la mitad de

milimoles del cido actico, sera entonces cuando:

Ahora bien, el procedimiento descrito para determinar las concentraciones de cido actico y la de acetato de sodio para determinar la concentracin de hidrogeniones se sigue empleando hasta llegar al punto de equivalencia, en el cual los milimoles del cido y la base son iguales:

Del equilibrio se tiene:

[ [ ] [

] [ ] ]

[ [ ]

A partir de 50mL de NaOH agregados la solucin se comportara como una valoracin cido fuerte con base fuerte luego del punto de equivalencia, ya que la contribucin de la reaccin del acetato es nfima ante una mnima cantidad de exceso de NaOH.

Si se agregan 60mL de NaOH:

)(

)(

[ [

] ] [ ]

A continuacin se muestra la curva de valoracin que resulta al emplear las ecuaciones descritas anteriormente para la titulacin de 25mL de cido actico 0.1N (equivalente a 0.1M) con una solucin de NaOH 0.05N (lo que equivale a 0.05M):

Grafica 1. Curva de titulacin de CH3COOH con NaOH

La tabla realizada en Excel para la ejecucin de la anterior curva se muestra a continuacin: TABLA 1. Titulacin de cido dbil (cido actico) empleando base fuerte ( NaOH) Volumen NaOH (mL) [OH-] pH [H3O+] 0 3,023 5 3,79048499 0,000162 10 4,1426675 0,000072 15 4,37675071 0,000042 20 4,56863624 0,000027 25 4,74472749 0,000018 30 4,92081875 0,000012 35 5,11270428 7,71E-06 40 5,34678749 0,0000045 45 5,69897 0,000002 48 6,12493874 7,50E-07 49 6,43492357 3,67E-07 50 8,63 50,1 6,66E-05 9,82333007 50,5 0,00033113 10,5199931 51 0,0006579 10,8181564 52 0,0012987 11,1135093 55 0,003125 11,49485 60 0,00588235 11,7695511 Observacin. Las casillas donde no aparecen nmeros no fueron empleadas para el clculo del pH de la misma fila, ya que la determinacin de pH va de zonas, as que esta el inicio, la zona antes del punto de equivalencia, el punto de equivalencia y la zona luego del punto de equivalencia.

2) Construya una curva de valoracin terica para la titulacin de 25 ml de 1.8x10-5) con HCl 0.1N. La reaccin acido- base es

0.10 N (Kb=

Los clculos necesarios para trazar la curva de valoracin de una base dbil son anlogos a los de un cido dbil. Por comodidad en los clculos se trabajaron las concentraciones en molaridad: [ ] y[ ]

pH inicial [ ] [ ]

Clculo de pH antes de alcanzar el punto de equivalencia Antes de llegar al punto de equivalencia el procedimiento para el clculo de pH es exactamente el mismo, desde la adicin de 1 ml de HCl hasta la adicin de 24.5 ml de dicho cido. pH tras la adicin de 5 ml de HCl 0.1 M El nmero de moles de HCl en la disolucin es

El nmero de moles de

presentes inicialmente en 25 mL de disolucin es

Por tanto la cantidad de neutralizado, es

que queda despus de que todo el cido aadido ha sido

La cantidad de formado

es

es

En esta etapa se tiene un sistema amortiguador formado por el pH de esta solucin se escribe: [ ] [ [ ] ]

, para calcular

] [

] [ ] ]

pH en el punto de equivalencia En el punto de equivalencia, el nmero de moles de a los de . Los moles de que han reaccionado son iguales

en 25 ml de disolucin 0.1 M se calculan as:

El nmero de moles de es.

que han reaccionado en el punto de equivalencia es tambin

El nmero de moles de la sal formada

es:

El volumen total es de 50 mL as que la concentracin de [ ]

es

El pH de la disolucin en el punto de equivalencia est determinado por la hidrlisis de los iones .

Inicial Cambio

0.05 -X 0.05 - X

0 +X X

0 +X X

][

Resulta la ecuacin cuadrtica:

Por tanto el pH esta dado por ( )

La solucin en el punto de equivalencia contiene solo del ion .

y es cida debido a la presencia

pH cuando la disolucin pasa el punto de equivalencia El exceso de cido fuerte ahora presente inhibe la disociacin de su contribucin al pH es insignificante. Por tanto, [ pH para 40 ml de acido clorhdrico aadido Cuando se han aadido 40 ml de acido clorhdrico punto de equivalencia. Numero de moles de HCl que quedan despus de la neutralizacin ( El volumen total es 65 mL, por lo tanto [ [ ] ) ] que es igual a [ ] se determina as: a la disolucin se ha sobrepasado el ] [ ] hasta el punto en que

De esta manera se hallaron los valores de pH para volmenes de 0 a 50 ml de HCl aadidos, mostrndose en esta curva los resultados:

Titulacion base debil acido fuerte

12 10 8

pH

6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Volumen agregado de HCl

Grafica 2. Curva de titulacin de NH4OH con HCl

La siguiente tabla muestra los valores calculados para establecer la curva:

TABLA 2. Titulacin de base dbil (hidrxido de amonio) empleando acido fuerte (HCl) Vol HCl 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 pH 11,1276363 10,6354837 10,3159703 10,1205739 9,97543181 9,8573325 9,75587486 9,66544697 9,58263144 9,50514998 9,43136376 9,36000786 9,29003461 9,2205104 9,15053715 9,07918125 9,00539503 8,92791357 8,84509804 8,75467015 8,65321251 8,5351132 8,38997108 8,19457466 7,87506126

24,5 25 25,5 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50

7,56507643 5,27644397 3,00432137 2,70757018 2,41497335 2,24715461 2,13033377 2,04139269 1,97003678 1,91077682 1,86033801 1,8166095 1,77815125 1,74393715 1,71321044 1,6853972 1,66005194 1,6368221 1,61542395 1,59562588 1,57723641 1,56009549 1,54406804 1,52903905 1,51490982 1,50159502 1,48902048 1,47712125

3) Construya una curva de titulacin de 25 ml de H3PO4 0.18 N con NaOH 0.15 N. (Ka1=7.5x10-3, Ka2=7.2x10-8, Ka3=2x10-12). El acido fosfrico es un acido poliprtico de tres protones, la razn entre sus constantes Ka1/Ka2 es de (7.5x 10-3/7.2x10-8)= 104167; y la razn entre Ka2/Ka3 es de (7.2x10-8/2x1012) = 36000; las cuales son mayores a 103 por lo cual es posible determinar dos puntos de

equivalencia correspondientes a las dos primeras disociaciones del acido fosfrico, no es posible determinar un punto de equivalencia para la ultima disociacin del acido fosfrico ya que la tercera constante acida de equilibrio es menor a 10-8. De este modo se procede a realizar la titulacin de H3PO4 0,18N con NaOH 0,15N. La concentracin molar del acido fosfrico se determina de la siguiente forma:

Para el NaOH la molaridad es igual a la normalidad, las reacciones que ocurren son las siguientes:

H3PO4 + H2O H2PO4- + H2O HPO42- + H2O

H3O+ + H2PO4H3O+ + HPO42H3O+ + PO43-

Ka1=7.5x 10-3 Ka2=7.2x10-8 Ka3=2x10-12

En este problema se utilizara la convencin de representar el ion hidronio como H3O+ en vez de H+ debido a que es ms cmodo y ajustado a las reacciones consideradas para el acido fosfrico tanto estequiometricamente como a nivel de anlisis.

Para pH inicial Solo la primera disociacin contribuye apreciablemente a [H3O+], por lo cual se tiene que: [H3O+] [H3PO4] CH3PO4 = [H3PO4] + [H2PO4-] = 0,54M

CH3PO4 = 0,54M - [H2PO4-] = 0,54M - [H3O+]

[H3O+]2 + 7.5 x 10-3[H3O+] 4,5 x 10-4 = 0

Resolviendo la ecuacin cuadrtica se tiene que [H3O+] = 0,0178M y el pH por lo tanto ser de: pH = -Log[H+] = -Log[0,0178M] = 1,75

Primera regin tampn Con 5ml de NaOH agregados se tiene que se forma un sistema tampn entre el H3PO4 y el H2PO4- por lo cual al emplear la ecuacin de Charlotte considerando [OH-] se tiene que:

+ [Ka1 + Por otra parte:

-]

- Ka1

=0

0,025M

Reemplazando

0,025M

[H3O+]2 + 0,0325 [H3O+] 0,0001875= 0 Resolviendo la ecuacin cuadrtica se tiene que:

[H3O+] = 0,005M pH = -log [0,0425M] = 2,30

Para el primer punto de equivalencia El primer punto de equivalencia se calcula mediante la siguiente relacin:

))

Segunda regin tampn Ahora existe un sistema tampn de H2PO4- con HPO42-, se emplean las relaciones empleadas anteriormente para las concentraciones [ y [HPO42-] y a partir de la expresin de Ka2 se calcula [H3O+], de modo que para un volumen aadido de 15 ml se tiene que:

[H3O+] =7,2 x 10-8 x ( pH = -Log[

-

Segundo punto de equivalencia El segundo punto de equivalencia se calcula mediante la siguiente relacin:

))

Despus del segundo punto de equivalencia A partir de aqu solo se calcula la concentracin de base NaOH, se calcula [OH.] por consiguiente y luego el pOH y llevarlo a pH:

As para 30 ml de NaOH agregados se tiene:

pH = 14 - (-Log(

)) = 12,436

La grafica resultante de esta titulacin se muestra a continuacin:

Titulacin H3PO4 con NaOH

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 5 10 15 20 25 30 35 Volumen de NaOH agregado (ml)

Grafica 3. Curva de titulacin del acido fosfrico con NaOH

La tabla de los valores de pH hallados para diferentes volmenes con ayuda del programa Excel se muestra a continuacin:

TABLA 3. Titulacin de acido poliprtico (acido fosfrico) con NaOH Vol NaOH pH 0 1,749772547 1 1,848181826 2 1,951303541 3 2,059886061 4 2,175490708 5 2,301029996 6 2,441812226 7 2,608096586 8 2,823067137 9 3,160632052 10 4,63380312 11 6,188424994 12 6,540607512 13 6,774690718

14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

6,966576245 7,142667504 7,318758763 7,510644289 7,744727495 8,096910013 9,420818754 11,51333343 11,8050234 11,97197128 12,08795517 12,17609126 12,24667233 12,30518596 12,35490538 12,39794001 12,43572857

4) Construya una curva de titulacin de 25 ml de

0.1 N (0.05 M) con HCL 0.1 N.

La molaridad del HCl permanecer igual, mientras que la molaridad del Na2CO3 estar dada por:

Las reacciones que ocurren a lo largo de la titulacin son las siguientes:

Para este problema en la mayor parte de las deducciones se representara al ion hidronio como H3O+ ya que genera menos confusin a la hora de representar las reacciones anteriores, en caso contrario se indicara el uso de la representacin H+ y el porqu se usa.

pH inicial [ [ [ [ [ [ ] [ ( Primera regin tampn Se tiene un sistema tampn de Na2CO3 y HCO3-, de modo que la concentracin del acido [H3O+] generado se har despreciable empleando las siguientes relaciones: ] ( )) ] ][ ] ] ] [ ] [ [ [ [ ] ] ] ] [ ] ]

[HCO3-] = CHCO3- + [OH-] [CO32-] = CCO32- - [OH-] [ [ [OH-] 2 + (CHCO3- + Kb1) [OH-] - Kb1CCO32- = 0 ][ ] ] [ [ ][ ] ]

Ahora para 5 ml se tiene:

[ [OH-]2 + ( [OH-] = 3,1*10-4 M +

] )[OH-] CCO32- = 0

pH = 14 - (-Log (3,1*10-4)) = 10,491

Primer punto de equivalencia El primer punto de equivalencia se calcula mediante la siguiente relacin:

))

2da regin de tampn Se reacomoda la ecuacin del Kb2 y se calcula la [OH-]:

[ [

][ ]

[ [

] ]

Para 20 ml de HCl agregados: [ ]

] [ [ ] ]

pH = 14 - (-Log(

Segundo punto de equivalencia En este punto se puede analizar la situacin de manera alterna considerando la formacin de acido carbnico en vez de la formacin de CO2 e iones OH-, de este modo (Ntese que en este caso se regresara a la convencin de representar al ion hidronio como H+ para explicar mas cmodamente la deduccin de la relacin, no hay que perder de vista que H+ y H3O+ son equivalentes):

[ [ [ [ ] ][ ]

] [ ]

] [ [ ] ] ]

[ [ ] 1,45 x 10-4 M

pH = -Log(1,45 x 10-4) = 3,8389

Despus del segundo punto de equivalencia La concentracin de iones [H3O+] en este punto es el nmero de minimoles de acido agregado menos el necesario para llegar al segundo punto de equivalencia entre el volumen total de disolucin, asi: [ ]

Asi para 30 ml se tiene:

pH = -Log(

2,0414

La grafica resultante de la titulacin se muestra a continuacin:

Curva de titulacin de Na2CO3 con HCl

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Volumen de HCl agregado (ml)

Grafica 4. Curva de titulacin de carbonato de sodio con HCl

Los valores de pH calculados a diferentes volmenes se muestran a continuacin en la siguiente tabla:

TABLA 4. Titulacin de Base polifuncional (Carbonato de sodio) con HCl Vol HCl pH 0 11,4995044 1 11,2175215 2 10,9844526 3 10,7962569 4 10,6358786 5 10,4910576 6 10,3534092 7 10,2162132 8 10,072609 9 9,91339323 10 9,72229866 11 9,45965469 12 8,94520821 12,5 8,35278893 13 7,76042248 14 7,24551267 15 6,98227123 16 6,79038571 17 6,63008871 18 6,48494659

19 20 21 22 23 24 24,5 25 25,5 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40

6,34544914 6,20411998 6,05285231 5,87960889 5,66005194 5,3195134 5 3,83889035 3,00432137 2,70757018 2,41497335 2,24715461 2,13033377 2,04139269 1,97003678 1,91077682 1,86033801 1,8166095 1,77815125 1,74393715 1,71321044 1,6853972 1,66005194 1,6368221

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

TRABAJO PRESENTADO POR LOS ESTUDIANTES: PAOLO CUELLO PEALOZA RAFAEL DOMINGUEZ RAMBAL HOOVER VALENCIA ZAPATA ELIANA CONEO POLO

TRABAJO PRESENTADO AL PROFESOR: PABLO SANCHEZ

MAYO DE 2011 BARRANQUILLA - COLOMBIA