CLNICA DA QUMICA 1

APRENDENDO QUMICA ORGNICA. PARTE I PROF.: Paulo A qumica orgnica a qumica das tintas, corantes, remdios, vesturio, combustvel, produtos alimentcios etc, e cientificamente definida como a parte da qumica que estuda os compostos de carbono. No entanto existem os compostos chamados de transio, constitudos de carbono, que so considerados compostos inorgnicos, por apresentarem propriedades semelhantes aos compostos inorgnicos, tais como: CaCO3, NaHCO3, NaCN, NH4CNO, CO2, CO. Os tomos de carbono tm a propriedade de se unir formando estruturas denominadas de cadeias carbnicas, por isso so conhecidos mais de quatro milhes de compostos orgnicos diferentes, no entanto estes compostos so formados por poucos elementos, os quais so denominados de elementos organgenos. So eles: C, H, O, N, S e P, que em geral fazem parte da cadeia carbnica, podendo assumir a funo de um heterotomo, e F, Cl, Br e I como elementos que fazem parte das molculas, por serem monovalentes. As leis que regem a qumica orgnica so as mesmas para a qumica inorgnica. I - O TOMO DE CARBONO (postulados de Kekul): 1 - O tomo de carbono tetravalente. | C =C= C

2 - As quatro valncias do carbono so iguais entre si. C H H C H H C C H H Como s existe uma frmula com o composto CH3Cl, isto , uma s nomenclatura as duas representaes so iguais. 3 - Propriedades do encadeamento. Os tomos de carbono podem ligar-se entre si formando cadeias. Isto explica o fato de existirem mais de quatro milhes de compostos. Por esse motivo, apesar da diversidade de elementos nos compostos inorgnicos (CaC2, Ca(NO3)2, FeS, H2O, etc..), ainda assim o nmero de compostos orgnicos bem maior. II - TIPOS DE CARBONO: Numa cadeia carbnica, cada carbono classificado de acordo com o nmero de outro tomo de carbono a ele ligados. Assim temos: Tipo de Carbono Primrio Secundrio Tercirio Quaternrio Definio ligado a no mximo a 1 outro tomo de carbono ligado diretamente a 2 outros tomos de carbonos ligado diretamente a 3 outros tomos de carbonos ligado diretamente a 4 outros tomos de carbonos

1 1

LISTA DE EXERCCIOS:
APRENDENDO QUMICA ORGNICA.
Prof. Paulo Macedo PARTE I 1-Quantos carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios h no composto abaixo? CH3CH2CHCH2NCHCH2CH3 | | | CH2 H CH3 | H3CCCH3 | CH3 2-A respeito da qumica orgnica correto afirmar que: 01-Os compostos orgnicos somente podem ser sintetizados pelos organismos vivos, da a qualificao de orgnicos. 02-Os compostos orgnicos so compostos de carbono, embora algumas substncias que contm este elemento sejam estudadas tambm entre os compostos inorgnicos (CO2, HCN etc.). 04-A existncia de um grande nmero de compostos de carbono est relacionada com a capacidade do tomo de carbono de formar cadeias, associada a sua tetravalncia. 08-Nos compostos de carbono o tipo de ligao mais freqente a covalente. 16-Os compostos orgnicos so regidos por leis e princpios prprios no aplicveis aos compostos inorgnicos. 20- A teoria da fora vital foi proposta pelo qumico Berzelius, que em 1807 usou pela primeira vez a expresso Qumica Orgnica. 32- O experimento de Whler, que transformou cianato de amnio em uria, representada pela equao: NH2 + NH4 CNO O=C deu o incio a queda da Teoria da Fora Vital NH2 D como resposta a soma dos numeros associados s afirmaes corretas. 3-Completar as ligaes que faltam com tomos de hidrognio. 1) CCC=CC=O | OC 2) C=CCC=O | | O N

2 2

III - CLASSIFICAO DAS CADEIAS CARBNICAS. Existem basicamente 2 tipos principais de cadeias carbnicas:Cadeia aberta, Acclica ou Aliftica ou Cadeia fechada ou Cclica. A Cadeia aberta, acclica ou aliftica. So aquelas que os tomos de carbono no formam ciclo ou anel, podendo ser ainda: a) Normal, reta ou linear. Exemplo: H3CCH2CH2CH2CH3 Cadeia normal(saturada) a2) Ramificada. Exemplo: H3CCH2CH2NCH3 ; H3CCHCH3 | | CH3 CH3 As duas cadeias so ramificadas(saturada) OBS: No existe ramificao na extremidade da cadeia. Exemplo: H3CCH2CH2 | CH3 a3)Saturada. Os tomos de carbono s possuem ligaes simples entre si. Exemplo: CH3CH2CH3 a4)Insaturada. Existe, pelo menos uma dupla ou uma tripla ligao entre tomos de carbono. Exemplo: CH3CH=CH3 a5) Homognea. No apresenta heterotomo, isto , tomo diferente de carbono entre tomos de carbono. Exemplo: CH3CH2CH3

3 3

a6) Heterognea. Apresenta heterotomo. Exemplo: CH3OCH2CH3 B Cadeia fechada ou cclica. So as cadeias em que os tomos de carbono formam ciclo ou anel. Podem ser de dois tipos: No-aromticas ou alicclicas (no possuem anel aromtico) e aromticas (que possuem pelo menos um anel benznico)

Alicclica

Aromtica {Anel benzeno(C6H6)}

b1) Cadeias Cclicas Alicclicas ou Cicloalifticas. So todas cadeias cclicas que no apresentam o anel benznico. Exemplo1: CH2 CH2 CH2 C=NCH3 saturada, pois a dupla no est entre carbonos. Classificao: Cadeia Alicclica, homocclica, saturada, ramificada ou Mista, Alicclica (fechada no-aromtica), saturada, heterognea. Exemplo 2: CH2 = N CH2 CCHCH3 Classificao do exemplo2: Cadeia Alicclica, heterocclica, saturada, ramificada outra maneira de classificar : Mista Alicclica, saturada, heterognea. . NOTA: As cadeias alicclicas tambm podem ser classificadas com critrios semelhantes aos utilizados na cadeia aberta, (saturada, normal, ramificada homociclica, homognea etc.) Alguns autores chamam de cadeia mista a cadeia fechada que possui ramificao, entretanto seguindo a linha dos vestibulares atuais, incluiremos estas cadeias mistas como cadeias formadas por uma parte aberta (ramificao) e outra fechada (cadeia principal).

4 4

b2) Cadeia Cclica Aromtica. So cadeias carbnicas que possuem em sua estrutura o chamado anel ou ncleo benznico. De acordo com o nmero de anis, as cadeia podem ser classificadas em mononucleares( 1 anel) ou polinucleares (2 ou mais anis). Polinucleares so classificadas em isoladas ou condensadas. Exemplo 1: CH2

Mononuclear

Plolinucleares condensada

Polinucleares isolada

Exemplo2: O indol, usado na industria de perfumes, possui a seguinte frmula: | N Com base nesta informao classifique sua cadeia. Classificao: Cadeia cclica aromtica, insaturada, ramificada heterognea ou Mista aromtica, insaturada, heterognea. Para generaliza a idia de aromaticidade, existe a Regra de Hckel que diz: Tem carter aromtico todos os compostos cclicos, de anis planos, contendo 4n + 2 eltrons , onde n um nmero inteiro, esses compostos se forem aromticos sofrero o fenomeno da ressonncia. Exemplo 1 : 4n + 2 = 6 => n=1 logo aromtico

Exemplo 2: 4n + 2 = 4 => n = 0,5 no aromtico

5 5

EXERCCIOS:
Prof. Paulo Macedo 1-Classifique as cadeias carbnicas segundo os critrios: normal, ramificada, saturada, insaturada, homognea e heterogenia

2-Classifique as cadeias carbnicas dos seguintes compostos:

3-Para o composto orgnico representado pela sua frmula estrutural a seguir:

Identifique o grupo funcional ligado ao carbono secundrio. 4-Na frmula H2C......X......CH-CH2-C......Y......N, X e Y representam, respectivamente, ligaes: a) simples e dupla b) dupla e dupla 6 6

c) tripla e simples d) dupla e tripla 5-A nicotina, substncia altamente txica, ocorre na porcentagem mdia de 5%, em peso nas folhas secas de Nicotiana tabacum. a) Quantos gramas de nicotina se obtem a partir de 1,8Kg de folha secas de Nicotiana tabacum? b) Escreva a frmula molecular da nicotina, cuja frmula estrutural aparece ao lado:

6-Na frmula, so carbonos: 6CH3 1 2 3 4| 5 CH3CHCH2CCH3 | | 7CH3 8CH3 Primrios secundrios tercirios a) 1.5.6.7.8 3 2 b) 1.5.7.8 3.6 2 c) 1.5 2.3 6.7.8 d) 1.5.6 3.7.8 2 7-O composto de frmula:

quaternrios 4 2 4 5

Apresenta quantos carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios respectivamente? a) 5,5,2 e 1 b) 5;4;3 e1 c) 7,4,1 e 1 d) 6,4,1 e 2 8-Na Copa do Mundo, uma das substncias responsveis pela eliminao de Maradona foi a efedrina.

7 7

Qual a frmula molecular dessa substncia?

9- A cafena, um estimulante bastante comum no caf, ch, guaran etc, tem a seguinte frmula estrutural:

Podermos afirmar corretamente que a frmula molecular da cafena :

10-O cido adipico de frmula:

empregado na fabricao do nilon, apresenta cadeia carbnica: a) saturada, aberta, homognea e normal. b) saturada, aberta, heterognea e normal. c) insaturada, aberta, homognea e normal. d) insaturada, fechada, homogne e alicclica 11-Observe a frmula:

As quantidades totais de carbono primrio, secundrio e tercirio so, respectivamente: a) b) 5,2 e 2 3,2 e 2 c) 3,3 e 2 d) 5, 1 e 3

8 8

12-As substncias de frmula CH3CH2CH2OH e CH3OCH2CH3 tm diferentes: a) b) c) d) e) Frmulas moleculares. Frmula mnima. Composio centesimal. Massa molares. Cadeia carbnica.

13-Como se classifica a cadeia carbnica abaixo? H3CCHCH2CHCH3 | | CH3 CH3 a) Acclica ,normal, heterognea e saturada. b) Acclica, ramificada, homognea e saturada. c) Cclica, ramificada, homognea e saturada. d) Aberta, ramificada, homognea e insaturada. 14- Na cadeia do composto anterior podemos dizer que existem: a) Dois carbonos secundrios. b) Dois carbonos quaternrios. c) Dois carbonos tercirios. d) Sete carbonos primrios. 15-Uma cadeia carbnica aliftica, homognea, saturada, apresenta um tomo de carbono secundrio, dois tomos de carbono quaternrio e um tomo de carbono tercirio. Essa cadeia apresenta quantos tomos de carbono? a) 8 tomos c) 10 tomos b) 9 tomos d) 11 tomos 16-Quantos carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios h no composto abaixo: CH3CH2CHCH2NCHCH2CH3 | | | CH2 H CH3 | H3CCCH3 | CH3 17-quantos carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios existem no composto abaixo:

9 9

18-Construa uma cadeia carbnica acclica, insaturada com 6 tomos de carbonos na cadeia principal, heterogenia e ramificada. Quantos tomos de hidrognio possui esta cadeia? 19- Um dos principais componentes da gasolina, o isoctano, que possui uma molcula com a seguinte frmula estrutural: H | H HCH H H H | | | | | H-----C---------C---------C---------C---------C-------H | | | | | H HCH H H HCH | | H H Baseando-se nessas informaes: a) D uma frmula estrutural simplificada bond line.

b) Classifique a cadeia carbnica. c) D a frmula molecular da substncia.

20-Nos itens a seguir, d a frmula simplificada que mostra o esqueleto (bond line) da molcula. Exemplo: H3CCH2CH3 a) H3CCHCH2CHCH3 | | CH3 CH3 =>

b) H3CHC==CHCH3 c) H3CSCH2CH2OH 21- Classifique a cadeia carbnica e d a frmula molecular: a) H3CCH==CH2 b) H3CCH2CH2C=O | H CH3 c)

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d) H CH2 | CHOC CH3 H2C | | | CH2 H H2C

e)

22-Quantos carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios existem nos compostos do exerccio anterior. D a formula molecular e eletrnica de cada um deles. 23-Nos itens a seguir, d a frmula estrutural plana com o smbolo dos elementos qumicos. Exemplo: NH2 => H3CCH=CHNH2

a) OH b) O || c) 24- Qual a frmula molecular do composto abaixo: || O SH

25- Qual dos compostos seguintes apresenta cadeia carbnica saturada, homognea e somente com carbono secundrios?

1111

CLNICA DA QUMICA 2
PARTE I I PROF.: Paulo NOMENCLATURA HIDROCARBONETOS. A nomenclatura da IUPAC (Union of pure and Applied Chemistry, isto unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada), considerada como sendo a nomenclatura oficial, mas ainda persistem, at hoje outros tipos de nomenclatura, como veremos. Uma substncia orgnica de cadeia normal tem sua nomenclatura construda a partir de trs artes: Prefixo+saturao+sufixo. Os prefixos so extrados do nome grego ou latino. 1 C MET 6 C HEX 11 C UNDEC 2 C ET 7 C HEPT 12 C DODEC 3 C PROP 8 C OCT 20 C EICOS 4 C BUT 9 C NON 30 C TRICONT 5 C - PENT 10 C DEC 4O C TETRACONT OBS: Para estudos do segundo grau e suficiente utilizarmos utilizarmos os prefixos para 10 carbonos. A saturao definida de acordo com o tipo de ligao entre carbonos. AN = SATURADA EN = DUPLA LIGAO IN = UMA TRIPLA LIGAO DIEN = DUAS DUPLAS TRIEN = TRS DUPLAS DIN = DUAS TRIPLAS TRIIN = TRS TIPLAS. ENIN = UMA DUPLA E UMA TRIPLA A nomenclatura e as estruturas passaro a ser parte do seu vocabulrio qumico gradualmente. 1-HIDROCARBONETOS: So todos os compostos formados unicamente por carbono e hidrognio e esto divididos em varias subclasses, sendo as mais importantes: alcanos, alcenos, alcadienos, alcinos, ciclanos, ciclenos e aromticos. a) ALCANOS: So os hidrocarbonetos que apresentam cadeia aberta e saturada, de frmula geral: CnH2n+2. Segundo a IUPAC, o sufixo para os hidrocarbonetos O. So chamados tambm de parafinas, que significa pouco reativo. Exemplo 1: H | CH4 ou HCH . nomenclatura( met + an + O = metano) | H 1C terminao para hidrocarboneto
S ligaes simples

1212

Exemplo 2: H H H H | | | | HCCCCH. | | | | H H H H

nomenclatura ( but + an + O = butano)

4C sufixo de hidrocarbonetos ligaes simples entre carbono.

OBS: Para fins didticos utilizaremos a terminao ano para todo hidrocarboneto alcano , eno para todo alceno e ino para todo Alcino. Exemplo: CH3CH2CH3 => propano CH3CH2CH2CH2CH3 => pentano b) ALCENOS: So hidrocarbonetos que apresentam cadeia aberta e insaturada, com uma nica dupla ligao, de frmula geral: CnH2n. Tambm so chamados de hidrocarbonetos etilnicos ou olefinas. Exemplo: CH2=CHCH3 => propeno CH2=CH2 => eteno ou etileno c) ALCINOS: So hidrocarbonetos que apresentam cadeia aberta e insaturada, com uma nica tripla ligao, de frmula geral CnH2n-2. Exemplo: HCCH => etino ou acetileno HCCCH3 => propino HCCCH2CH3 => 1-butino ou but- 1- ino (2 Iupac 1993) d) ALCADIENOS OU DIENOS: So hidrocarbonetos alifticos insaturados por duas duplas ligaes. Exemplo: H2C=C=CHCH3 => 1,2-butadieno ou buta-1,2-dieno (Iupac 1993) Duas duplas ligaes. RADICAIS: So tomos ou grupos de tomos, eletricamente neutros que apresentam pelo menos um eltron no-compartilhado (valncia livre), os principais radicais orgnicos podem ser obtidos a partir dos hidrocarbonetos, pela retirada(substituio) do H da molcula. A nomenclatura fica: Prefixo + il ou ila. Exemplo: CH4=> Metano CH3~ => Metil ou Metila Valncia livre gerada pela retirada de um H. CH3CH3 => Etano CH3CH2 ~ => Etil ou etila Valncia livre Assim temos: propil ou n- propil isopropil CH3CH2CH2 ~

CH3CH~ | CH3

1313

butil ou n- butil sec-bulil

CH3CH2CH2CH2~

CH3CH2CH~ | CH3 CH3 | CH3C~ | CH3

T-butil

CH3CHCH2~ | CH3 OBS: O prefixo iso utilizado para identificar radicais que apresentam a seguinte estrutura geral: isobutil H3CCH(CH2~)n onde n = 0, 1, 2, 3, etc | CH3 pentil ou n- pentil vinil ou etenil CH3CH2CH2CH2CH2~ CH2=CH~

fenil

CH2~ benzil ou toluil ~

- naftil ~ - naftil

1414

OBS: A nomenclatura de um hidrocarboneto ramificado feita numerando-se a cadeia principal (que possui maior nmero de tomos de carbono), a partir da extremidade mais prxima a ramificao. Assim a cadeia abaixo recebe o nome de 2-metil-pentano. Veja.
1 2 3 4 5

H3CCHCH2CH2CH3 Cadeia principal | CH3 Grupo substituinte(ramificao) Se o hidrocarboneto for insaturado, a numerao ser feita a partir da extremidade mais prxima a esta insaturao. Veja:
5 4 3 2 1

H3CCHCH2CH=CH2 | Ramificao CH3 Nomenclatura : 4-metil-1-penteno ou 4- metil- pent- 1- eno ( 2 Iupac ano 1993) Se houver mais de dois radicais iguais, usamos os prefixos di, tri, tetra, para indicar suas quantidades, caso sejam diferentes devemos escrev-los em ordem alfabtica.
1 2 3 4 5 6 7

H3CCHCHCHCH2CH2CH3 | | | CH3 CH2 CH3 | CH3 Nomenclatura: 3-etil - 2,4-dimetil- heptano. Quando a cadeia possuir um grupo funcional, este ter prioridade, e a numerao dever comear a partir da extremidade mais prxima a ele.
5 4 3 2 1

Exemplo:

H3CCHCH2CHCH3 | | CH3 OH Nomenclatura: 4-metil-2-pentanol ou 4-metil-penta-2-ol ( 2 Iupac 1993)

OBS: Os radicais mais comuns em ordem alfabtica, segundo a IUPAC, so: butil, sec-butil, tbutil, etil, isobutil, isopropil, metil, propil. Observe que esta notao no leva em considerao, a ordem alfabtica, para os prefixos separados por hfem como tambm os prefixos di,tri, tetra, etc. OBS2: A nomenclatura para os ciclanos semelhante aos alcanos, acrescida do preixo ciclo. Ex: ciclopropano, ciclopentano, etc. Da mesma forma a nomenclatura dos alcenos semelhante a dos ciclo alcenos, acrescidas do prefixo ciclo.Ex: ciclohexeno, ciclopropeno,etc.

1515

EXERCCIOS:
APRENDENDO QUMICA ORGNICA. Prof. Paulo Macedo PARTE II 1-D o nome oficial dos radicais abaixo: CH3CH2~ ; CH3~ ; a) b) c) d) CH3CHCH3

Metil, etil, propil. Etil, metil e isopropil. Etil, metil e butil. Metil, propil e isopropil.

2-Classifique a cadeia carbnica em: acclica, cclica, normal, ramificada, saturada, insaturada, homognea, heterognea.

3-O gs utilizado em residncias para cozinhar, uma mistura de C4H10 e C3H8 . Qual as suas nomenclaturas oficiais, escritas nesta ordem? a) Butano e propano b) Propano e butano. c) Buteno e propeno d) Butano e propino 4-Qual a frmula geral dos compostos orgnicos, alcanos? a) CnH2n-2 b) CnH2n+2 c) CnH2n d) CnH2n-4 5-Qual a nomenclatura do composto abaixo? CH3CHCH2CH2CH=CHCH3 CH3 a) 2-metil-5-hepteno. b) 2-metil-6-hepteno c) 6-metil-2-hepteno. d) 2-etil-5-hepteno.

1616

6-A unio do radical etil com o isobutil da origem ao composto orgnico de nomenclatura oficial: a) 2-metil-pentano. c) 2-etil-butano b) hexano d) 3-etil propano. 7- A unio dos radicais sc-butil e isopropil originam um composto orgnico denominado hidrocarboneto. D o nome oficial deste composto, sua frmula estrutural e frmula molecular.

8-D o nome do composto abaixo conforme a nomenclatura da IUPAC.

CH2-CH3 CH3 | | CH3CHCHCHCH2CHCH2CCH2 | | | | | CH3 CH2 HC-CH3 H3C CH3 | | CH3 CH3 9-Quantos carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios h no composto abaixo: CH3 | CH3NH2CCCH3 | | CH2 CH3 | CH-CH3 | CH3 10-Dar nome oficial aos seguintes compostos: a) CH3CH=CHCH=CH2 b) c)

11-Escreva as frmulas dos seguintes compostos:

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12-D o nome, segundo a IUPAC, aos seguintes alcanos:

CH3 | h) CH3CHCHC=CH2 | | CH3 CH2 | CH2 | CH3

1818

13-D nomes, segundo a IUPAC, aos seguintes alcenos:

CLNICA DA QUMICA 3
APRENDENDO QUMICA ORGNICA. PARTE I I I FUNES QUMICAS: PROF.: Paulo. o conjunto de compostos que apresentam comportamento qumico semelhante. Identifica a que grupo de substncias ela pertence. Por exemplo, as funes qumicas inorgnicas voc j conhece: cido, base, sal e xido. Vamos agora ver as funes orgnicas: a) Hidrocarbonetos: Contm somente carbono e hidrognio. Exemplo 1 : CH3CH2CH3 Nomenclatura oficial: propano Exemplo 2: H2C=CH2 Nomenclatura oficial: eteno Nomenclatura usual ou trivial: etileno Exemplo 3: HCCH Nomenclatura oficial: etino Nomenclatura usual ou trivial: acetileno

1919

b) Haletos: So derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de pelo menos um hidrognio pelo halognio, F, C, Br ou I. Grupo Funcional: RX (X=F, C, Br, ou I ) Nomenclatura Oficial: Posio e nome do halognio + hidrocarboneto, em ordem alfabtica, bromo, cloro, fluoro, iodo.
1 2 3

Exemplo 1: CH3CHCH3 nomenclatura(IUPAC): 2- cloro- propano | usual: cloreto de isopropil C Funo qumica
1 2 3

Exemplo 2: CH3CHCH3 nomenclatura(IUPAC): 2- Fluor- propano | usual: Fluoreto de isopropil F Funo qumica b1) Haletos de cidos: So compostos que possuem a funo qumica COX em que X um halognio((X=F, C, Br, ou I ). Nomenclatura Oficial: Cloreto, brometo, iodeto, floreto de Hidrocarboneto + oila. Ex: CH3CH2C=O Nome (IUPA):Cloreto de propanoila | C c) lcool: apresenta pelo menos um OH ligado diretamente ao carbono saturado. Nomenclatura Oficial: Posio da hidroxila + hidrocarboneto com final OL. Grupo Funcional: ROH Exemplo:
1 2 3

CH3CHCH3 nomenclatura(IUPAC): 2-propanol ou propan-2-ol | usual: lcool isopropilico OH Funo qumica

4 3 2 1

Exemplo: H2C=CCH2CH2OH | nomenclatura(IUPAC): 3- metil-but-3-en-1-ol CH3 d) Enol: Compostos nos quais a hidroxila(OH), se liga a carbono com dupla ligao. Este composto por natureza instvel. Grupo Funcional: OHC= Nomenclatura oficial: Hidrocarboneto + insaturao + ol OH Exemplo: | CH3C=CH2 2- propenol. No lcool apesar da terminao ol. e) Fenol: Apresenta pelo menos um OH ligado diretamente ao anel benznico.

2020

Nomenclatura oficial: radical + fenol (nome trivial aceito pela Iupac) ou ainda radical (se houver) + benzenol (nome sistemtico segundo a Iupac), ou a palavra hidroxi + benzeno. Grupo Funcionar: Ar OH Exemplo1: OH | Nomenclatura oficial: Fenol ou benzenol ou ainda hidroxi-benzeno. Nomenclatura usual:cido fnico. Ex2: OH |

| CH3 Nomenclatura oficial: 4-metil - benzenol ou 4-metil-fenol ou 1-hidroxi-4-metil-benzeno ou ainda para metil (fenol, benzenol ou benzeno). O fenol tem carter acido fraco, (dai seu nome antigo cido fnico ou carbolico), menor que os cidos carboxlicos, porm sua acidez aumenta medida que o anel se liga a grupos eltron-receptor isto eletronegativos. f) ter: So compostos caracterizados pela presena de um tomo de oxignio ligados a dois radicais orgnicos com Grupo funcional: ROR. Nomenclatura oficial: prefixo do menor radical + oxi + hidrocarboneto correspondente ao maior radical ou os radicais em ordem alfabtica seguida da palavra ter. Exemplo: CH3OCH2CH3 Nomenclatura oficial:metoxietano ou etil-metil-ter.
2 3 4

Exemplo 2: CH3CH2OCHCH2CH3 1| CH3 Nomenclatura oficial: 2- etoxi-butano Exemplo 3: CH3CH2OCH2CH3 Nomenclatura oficial: etoxi-etano ou dietil ter Nomenclatura usual: ter etil-etilico ou ter dietlico. Quando os radicais forem iguais o prefixo di pode ser dispensado, ficando ter etlico, tambm conhecido por ter sulfrico. a) Aldedo: So compostos conhecidos pelo grupo funcional: RC=O ou RCOH. | H Nomenclatura oficial: Hidrocarboneto com terminao al. Exemplo1: HC=O | H Nome oficial: metanal Nome usual: aldedo frmico, formol, formaldeido ou formalina. 2121

Exemplo 2: CH3C=O | Nome oficial: Etanal H Nome usual: aldedo actico ou acetaldeido. Exemplo 3: CH3CH2C=O | H Nome oficial: propanal Nome usual: propionadeido Exemplo 4: CH3CH3CH2C=O | H Nome oficial: butanal. Nome usual: butiraldeido Exemplo 5:
4 3 2 1

CH3CH3CH2C=O | | CH3 H Nome oficial: 3-metil-butanal. Exemplo 6:

4 3 2 1

CH2=CCH2C=O | | CH3 H Nome oficial: 3-metil-3-butenal. h) Cetonas: So compostos que possuem grupo funcional: RC=O ou RCOR. | R O grupo funcional: C=O denominado de carbonila. | Nomenclatura oficial: hidrocarboneto com terminao ona. Nomenclatura usual: Radical menor + Radical maior + cetona Exemplo1: 1 2 3 4 CH3CCH2CH3 || O Nome oficial: 2-butanona, neste caso o 2 pode ser dispensado, j que no h outra possibilidade. Nome usual: meti etil-cetona Exemplo 2: 1 2 3 4 5 CH3CCH2CCH3 || || O O Nome oficial: 2,4-pentanodiona

2222

Exemplo 3:

CH3CCH2C=CH2 || | O CH3 Nome oficial: 4-metil- 4-penten-2-ona Exemplo 4:

1 2 3 4 5

CH3CCH2CH=CH2. || | O CH2CH3 Nome oficial: 3-etil-4-penten-2-ona Exemplo 5: Nome oficial: Fenil-etanona Nome usual: metil-fenil-cetona. | CCH3 || O Nota: A cetona mais importante a propanona ou dimetil-cetona, conhecida popularmente como acetona, de formula estrutural: CH3CCH3 || O OBS: Em algumas publicaes e exames vestibulares os nomes de certos compostos orgnicos ainda seguem a recomendaes anteriores da Iupac. Por exemplo, em vez de pentan-2-ona, comum vermos as grafias 2-pentanona. i) cido Carboxlico: So compostos que apresentam o grupo funcional: R C=O | OH ou R C OOH

Nomenclatura oficial: cido + Hidrocarboneto com a terminao ico. Exemplo1: HC=O | OH Nomenclatura oficial: cido metanico. Nomenclatura usual: cido frmico (por ser encontrado em algumas formigas). Nota: A nomenclatura usual dos cidos associada sua origem ou a suas propriedades. OBS: Os nomes usuais ou triviais, de todos os compostos apresentados ao longo deste trabalho, em sua maioria, foram criados sem uma associao lgica com a frmula. Alis, em muitos casos, a frmula nem era conhecida. O nome estava geralmente relacionado com a origem ou a propriedade do composto, porm pela ampla utilizao, so aceitos pela Iupac. Exemplo 2: 2323

CH3C=O | OH Nomenclatura oficial: cido etanico. Nomenclatura usual: cido actico (do latim acetum = vinagre) Exemplo 3: CH3CH2C=O | OH Nomenclatura oficial: cido propanico. Nomenclatura usual: cido propinico (do grego pro+ pyon = gordura) Exemplo 4: CH3[CH2]2C=O | OH Nomenclatura oficial: cido butanico Nomenclatura usual: cido butrico(do grego boutyron = manteiga) Exemplo 5: O =CC=O | | HO OH Nomenclatura oficial: cido etanodiico Nomenclatura usual: cido oxlico Exemplo 6:

| COH || O Nome oficial: cido benzico j) ster: So derivados dos cidos carboxlicos que apresentam o grupo funcional: RC=O | OR Onde colocamos R e R pode ser tambm Ar (aromticos). A nomenclatura composta por: Prefixo + saturao + oato de prefixo + ila. Porm para ficar mais fcil faremos hidrocarboneto com terminao ato + de + radical com terminao ila. Exemplo1: 2424

HC=O | OCH3 Nome oficial: metanoato de metila Nome usual: formiato de metila Exemplo 2: CH3 C=O | OCH3 Nome oficial: etanoato de metila Nome usual: acetato de metila Exemplo 3: CH3CH2 C=O | O Nome oficial: propanoato de fenila k) Anidrido: So derivados dos cidos carboxlicos, que resultam da desidratao dos cidos. Apresentam a frmula geral: RCOCR || || O O A Nomenclatura :Citar primeiro o nome do cido que deu origem a menor cadeia carbnica + cadeia maior precedidos do termo anidrido Exemplo 1: CH3CH2COCCH3 || || O O Nome oficial: Anidrido etanico- propanico. Exemplo 2: CH3COCCH3 || || O O Nome oficial: anidrido etanico Nome usual: anidrido actico Exemplo 3: CH3CH2CH2COCCH2CH2CH2CH3 || || O O Nome oficial: anidrido propanico-butanico

2525

EXERCCIOS:
APRENDENDO QUMICA ORGNICA. Prof. Paulo Macedo PARTE III 1-Os steres so muitos empregados como substncias capazes de dar artificialmente aroma agradvel a determinados produtos industrializados que costumam fazer parte da nossa alimentao os quais chamamos de flavorizantes. Uma maneira de se produzir um ster, por exemplo, pode ser feita atravs de uma reao qumica entre um cido orgnico e um lcool, que chamamos de reao de esterificao, que podemos representar de uma maneira geral como:

O // RC OH

O + HOR // RC + H2O OR

O nome segundo a IUPAC, do ster obtido a partir do cido butanico e o lcool isopropanol : a) b) c) d) Butanoato de isopropil. Pentenoato de isobutil. Propanoato de propila. Etanoato de butila.

2-Uma das maneiras de se obter lcool atravs de um alceno fazendo sua hidratao em meio cido, a qual pode ser representada de forma generalizada pela equao a seguir:

RCH=CH2

H2O

[ H+ ]

OH R CHCH3

Se o alceno utilizado na reao de hidratao for o 1-buteno, ento o lcool obtido ser o: a) lcool 2-butanol. b) lcool 1-butanol. c) lcool propanol. d) lcool dimetlico.

2626

3-A reao de salificao entre um cido orgnico e hidrxido de sdio produz o sal sabo (saponificao). Quando esta reao feita utilizando cido actico e hidrxido de sdio o sabo obtido denominado de etanoato de sdio ou acetato de sdio. Que sal ser obtido ento, ao reagir o cido butanico com NaOH? Veja a reao de cido etanico com hidrxido de sdio. H3CCOOH + NaOH H3CCOONa + H2O a) propanoato de sdio b) butanoato de sdio c) pentanoato de sdio d) isobutanoato de sdio 4-Os praticantes de esportes considerados radicais,freqentemente empregam a expresso: uma adrenalina com o significado de grande satisfao. Sabe-se que o aumento de concentrao do hormnio adrenalina no sangue acompanhado dos aumentos de presso sangunea e do ritmo cardaco, sensaes comuns em situaes de risco. Indique os grupos funcionais presentes na molcula da adrenalina.

HO | HO

OH CCH2NH H CH3

a) lcool, ster a amina. b) Fenol, lcool e amina.

c) lcool, fenol e amida. d) Aldedo, cetona e fenol.

5-Quantas frmulas, estruturais de cetonas saturadas diferentes entre si, possvel construir com a frmula molecular C5 H10 O? a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 6-D o nome oficial e usual dos compostos a baixos, respectivamente. CH3COOH ; CH3CCH3; HCOH || O a) cido etanico ou actico; propanona ou dimetil-cetona; metanal ou formaldeido b) etanal ou aldedo actico; propanona ou acetona; ter etlico ou metoxi-metilico c) etanol ou lcool etlico; metoxi-metilico ou ter dimetilico; cido carbnico ou dixido de carbono d) metanol ou lcool metilico ; butanona ou dimetilcetona;cido metanico ou cido frmico. 7-A cadeia carbnica do sc-butil-metilamina CH3NCHCH2CH3

2727

 H CH3 a) Aciclica, homognea e saturada. b) Cclica, heterognea e saturada. c) Acclica, saturada , heterognea e ramificada d) Acclica, saturada e normal. 8-O inseticida diclorodifeniltricloroetano (DDT), cuja frmula estrutural :

H |

C
C CCC C C

Apresenta: a) Somente carbonos primrios. b) Um carbono quaternrio c) Somente um carbono tercirio d) Trs carbonos tercirios. 9-A cadeia carbnica C H3CCH2CHC=O \ OCH3 Classifica-se como: a) b) c) d) aliciclica, saturada, heterognea, normal. Fechada, saturada heterognea, ramificada. Aberta, insaturada, homognea, normal. Acclica, saturada, heterognea, normal.

10-O AZT, que possui a capacidade de inibir a infeco e os efeitos citopticos do vrus da imunodeficincia humana do tipo HIV-1, o agente causador da aids, apresenta a seguinte estrutura:

2828

Apresenta quantos tomos de carbonos? a) 12 b) 10 c) 11 d) 13 11-O -naftol

tem frmula molecular: a) C10H8O b) C10 H6O c) C8H6O d) C10H5O 12-O monoestearato de glicerila,

utilizado para dar consistncia caracterstica de um creme. A alternativa que apresenta a classificao correta da cadeia carbnica deste composto : a) b) c) d) Aberta, ramificada, saturada, heterogenia. Aberta, normal, saturada, heterogenia. Aberta, normal, insaturada, heterogenia. Aberta, ramificada, insaturada, heterogenia.

13-A testosterona um hormnio sexual masculino, responsvel, entre outras coisas, pela alteraes sofridas pelos rapazes na puberdade. J a progesterona um hormnio sexual feminino, relacionado gravidez. Podemos dizer que:

a) A funo qumica, cetona est presente no progesterona, mas no na testosterona. b) A funo fenol est presente na testosterona, mas no no progesterona.

2929

c) A funo qumica lcool esta presente na testosterona e no no progesterona. d) A funo ter est presente no progesterona e na testosterona. 14-Qual a srie dos hidrocarbonetos que tm frmula mnima CH3 ? a) Alcanos. b) Alcinos. c) Alcadienos. d) Ciclanos. 15-A vitamina C apresenta a frmula mostrada abaixo.Qual a frmula molecular dessa vitamina?

a) b) c) d)

C6H8O9 C6H9O6 C7H7O7 C6H8O6

16-Considere o alcano com o menor nmero de tomos de carbono apresentando um radical etil ligado a cadeia carbnica principal. Qual o nmero total de tomos de carbono na molcula deste hidrocarboneto? a) 6 c) 9 b) 7 d) 8 17-A unio do radical vinil com o radical isobutil da origem ao composto de nomenclatura: a) 4-metil-1-penteno b) 3,3-dimetil-1-penteno c) 3-metil-1-penteno d) 1-penteno 18-Qual a srie de hidrocarbonetos que tem frmula mnima CH2? a) Alcanos b) Alcinos c) Alcadienos d) Ciclanos. 19-a lidocaina, anestsico local amplamente empregado em odontologia, tem a seguinte frmula:

Nesta estrutura reconhecem-se as funes: a) Amida, e amina terciria. b) Amida, e amina secundria. c) Amina secundria, e amina terciria. d) Amina primria, e amina secundria.

3030

Funo Qumica Aminas: As aminas so consideradas bases orgnicas, obtidas a partir da substituio de um ou mais hidrognio da amnia(NH3) por radicais, dessa forma surge a classificao de amina primria, secundria e terciria : Amina pimria: RNH2 Amina secundria: RNHR RNR | R Nomenclatura: So citados os nomes dos grupos substituintes(radicais) em ordem alfabtica seguidas da palavra amina. Exemplo1: CH3NH2 Nome oficial: metil-amina Exemplo 2: CH3NHCH3 Nome oficial: dimetil-amina. Exemplo 3: CH3NCH2CH3 | CH2CH2CH3 Nome official: etil-metil-propil-amina. Exemplo 4: Nome oficial: fenil-amina. Nome usual: anilina | NH2 Nome oficial: fenil-amina; Nome usual: anilina. Exemplo 5: Nome oficial: fenil-metilamina ou N-metil-amina-benzeno Nome usual: N-metil-anilina. | Significa que h um radical(metil) ligado diretamente ao nitrognio. NHCH3 OBS: Existe uma nomenclatura no oficial, muito utilizada, principalmente em compostos mais complexos, em que o grupo funcional amina denomina-se amino. Amina terciria:

3131

Exemplo 6: NH2
1 2| 3

CH3CCH3 | CH3 Nome oficial: terc-butil-amina Nome usual : 2-meti-2-amino-propano Exemplo7: NH2
1 2| 3

CH3CHCH3 Nome oficial: isopopil-amina Nome usual : 2-aminopropano. Exemplo 8: NH2 | Nome usual: 1,4-diamino-benzeno | NH2 Exemplo 9: CH3 CH3 1 2 3| 4 5| 6 CH3CHCHCH2CCH3 | NH2

Nome usual: 2-amino-5-fenil-3,5-dimetil-hexano. Funo Qumica Amidas: Amidas: So caracterizadas por apresentarem o grupo funcional: C=O | N A nomenclatura :Prefixo + saturao + amida ou de maneira simplificada, feita com o nome do hidrocarboneto com terminao amida

3232

Exemplo1: CH3CH2CH2C=O | NH2 Nome oficial: butanamida Exemplo 2: CH3C=O | NH2 Nome oficial: etanamida Exemplo 3:
4 3 2 1

CH3CH2CH2C=O | | CH3 NH2 Nome oficial: 3-metil-butanamida

Exemplo 4: : NH2 | C=O

Nome oficial: fenil-metanamida Exemplo 5: CH3C=O | NCH2CH3 Nome oficial : N-etil-N-metil-etanamida | CH3 Significa que h um radical(neste caso,etil e metil) ligados diretamente ao nitrognio. Exemplo 6: O O || || NH2CCNH2 Nome oficial : etanodiamida(dois grupos NH2) Exemplo 7: O O || || CH3CNHCCH3 O O || || CH3CNHCCH2CH3

Nome oficial: dietanamida; Nome oficial: etanamida-propanamida.

3333

Exemplo 8:

O || NH2CNH2 Nome oficial : metanodiamida Nome usual: uria.

A uria o produto final da degradao das protenas e considerada uma das amidas mais importante Funo Qumica: Nitrilas As nitrilas apresentam grupo funcional RCN ou ArCN. O prprio gs, cido ciandrico, pode ser considerado uma nitrila. As nitrilas admitem duas nomenclaturas: Nomenclatura oficial: nome do hidrocarboneto + nitrila Nomenclatura usual: cianeto (CN) + radical Exemplo 1: CH3CN Nomenclatura oficial: etanonitrila Nomenclatura usual: cianeto de metila HCN Nomenclatura oficial: metanonitrila Nomenclatura usual: cianeto de hidrognio Exemplo 3: CH3CH2CH2CN Nomenclatura oficial: butanonitrila Nomenclatura usual: cianeto de propila. Exemplo 4: CH2=CHCN Nomenclatura oficial: propenonitrila Nomenclatura usual: cianeto de vinila Funo Qumica: Isonitrilas Exemplo 2:

So compostos que apresentam o grupo funcional isocianeto: N > C A nomenclatura oficial feita: radical + carbilamina(N > C) A nomenclatura usual feita: isocianeto(N > C) + radical. Exemplo 1: CH3 N > C Nomenclatura oficial: metilcarbilamina Nomenclatura usual: isocianeto de metila Exemplo 2: CH3CH3 N > C Nomenclatura oficial: etilcarbilamina Nomenclatura usual: isocianeto de etila

3434

Funo Qumica: Nitrocompostos Nitrocompostos: So compostos que apresentam um ou mais grupos NO2, ligados a cadeia carbnica, chamados de nitro. Sua nomenclatura feita escrevendo-se: nitro + hidrocarbonato Exemplo 1: CH3NO2 Nome oficial: Nitrometano Exemplo 2:
4 3 2 1

CH3CH2CHCH2NO2 | CH3 Nome oficial: 2-metil-1-nitrobutano Exemplo 3: CH3 | O2N NO2 Nome oficial: 1-metil-2,4,6-trinitrobenzeno Nome usual: 2,4,6-trinitrotolueno Funo Qumica: cidos sulfnicos cidos Sulfnicos: So compostos que apresentam o grupo funcional: SO3H Nomenclatura: cido + hidrocarboneto + sulfnico Exemplo 1: CH3SO3H => Nomenclatura oficial: cido metanossulfnico Exemplo 2: CH3 HSO3 Nome oficial: cido 3-metil-1-benzenossulfnico ou meta metil-benzenossulfnico Exemplo 3:
6 5 4 3 2 1

NO2

CH3CH2CHCHCH2CH3 | | CH3 SO3H Nome oficial: cido-4-metil-3-hexanossulfnico 3535

Funo Qumica: Tiocompostos Tiocompostos ou Funes tio: Genericamente suas estruturas so obtidas quando um tomo de oxignio trocado por um tomo de enxofre. Os mais importantes so os tiolcoois (tambm conhecidos como mercaptanas) e os tioteres (que na realidade, so sulfetos) e os tiocetonas. Exemplo 1: CH3CH2SH um tiolcool Nomenclatura: etanotiol Exemplo 2: CH3SCH3 um Tioter Nomenclatura: sulfeto de dimetila. Exemplo 3: CH3SCH2CH3 Nomenclatura: sulfeto de metila e etila. Exemplo 4: S || CH3CCH3 ( uma tiocetona) Nomenclatura: propanotiona Funo Qumica: Organometalicos Organometlicos: So compostos que apresentam tomos de metal ligados diretamente, por covalncia, a tomos de carbono. A nomenclatura feita: radical + elemento Exemplo 1: CH3Na Nome oficial: metil sdio Exemplo 2: CH3ZnCH3 Nome oficial: dimetil zinco. Os mais importantes organometlicos so os compostos de Grignard (com R ou ArMgX) onde, X um halognio. A nomenclatura neste caso : brometo, fluoreto ou iodeto + radical + magnsio. Exemplo 3: H3CMgC Nome oficial: cloreto de metil magnsio Exemplo 4: CH3CHMgI | CH3 Nome oficial: iodeto de isopropil magnsio

3636

Funes Mistas: Funes Mistas: So compostos que apresentam dois ou mais grupos funcionais, diferentes. Segundo a Iupac, uma das funes considerada a funo principal, por onde comeamos a numerao da cadeia. As regras de nomenclatura so de acordo com a ordem de prioridade abaixo: Prefixo para funo no principal cido > aldedo > cetona > amina > lcool > haleto

oxo

oxo

amino

hidroxi

nome do halognio

Exemplo 1: Como a funo principal cido, seu sufixo ser ico.

3 2 1

CH2CHCOOH NH2 Nomenclatura oficial: cido 3-fenil-2-amino-propanico. Exemplo 2: Como a funo principal cetona, seu sufixo ser ona.
1 2 3 4

CH3CCH2CH2OH || O Nomenclatura oficial: 4-hidroxi-2-butanona Exemplo 3: Observe neste exemplo que a funo principal cido, logo a terminao final do composto ico. O
5 4 3|| 2 1

HOCCHCCHCOOH | | OH Nomenclatura oficial: 4-amino-2-hidroxi-3-5-dioxopentanico. NH2

3737

EXERCCIOS:
PROF.: Paulo. PARTE III 1-Indique as funes orgnicas que esto presentes na molcula abaixo: O || HOCCHCCHCOOH | | NH2 OH 2-Com a frmula C7H8O, h cinco compostos aromticos:

II

a)

Identifique a funo a que pertence cada um desses compostos.

b) Explique por que a substncia V se assemelha mais, do ponto de vista qumico, as substncias III e IV do que as substncias I e II. 3-A prpolis, material resinoso coletado pelas abelhas, possui propriedades antiinflamatrias e cicatrizantes. A prpolis contm mais de 200 compostos identificados at o momento; entre estes compostos, alguns so de estrutura simples, como as apresentadas a seguir: I) C6H5CHO II) C6H5CH2OH III) C6H5COOCH2CH3 Identifique as funes orgnicas dos compostos I, II e III. 4-O cido 2,4-diclorofenoxiactico que, misturado a outras substncias, foi usado como agente desfolhante na Guerra do Vietn, um dos Herbicidas mais amplamente utilizados na agricultura. Sua estrutura apresentada adiante.

3838

A respeito desta substncia julgue os itens a seguir: IVerifica-se a existncia da funo ster. IIIIIIV- A presena de um grupo OH permite identificar a funo lcool. A frmula molecular C8H3Cl2O3 V5-Construa a frmula de um composto aromtico que possua, na mesma estrutura, as funes orgnicas fenol, amina e cido carboxlico.

6-Fazer a frmula dos compostos: a) 3-cloro-3-etil-2,4-dimetilheptano

b) 2-iodo-1,4-dimetil benzeno c) brometo de isopropila

d) iodeto de t-butila e) f) cloreto de benzila 1-bromo-2-buteno

g) 4-etil-3-metil-2-hexanol h) 2-metil-1,3-pentanodiol i) j) lcool isoproplico lcool sc-butlico

k) m-dihidroxibenzeno ou meta- bezenodiol l) 1-hidroxi-2,4-dimetilbenzeno

m) 3-metoxi-pentano n) ter metil-proplico o) ter etil-butlico

3939

CLNICA DA QUMICA 4
PARTE IV PROF.: Paulo. ISOMERIA PLANA I.
I. ISOMERIA: o fenmeno em que dois ou mais compostos apresentam a mesma frmula molecular e frmula estrutural diferentes; os compostos com estas caractersticas so denominados de ismeros.

Exemplo de ismeros: Etanol

CH3CH2OH Compostos diferentes com mesma frmula molecular C2H6O

ter dimetlico
CH3OCH3 Observe que as substncias apresentam os mesmos tomos, mas ligados de modos diferentes. Em razo desse fato, os ismeros apresentam propriedades diferentes. So substncias diferentes.

Exemplo: Etanol
*Lquido *P.E = 78 C

ter dimetlico
*Gasoso *P.E = -24 C

II. CLASSIFICAO:
Temos dois casos principais de isomeria: plana e espacial.

1. Isomeria plana:
a) b) c) d) e) de funo de cadeia de posio de compensao ou metameria Tautomeria ou isomeria dinmica.

2. Espacial ou Estereoisomeria:
a) b) Geomtrica (cis-trans). ptica.

4040

Isomeria Plana: 1) Isomeria Plana de Funo ou Funcional:

Os ismeros pertencem a funes diferentes:

2) Isomeria Plana de Cadeia:

Os ismeros pertencem mesma funo e apresentam cadeias carbnicas diferentes.

3) Isomeria Plana de Posio:

Os ismeros pertencem mesma funo, tm o mesmo tipo de cadeia e diferem na posio do grupo funcional, insaturao ou ramificao.

4141

EXERCCIOS:
ISOMERIA. Prof.: Paulo Macedo PARTE IV 1. (Mackenzie-SP 2000) Relativamente ao lcool secundrio, de frmula molecular C3H7OH, incorreto afirmar que: a) b) c) d) Tem frmula estrutural H3C CH2 CH2 OH. o 2-propanol. ismero de posio do 1-propanol. ismero de funo do metxi-etano.

2. (PUC-RS 2000) A substituio de um hidrognio por uma etila no carbono secundrio do butano resulta em um ismero de cadeia do: a) 2-metil-butano. b) 2-metil-pentano. c) 3-metil-pentano. d) Pentano. e) Hexano. 3. (UFRJ-RJ 2000) Existem cinco compostos aromticos diferentes, aqui representados pelas letras A, B ,C, D e E, com a frmula molecular C7H8O. a) A, B e C so ismeros de posio. Identifique a funo qumica desses compostos. b) Escreva a frmula estrutural do composto D, sabendo que seu ponto de ebulio maior que o de E. 4. (Vunesp-SP 2000) A frmula simplificada representa um hidrocarboneto saturado.

a) Escreva a frmula estrutural do hidrocarboneto e d o seu nome oficial. b) Escreva a frmula estrutural e d o nome de um hidrocarboneto de cadeia linear, ismero do hidrocarboneto dado. 5. (Vunesp-SP 2000) Considerando-se a posio dos grupos CH3 no anel aromtico, o dimetilbenzeno possui: a) 10 ismeros. b) 6 ismeros. c) 5 ismeros. d) 3 ismeros. e) 2 ismeros.

4242

6. I. II. III. IV.

(ITA-SP) Considere as afirmaes: Propanal um ismero de propanona. Etil-metil-ter um ismero do 2-propanol. 1-Propanol um ismero do 2-propanol. Propilamina um ismero da trimetilamina. Esto corretas:

a) b) c) d) e)

Todas. Apenas I, II e III. Apenas I e II. Apenas II e IV. Apenas III e IV.

7. (Mackenzie-SP 2000) O etanoato de etila, que tem odor e sabor de ma, pode ser obtido pela reao entre cido etanico e etanol. A frmula estrutural plana do ismero de funo do etanoato de etila, que apresenta cadeia carbnica ramificada, :

Isomeria Plana II: 4) Isomeria Plana de Compensao ou Metameria: Os ismeros pertencem mesma funo, tm cadeia heterognea e apresentam diferena na posio do heterotomo. Sulfeto de dietila: CH3CH2SCH2CH3 e CH3SCH2CH2CH3 ter metil proplico: H3COCH2CH2CH3 e CH3CH2OCH2CH3

4343

5) Isomeria Plana de Tautomeria: Os ismeros coexistem em soluo aquosa e diferem pela estabilidade. um caso especial de isomeria funcional. Ocorre com aldedo e cetonas que tm hidrognio em carbono vizinho a carbonila. Exemplo:

Propanona

2-propenol

etanal

etenol

Em um frasco contendo acetona, h molculas de propanona e de 2-propenol em equilbrio. 01. (Univest-SP) A isomerizao um processo no qual as molculas sofrem um rearranjo estrutural. Ela utilizada na indstria para melhorar a qualidade dos produtos. Sobre a isomeria, correto afirmar: 1) O etoxietano ismero de compensao do metoxi-n-propano. 2) H apenas dois fenis de frmulas estruturais diferentes que possuem frmula molecualr C7H8O. 4) O metilciclopropano ismero do ciclobutano. 08) Entre as substncias 1-propanol e metoxietano ocorre isomeria de funo. 16) H apenas quatro teres alifticos diferentes com frmula molecular C4H10O. 32) Entre etanal e etenol ocorre tautomeria. (Ufes-ES) Associe os pares de compostos dos dois grupos com o tipo de isomeria existente entre eles.

1-Isomeria de funo 2-Isomeria de compensao 3-Isomeria de cadeia 4-Isomeria de posio A alternativa que apresenta uma associao correta : a) I-3; II-2; III-4; IV-1 b) I-3; II-2; III-1; IV-4 c) I-2; II-3; III-1; IV-4 d) I-2; II-3; III-4; IV-1 e) I-1; II-2; III-3; IV-4

4444

3-(UFMT-MT) A, B ,C tm a mesma frmula molecular C3H8O. A tem 1 hidrognio em Carbono secundrio e ismero de posio de B. Tanto A como B so ismeros de funo de C. Escreva a frmula estrutural e os nomes de A, B e C. 4-(UFV-MG) O nmero de ismeros constitucionais existentes com a frmula molecular C2H7N : a) b) c) d) 2 3 4 5

5-(Fuvest-SP) Deseja-se saber se trs hidrocarbonetos saturados I, II e III so ismeros entre si. Para tal, amostras desses hidrocarbonetos foram analisadas, determinando-se as quantidades de carbono e de hidrognio presentes em cada uma delas. Os resultados obtidos foram os seguintes: Hidrocarboneto Massa da amostra I II III 0,200 0,300 0,600 Massa de C/g 0,168 0,252 0,491 Massa H/g 0,032 0,048 0,109 de

Com base nesses resultados, pode-se afirmar que: a) I ismero apenas de II. b) I ismero apenas de III. c) II ismero apenas de III. d) I ismero de II e de III. Se desejar, utilize massas molares (g/mol): C = 23; H = 1 PARTE IV ISOMERIA GEOMTRICA OU CIS-TRANS (espacial) PROF.: Paulo Macedo I-ISOMERIA GEOMTRICA OU CIS-TRANS: um tipo de isomeria espacial presente em compostos de cadeia aberta com uma dupla ligao e em compostos de cadeia fechada. a) Compostos de cadeia aberta com dupla ligao I-Condio: Deve haver ligantes diferentes nos tomos de carbono da dupla ligao.

Exemplo:

cis-1,2-dicloroeteno

trans-1,2-dicloroeteno

4545

P.F = - 80,5 C P.E = 60,3 C b)

P.F = -50 C P.E = 47,5 C

Compostos de Cadeia Fechada II- Condio: Haver pelo menos dois tomos de carbono do ciclo com ligantes diferentes. Exemplo:

cis-dibromo trans-dibromo ciclopropano ciclopropano Como as frmulas espaciais so diferentes os ismeros cis e trans so diferentes. Os prefixos Cis e Trans so utilizados quando cada carbono da dupla apresenta um tomo de hidrognio, caso contrrio a Iupac recomenda a utilizao dos prefixos E e Z. Assim a estrutura que apresentar, do mesmo lado do plano imaginrio, os ligantes da dupla com os maoires nmeros atmicos, ser denominado de Z (zusammen = juntos) e o outro composto ser denominado de E ( entgegen = opostos).

EXERCCIOS:
Prof.: Paulo Macedo PARTE IV 01-Quantos ismeros estruturais e geomtricos, considerando tambm os cclicos, so previstos, com a frmula C3H5C? a) 2 b) 3 c) 4 d) 5

4646

02-Apresenta isomeria geomtrica: a) 2-penteno b) 1,2-butadieno c) propeno d) tetrabromoetileno 03-Um hidrocarboneto X sofre combusto resultando como produtos 4 mols de gs carbnico e 4 mols de gua. Assinale a alternativa que indica, respectivamente, o nmero de ismeros do composto e quanto(s) deste(s) apresenta(m) isomeria geomtrica. a) 6 e 1 b) 5 e 1 c) 5 e 2 d) 6 e 2 04-O 1-buteno no apresenta ismeros geomtricos porque: a) Existe restrio rotacional em torno da ligao dupla b) Apresenta apenas uma ligao dupla c) O carbono nmero um contem dois tomos de hidrognio equivalentes. d) No apresenta grupos metilas ligados a carbono da ligao dupla. 05-Ao aquecer brandamente uma mistura de cido maleico(cido cis-butenodiico)e fumrico(cido trans-butenodico) com a finalidade de desidrata-los, obtm-se: a) Anidrido maleico e cido maleico. b) Anidrido maleico e anidrido fumrico. c) Anidrido fumrico e cido maleico. d) Anidrido maleico e cido fumrico permanecendo inalterado. 06-Sobre um par de ismero cis-trans, correto dizer que: a) Suas frmulas moleculares so diferentes. b) O ismero cis apresenta cadeia mais longa. c) A massa molecular do ismero cis sempre maior. d) O ismero trans sempre mais estvel. 07-A frmula molecular C4H8 pode representar vrios hidrocarbonetos. D a frmula estrutural do: a) Ismero cis. b) Ismero trans. c) Ciclo no-ramificado. d) Insaturado de cadeia ramificada. 0.8(Unesp-SP) Para dois hidrocarbonetos ismeros, de frmula molecular C4H6, escreva: a) As frmulas estruturais. b) Os nomes oficiais.

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ISOMERIA PTICA Prof.: Paulo. um tipo de isomeria espacial presente em cristais assimtricos e em molculas assimtricas ou quirais. O caso mais importante de assimetria molecular ocorre quando existe um carbono quiral ou assimtrico. I- Carbono Assimtrico ou Quiral: Que apresenta 4 ligantes diferentes entre si.

Os compostos que apresentam isomeria ptica apresentam carbono quiral, e desviam o plano da luz polarizada devido a esta assimetria molecular. Quando uma lmpada emite luz, na verdade esta emitindo ondas de luz que vibram em vrios planos, a qual se chama luz no-polarizada. Quando esta luz atravessa certas lentes especiais, que as fazem vibrar em um nico plano, esta luz passa a ser chameda de luz polarizada e para isso utiliza-se um polarmetro que um aparelho utilizado em laboratrio, na determinao da atividade ptica das substncias opticamente ativas. Esquematicamente podemos representar:

Quando a luz atravessa a soluo sem sofrer desvio, a substncia opticamente inativa. Quando a luz atravessa a soluo e sofre desvio, a substncia opticamente ativa e apresenta isomeria ptica. Se o desvio for para a direita, o ismero chamado de dextrogiro e se for esquerda levogiro. OBS: Mistura Racmica: mistura de quantidades iguais de dextrogiro e levogiro, portanto no desvia o plano da luz polarizada, diz-se que ismero inativo por compensao externa. Ismero Meso ou mesogiro (significa meio): Metade da molcula desvia o plano da luz polarizada para direita e outra metade para a esquerda, portanto a molcula como um todo, no desvia o plano da luz polarizada, diz-se ento, que no h atividade ptica, isto , inativo por compensao interna (por ser a molcula simtrica). Enantiomorfos, Enancimeros ou Antpodas pticos: Nome dado ao par, de ismeros dextrogiro ou dextrorrotatrio(d ou +) e levogiro ou levorrotatrio( ou ),os quais apresentam o mesmo ngulo de desvio com sinais opostos. A nica maneira de saber se um ismero ptico dextrogiro(d) ou levogiro() usando um polarmetro. Diasteroismero ou diastereoismero: o nome dado a dois ismeros pticos cujos ngulos de desvio, em valor absoluto, so diferentes; um no imagem do outro. 4848

O nmero de ismeros opticamente ativos (IOA) calculado pela frmula de Vant Hoff e L Bel: 2n onde n representa o n de carbonos assimtricos do composto, e o n de ismeros opticamente inativos (IOI) igual a 2n/2(corresponde a mistura racmica.) Todo composto que apresenta um carbono assimtrico na molcula ser representado sempre por dois ismeros opticamente ativos: um dextrogiro e outro levogiro, cujas molculas funcionam como objeto e imagem em relao a um espelho pano. Portanto, a todo ismero dextrogiro corresponde um levogiro, os dois desviam o plano de vibrao da luz polarizada do mesmo ngulo para lados opostos, isto , um para direita e o outro para a esquerda respectivamente. Exemplo 1: Existe isomeria ptica no 2-cloropropano? Resposta: No, pois no existe tomo de carbono assimtrico e as estruturas so simtricas e sobrepem-se, isto , o objeto igual imagem e vice-versa.Veja:

Exemplo 2: Existe isomeria ptica no 2-clorobutano? Resposta: Sim, pois o tomo de carbono ao qual se liga o tomo de cloro assimtrico e as estrutura espaciais so assimtricas e distintas, isto , a primeira chamada d-2-clorobutano e a segunda chamada -2-clorobutano. Veja.

Uma molcula pode possuir vrios carbonos quirais, que podem ser iguais ou diferentes entre si. Exemplo 3: Quantos ismeros opticamente ativos (ioa) e inativos (ioi), possui a molcula do 3cloro-2-butanol? Para termos resposta, devemos observar sua frmula, estrutural:

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Utilizando a frmula de Vant Hoff, conclumos que: IOA= 2n => 22 = 4 . Portanto temos dois ismeros dextrgiro e dois levgiro. Como a quantidade de ismeros inativos sempre igual metade dos ismeros ativos, temos apenas dois ismeros racmicos ou duas misturas racmicas, que pode ser comprovada pala aplicao da frmula: 2n/2 => 22/2 = 4/2 = 2. Existem ento, quatro ismeros opticamente ativos (d1 e 1) e (d2 e 2), os quais so chamados de enantiomorfos. Qualquer outro par escolhido ser chamado de diasteroismeros, (d1 e d2), ou (d1 e l2), etc. Nos casos em que a molcula apresentar dois carbonos assimtricos iguais, a frmula de Vant Hoff no poder ser usada, pois nestes casos, a molcula apresenta um outro tipo de ismero opticamente inativo, o meso.

d1 2,3 diclorobutano (ativo) 1 2,3 diclorobutano (ativo) (d1, 1) mistura racmica

enantimeros ou enantiomorfos

Exemplo 4- Qual o n de ismeros ativos e inativos para a molcula do cido tartrico (cido 2,3 di-hidroxi-butanodiico) que esta representada abaixo?

Essa molcula apresenta dois carbonos quirais iguais entre si. As pesquisas mostram que cada carbono responsvel por um mesmo desvio da luz polarizada. Observe que, por ser a molcula simtrica, metade da molcula desvia a luz no sentido direito, isto , um carbono desvia a luz polarizada para a direita, enquanto a outra metade, isto , o outro carbono assimtrico, desvia para a esquerda. A este ismero inativo, chamamos de meso. Podemos ento concluir que toda frmula que apresente dois carbonos assimtricos iguais ser responsvel por quatro possibilidades, sendo duas substncias opticamente ativas (dextrogiro e levogiro) e um mistura racmica, formada pelo par d ou dependendo de como a molcula escrita apresentar somente uma substncia opticamente inativa o meso. Os racmicos possuem ponto de ebulio constante, porm no uma substncia pura e sim uma mistura formada pela reunio dos dois ismeros em igual proporo de mols que desviam a luz

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(em sentidos opostos), mais a soma zero, enquanto que no meso, a molcula no desvia o plano da luz polarizada. CONCLUSO: Assim, para o cido tartrico h quatro possibilidades. Os trs pimeiros compostos so devidos forma trans e o ltimo para a forma cis. Assim dependendo de como a molcula e escrita, temos os seguintes ismeros: cido tartrico dextrogiro. cido tartrico levogiro. cido tartrico racmico ou cido tartrico inativo por compensao externa. cido meso tartrico ou cido tartrico inativo por compensao interna. Quando ocorrer isomeria geomtrica, em compostos cclicos, nestes compostos tambm poder ocorrer isomeria ptica, desde que seja possvel obter um par objeto imagem em relao a um espelho plano, isto , assimetria molecular. Portanto a isomeria ptica tambm observada em compostos cclicos, embora estes no apresentem carbono assimtrico. Para que a quantidade de ismeros possa ser determinada, devemos considerar a existncia do carbono assimtrico. Veja por exemplo, o caso do 1-metil-2-cloro-propano. O carbono 3, por ter dois ligantes iguais no pode ser assimtrico, enquanto o carbono 1 e o 2 podem ser.

Os ismeros espaciais so: Cis-d-1-metil-2-cloropropano.(IOA) Cis-- l-metil-2-cloropropano.(IOA) Cis-d- l-metil-2-cloropropano.(IOI) Trans-d-l-metil-2-cloropropano.(IOA) Trans- -l-metil-2-cloropropano.(IOA) Trans-d -l-metil-2-cloropropano(IOI) Consideremos o 1,2-diclorociclopropano. Esse composto tem dois tomos de carbonos (C*), que podem ser considerados como assimtricos, porm iguais na molcula e, como conseqncia, apresenta dois ismeros opticamente ativos(d e ), um racmico (d) e um meso (inativo por compensao interna) Os ismeros pticos d e esto na forma trans e o meso est na forma cis. Portanto o 1,2-diclorociclopropano cis opticamente inativo por compensao interna (ismero meso) e o 1,2-diclorociclopropano trans pode ser dextrgiro, levgiro ou racmico. Portanto podemos dizer que quando dois carbonos possurem os ligantes iguais entre si, possui assimetria molecular somente a forma trans.

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A representao das formas d e imprpria, pois s podem saber se uma estrutura dextrogira ou levogira utilizando um polarimetro. Para superar esta inadequao Conhn, Ingold e Prelog propuseram uma nova nomenclatura (aceita pela Iupac). Nela, os ismeros so representados por dois smbolos, R (do latim rectus = direita) e S (do latim sinister = esquerda). Essas notaes so precisas e no dando margem a dvidas na representao das frmulas estruturais de cada ismero e esto baseadas na chamada escala de prioridade dos grupos ligantes. Como exemplo considere o cido ltico abaixo:

Para determinr a ordem de prioridades deve-se inicialmente considerar o n atmico de cada tomo ligado diretamente ao C* . Quanto maior seu Z maior sua prioridade. Se dois tomos apresentarem o mesmo Z, ter prioridade aquele que apresentar ligantes com maiores nmeros atmicos.

Verifica-se que tanto no grupo CH3, como no grupo COOH, os tomos possuem o mesmo Z, assim devemos considerar os nmeros atmicos a destes ligantes. Pode-se notar que no grupo COOH, os tomos ligados ao carbono quiral apresentam maiores nmeros atmicos, logo ter maior prioridade. De acordo com essa notao, deve-se representar a face do tetraedro com os trs grupos com maoires Z e o grupo de menor nmero atmico (menor prioridade) no caso H no centro do teraedro, visto atravs do triangulo determinado pelos outros ligantes. designada pela letra R a estrutura que apresenta a ordem decrescente de prioridade no sentido horrio, sendo a outra estrutura designada por S.

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EXERCCIOS:
Prof.: Paulo Macedo 1-Qual das substncias abaixo possui a mesma frmula molecular do 2,4-dimetil-pentano? a) 3-etil-hexano b) 2-metil-heptano c) n-octano d) 3-etil-pentano 2-O nmero de ismeros planos do composto de frmula molecular C3H8O : a) 2

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b) 3 c) 4 d) 5 3-Um cido carboxlico de massa molar 88g/mol tem frmula mnima C2H4O.O n Maximo de ismeros planos das funes, cido e ster, que se pode obter igual a: a) 3 b) 4 c) 5 d) 6 4-O equilbrio abaixo poder ser considerado como:

a) b) c) d)

ismeros de cadeia. ismeros de posio. ismeros de tautomeria. Ismeros pticos

5-O eugenol um leo essencial extrado do cravo-da-india que tem propriedades anestsicas. O iso-eugenol outro leo essencial extrado da noz-moscada.Dadas as estruturas dos dois leos pode-se dizer que:

So ismeros de cadeia. a) No so ismeros. b) So ismeros de posio. d) So ismeros funcionais. 6-A respeito de isomeria nos compostos orgnicos, considere o esquema a seguir:

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a) b) c) d)

3-pentanona, metilbutanona e pentanal. 3-pentanona, metilbutanona e 2-pentanol. 1-pentanona, etilbutanona e pentanal 3-pentanona, etilbutanona e 2-pentanol.

7- D a frmula estrutural de todos os ismeros com frmula molecular C2H2Cl2. 8-Considere os compostos: I. buteno-2. II. Penteno-1. III. 1,2-dimetilciclopropano. IV. Ciclobutano. Em relao possibilidade de isomeria cis-trans, pode-se afirmar que: a) Aparece apenas no composto I. b) Ocorre em todos. c) Ocorrem somente nos compostos II e IV. d) Aparecem somente nos compostos I e III. 9- Quantos ismeros opticamente ativos, racmicos e meso existem em cada uma das seguintes frmulas? OH
|

a) CH3CHCH3

c) CH3CHCHCHCH2COOH | | | I CH3 CH3 d) CH3CHCHCHCOOH | | | CH3 OH OH

b) CH3CHCHCH3 | | C C

10-As anlises qumicas de dois compostos orgnicos puros apresentam 3,48% de H; 41,36% de C e 55,16% de O (massas atmicas: H= 1; C=12; O=16). Esses compostos so ismeros geomtricos e, quando em soluo aquosa diluda, conduzem corrente eltrica. Um dos ismeros quando, desidratado, forma anidrido. a ) Determine a frmula mnima dos dois compostos. Se a massa molecular de ambos igual a 116,0, escrever as frmulas molecular e estrutural de cada ismero. b) Indicar o tipo de hibridizao nos carbonos e a classificao (sigma ou pi) nas duas ligaes entre os carbonos para um dos ismeros. 11- O cido ltico tem a frmula estrutural: CH3CHOHCOOH a) Explique, em termos estruturais, por que se podem identificar dois ismeros dessa substncia? b) Como so denominados os ismeros do cido ltico?

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12- A anfetamina utilizada ilegalmente nos esportes. A molcula de anfetamina tem a frmula geral:

Onde X um grupo amino, Y um radical metil e Z e um radical benzil. a) Escreva a frmula estrutural da anfetamina. b) Qual o tipo de isomeria que ocorre na molcula de anfetamina? Como so denominados os ismeros? 13-Substitui-se no n-pentano um tomo de hidrognio por um tomo de cloro. a) Escrever as frmulas estruturais dos compostos possveis de serem formados nessa substituio. b) Qual o tipo de isomeria que ocorre? 14-Os compostos abaixo, apresentam isomeria do tipo:

a) Funo. b) Cadeia. c) Tautomeria. 15-Os compostos abaixo apresentam isomeria do tipo:

d) Posio.

a) Cadeia. b) Funcional. 16-Os compostos de frmula:

c) Tautomeria.

d) Compensao.

So ismeros de: a) posio de radical. b) Decadeia. c) Funo. d) Compensao. 5656

17- Os compostos; H3CCH2OCH3 E H3CCH2CH2OH c) compensao d) funcional.

Exemplificam um caso de isomeria: a) cadeia b) posio

18-O nmero de carbonos assimtricos e o nmero de ismeros opticamente ativos do composto representado por:

respectivamente igual a: a) 2 e 4 b) 3 e 8 c) 5 e 16 d) 4 e 16 19-Na frmula da adrenalina:

que um hormnio e neurotransmissor, o carbono responsvel pela isomeria ptica o de nmero: a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 20- So dados os compostos: cido ltico, cido tri-hidroxi-succnio e trans-1-2-dicloropropano, respectivamente:

Apresentam isomeria ptica: a) apenas 1 b) apenas 2 5757

c) apenas 1 e 3 d) todos 21-Observe a figura s frmulas estruturais abaixo: I) II) H3CCH2CH2CH2OH H3CCH2CHCH3 | OH H3CCH2CH2CH2OH H3CCHOCH3 CH3 As que representam ismeros de posio so: a) I e IV b) II e III c) I e II d) II e IV 22-Os compostos: O || H3CCH2CCH3 e H3CCHC=O | | CH3 H So ismeros de: a) b) c) d) Posio de radical. Cadeia. Funo. Compensao.

III) IV)

23-Os compostos: OH | H3CC=CH2 O || H3CCCH3

Apresentam isomeria do tipo: a) Cadeia. b) Funcional

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c) Tautomeria. d) Compensao. 24-Os compostos: H3CCH2OCH3 e H3CCH2CH2OH Apresentam isomeria: a) Funo. b) Metameria. c) Posio. d) Cadeia. 25-Quais dos compostos abaixo relacionados formam pares de ismeros? 1-ter dimetlico. 2-lcool etlico 3-Propanol. 4-cido propanico. 5-n-pentano. 6-Ciclo-butano. a) 3 e 4. b) 1 e 2. c) 5 e 6. d) 3 e 6. 26-Que seqncia obtemos ao relacionarmos os pares de compostos com os tipos de isomeria existente entre eles? ( ) n-pentano e metil butano. ( ) 1-propanol e 2-propanol ( ) ter dietlico e ter metil-n-proplico. ( ) ter dimetlico e lcool etlico. 1-ismeros funcionais. 2-ismeros de compensao (metameria). 3-ismeros de posio. 4-ismeros de cadeia. a) 3;2;1;4 b) 2;1;4;3 c) 4;3;1;2 d) 4;3;2;1 27-Substituindo um tomo de hidrognio por um tomo X, quantos compostos diferentes encontramos para o propano? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 28- Quantos derivados do dicloro-metil-propano so previstos? a) 1

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b) 2 c) 3 d) 4 29-As frmulas de quatro compostos so: I) II) III) IV) H2C=CHCH3 ClHC=CHCl (H3C)2HCCH3 CCH

H2C CCH O(s) que apresenta(m) isomeria geomtrica ou cis-trans (so): a) b) c) d) I; II; III e IV. Apenas III Apenas I e II Apenas II e IV

CLNICA DA QUMICA 5
REAES ORGNICAS PARTE V Prof.: Paulo

Introduo:
As reaes podem ser classificadas de vrias maneiras. Assim para podermos ter uma idia comentaremos os tipos mais comuns que se referem aos produtos formados aps a reao: substituio, adio, eliminao, oxidao, reduo, esterificao e polimeizao. I. REAO DE SUBSTITUIO: Ocorre quando um tomo ou um grupo de tomos substitudo por outro. Ex:

II. REAO DE ADIO: aquela em que so incorporados (adicionados) tomos ou grupo de tomos a ligaes duplas ou triplas. Ex:

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III. REAO DE ELIMINAO: Quando houver eliminao de tomos ou grupos de tomos, dando origem a ligaes duplas ou triplas.

IV. REAO DE OXIDAO: aquela onde h aumento do n de oxidao do tomo de carbono. Normalmente isso ocorre pela entrada de tomos de oxignio na molcula ou retirada de tomos de hidrognio da mesma. Ex.

V. REAO DE REDUO: aquela em que diminuem os oxignios da molcula ou quando aumentam o nmero de hidrognio na molcula. Ex.

VI. REAO DE ESTERIFICAO: aquela que ocorre entre um cido carboxlico(sai OH) e um lcool(sai H) produzindo um ster e gua. Ex.

VII. REAO DE POLIMERIZAO: Os polmeros podem ser naturais ou artificiais. Os artificiais constituem os materiais conhecidos pela denominao de plsticos, e entre os naturais temos a borracha, o amido, celulose, as protenas etc., alguns dos quais podem ser obtidos artificialmente. Este tipo de reao ocorre, quando pequenas molculas (monmeros) se unem para formar molculas maiores denominadas polmeros. A reao de polimerizao se d, basicamente, por dois processos. So eles: a) Adio. b) Condensao. Polimerizao de Adio: Na produo dos polmeros sintticos, formados pelo processo de adio, geralmente as molculas usadas so do mesmo tipo e as substncias utilizadas apresentam carbono insaturados, geralmente unidos por ligao dupla. Durante a polimerizao ocorre a ruptura da ligao pi () e a formao de novas ligaes simples como mostra os exemplos.

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Ex1: n( H2C=CH2 ) Etileno Ex2: 3(HCCH) cat/Fe Etino

..(CH2CH2)n... Polietileno

Benzeno Assim, o polietileno um polmero, e o benzeno um trmero(formada por trs molculas de etino) Polimerizao de Condensao: Geralmente so formados pela reao entre dois monmeros diferentes com eliminao de gua ou outra pequena molcula, como metanol, cido clordrico, por exemplo. Ex. A fabricao dos polisteres na verdade uma reao de esterificao. Se o lcool possuir duas hidroxilas e o cido duas carboxilas, haver a formao de uma molcula de polister, isto , vrios grupos ster na molcula com a estrutura geral:

3H2O

Eles so utilizados na fabricao de fibras txteis conhecidas plo nome comercial: Tergal, Dacron, Terylene,etc. OBS: Copolmeros so polmeros cujos monmeros so diferentes, como no caso anterior. 1. REAES DE SUBSTITUIO DOS HIDROCARBONETOS: Os hidrocarbonetos saturados(alcanos) s apresentam reaes de substituio, isto porque so apolares, portanto pouco reativos, assim s interagem com reagentes enrgicos e em condies especiais, isto , altas temperaturas e luz ultravioleta() que possui maior freqncia. As principais reaes de substituio so: halogenao, nitrao, sulfonao. A alquilao e acilao so reaes prprias dos aromticos. O modo pelo qual as reaes ocorrem chama-se mecanismo da reao e nos alcanos este processo se d por um mecanismo denominado radical livre. Radical livre so tomos ou grupos de tomos que possuem um nmero impar de eltrons desemparelhados. Os radicais livres so altamente reativos, caracterstica explicada pelo modelo do octeto, pois eles tendem a compartilhar mais de um eltron para completar oito eltrons no ltimo nvel de energia. Para que uma reao se efetive necessrio que haja rompimentos nas ligaes entre os tomos dos reagentes e posterior ligao entre os tomos dos produtos. O tipo de rompimento que ir 6262

ocorrer na ligao entre dois tomos decisivo para a formao do produto final e depende da natureza dos reagentes que estiverem em contato, do meio em que ocorre a reao e tambm das condies de temperatura e presso. A ruptura ou ciso de uma ligao qumica s poder ocorrer de uma das seguintes maneiras: homoltica ou heteroltica. a) Ciso Homoltica: A ligao covalente comum quebrar de modo homogneo, cada tomo permanece com um eltron da ligao. Este tipo de ruptura dar origem a reagentes que chamamos de radicais livres. Neles encontramos uma valncia livre e carga eltrica zero. Esquema geral: XY X + Y

So exemplos de radicais livres:

b) Ciso Heteroltica: XY

X+ +

A ligao covalente comum quebrar de modo heterogneo, isto , um dos tomos ficar com o par de eltrons da ligao. Este tipo de ruptura dar origem a dois reagentes distintos: REAGENTE NUCLEFILO e REAGENTE ELETRFILO. i- REAGENTE NUCLEFILO: o reagente negativo, nuclefilo,(que quer dizer amigo de carga positiva ou ncleo). Ele ir sempre atacar a parte positiva de uma molcula. So bases de Lewis, pois podem oferecer um par de eltrons. So exemplos de principais reagentes nuclefilos; C ; OH ; CN ; H2O, NH3 ii- REAGENTE ELETRFILO: o reagente positivo, eletrfilo (que quer dizer amigo de eltrons ou carga negativa). Ele ir sempre atacar a parte negativa de uma molcula. So cidos de Lewis, pois podem aceitar um par de eltrons. So exemplos dos principais reagentes eletrfilos: H+, NH4+ , BF3; AlCl3. 1. REAES DE HALOGENAO: Nessas reaes ocorre a substituio de um tomo ou mais de hidrognio por tomos de halognios. A reao se d na presena de luz ultravioleta e calor.

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Os halognios utilizados neste tipo de reaes so o cloro ou bromo, pois o flor muito reativo e torna-se explosivo e o iodo apresenta uma velocidade de reao to baixa que se admite no reagir. Exemplo 2:

No equacionamento de reaes desse tipo, costume representar somente o produto obtido em maior quantidade, porm h duas possibilidades para essa substituio. A regra diz que: nas reaes de substituio, o hidrognio mais facilmente substitudo o do carbono menos hidrogenado. Ou que: Ct > Cs>Cp Facilidade de sada do hidrognio. 2. NITRAO: Essa reao ocorre entre o alcano e o cido ntrico (HNO3), (pode-se usar cido sulfrico como catalisador a quente), produzindo nitro composto. As regras de substituio so as mesmas vistas anteriormente.

3. SULFONAO: Ocorre com cido sulfrico e calor.

etano

cido etanossulfnico.

4. CICLO ALCANOS: As reaes dos cicloalcanos mostram que a estabilidade do ciclo aumenta do ciclopropano para o cicloexano. Assim, em relao reao com hidrognio, verifica-se que os ciclos com trs tomos de carbono no ciclo, adicionam com certa facilidade o hidrognio, temperatura em torno de 120C, na presena de um catalisador, como nquel, e s adicionam Cl2 ou HCl, quando em presena do catalisado FeC3. J as reaes de substituio no ciclopropano, podem ocorrer com halognio(C2) em presena de luz, porm timidamnte pois, a reaes de adio predominamte, j que a cadeia se rompe com facilidade, por possuir maior tenso interna no anel. Por outro lado, o ciclobutano adiciona hidrognio em presena de nquel em uma temperatura

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maior, 200C e a reao de adio do halognio na presena de luz parcial, isto , ocorrem reaes de adio ao lado de reaes de substituio, devido possuir uma menor tenso no anel, e portanto sendo mais estvel que o ciclopropano. Seguindo o mesmo comportamento, o ciclopentano adiciona hidrognio na presena de nquel a temperatura mais elevada, isto , 300C, por apresentarem maior estabilidade que os dois ltimos, e por possuir maior estabilidade, menor tenso interna, s apresentam reaes de substituio, quando reagem com halognio. Segundo a teoria de Bayer (teoria da tenso dos anis), isso ocorre porque h uma grande tenso no anel do ciclopropano, j que o ngulo formado pelos carbonos de 60 enquanto o ngulo que confere estabilidade a ligao carbono-carbono de 109 28. Assim a tendncia do ngulo de abrir a cadeia dando reao de adio com o hidrognio. O mesmo se explica para o ciclobutano que possui ngulo de 90, apesar de possuir uma tenso menor, sofre o mesmo fenmeno quando em condies mais enrgicas (200C). Para o ciclopentano a estabilidade aumenta mais ainda assim, necessria mais energia, para romper a cadeia e obter reao de adio com hidrognio na presena de nquel. A teoria de Baeyer, no foi satisfatria para explicar a grande estabilidade dos ciclos com seis ou mais tomos de carbono, pois admitia que tais tomos de carbono no ciclo estavam no mesmo plano e assim no ciclohexano deveria apresentar um ngulo de 120 e haveria tenso, o que no era verdade, pois no dava reao com hidrognio e com halognio s havia reao de substituio.

A explicao para tal fato veio atravs da teoria de Sachse e Mohr que explicou que nestas cadeias cclicas os tomos de carbono no estavam em um mesmo plano mais sim se distribuem em diversos planos, as quais apresentavam-se na forma cadeira e forma barco.

REAO DO CICLOPROPANO COM BROMO OU CLORO:

Ciclopropano

1,3-dicloropropano

6565

OBS: Os ciclanos s do reaes de substituio com halognio, e no com halogenidretos (HX) ou hidrognio. REAO DO CICLOBUTANO COM BROMO:

REAO DO CICLOPENTANO COM O BROMO:

5. REAES CARACTERTICAS DE AROMTICOS: Os aromticos do reao do tipo substituio eletrfila, devido a alta densidade das ligaes pi () do anel aromtico, que consiste na substituio de um tomo de hidrognio por outro tomo ou grupo de tomos. a) HALOGENO DE AROMTICOS: A reao se processa em presena de FeC3 ou AlC3 como catalisador. b)

c) NITRAO DE AROMTICOS: Ocorre com cido ntrico em presena de cido sulfrico como catalisador. A funo do cido sulfrico produzir o eletrofilo NO2+.

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d) SULFONAO: Reao entre o cido sulfrico a quente e o aromtico.

e) ALQUILAO: a substituio de um ou mais hidrognio do anel aromtico por um ou mais radicais de haletos de alquilas. Estas reaes chamam-se tambm de reao de alquilao de Friedel-Crafts.

f) ACILAO: Tambm chamada de reaes de acilao de Friedel-Crafts. feita com cloreto de acila na presena de AlC3 como catalisador. Na reao formam-se cetonas aromticas.

6. RADICAIS DIRIGNTES NOS AROMTICOS: As posies 1,2 ; 1,3; 1,4 nos compostos aromticos so chamadas respectivamente de posio orto, meta e para. Quando um radical estiver ligado ao anel benzeno, este dirigir a posio em que haver a substituio e ser chamado radical dirigente. Os radicais dirigentes podem ser agrupados em duas classes: a) Radicais orto e para dirigentes. So radicais que quando ligados ao ncleo aromtico, orientam as substncias, exclusivamente para a posio orto e para(1,2 e 1,4). Estes radicais s possuem ligaes simples.Ex: NH2; -OH; CH3- ; o F-, pois um forte desativante, isto , um eltron-receptor e os grupos C- ; Br ; I, apesar de serem fracamente desativantes, etc. Os grupos orto-para dirigentes permitem no mximo trs substituies no ncleo aromtico: duas no orto e uma no para. b) Radicais meta dirigentes. So os radicais que, quando ligados ao ncleo aromtico, orientam as substituies exclusivamente para a posio meta(1,3). Estes possuem ligaes duplas, triplas e/ou dativas. Ex: NO2; CN-; HSO3; COOH; CHO. Estes radicais dirigentes s permitem 2 substituio no mximo, no anel aromtico. Vejamos alguns exemplos:

6767

a)

b)

c)

Ainda podemos dizer que os aromticos podem dar reaes de adio com o hidrognio porem em condies especiais(enrgicas), isto , a alta temperatura e alta presso (300C e 200 atm) e catalisador apropriado e que podem tambm sofrer reaes de adio com halognios tambm em condies especiais(enrgicas), ou seja, enrgicas (luz ultravioleta e calor). E que, quando submetidos ao de oxidantes, mesmo os mais fortes(KMnO4/H2SO4 ou K2Cr2O7/ H2SO4 a quente), o ncleo aromtico resiste a oxidao, sofrendo oxidao sempre na cadeia lateral, no carbono alfa(), isto , aquele ligado ao anel.Veja os exemplos abaixo (c; d). Atravs desta reao pode-se sintetizar os cidos carboxlicos aromticos e cetonas ou aldedos. a)

b)

6868

c)

d)

Na reao entre o metilbenzeno (tolueno), possvel fazer a substituio na cadeia lateral, e no no aromtico. Porm as condies so nitidamente diferentes daquelas exigidas na substituio no anel. Neste caso o ataque se d por um reagente radical livre.

**Compare as diferenas**:
I- SUBSTITUIO NO ANEL, ATAQUE ELETROFLICO:

II- SUBSTITUIO NA CADEIA LATERAL, ATAQUE RADICAL LIVRE:

HC

OBS: O carter cido dos fenis torna-se mais forte ou mais fracos dependendo dos grupos ligados ao anel. Assim quando existir radicais ligados ao anel do tipo eletronegativo maior ser sua acidez, e quanto mais grupos eltrons doadores menos cidos ser. REAES DE ADIO: So prprias dos hidrocarbonetos insaturados. A ligao que feita atravs de orbitais paralelos, bem mais fraca que a ligao , que ocorre entre orbitais que se interpenetram frontalmente, segundo um mesmo eixo. Assim, em determinadas condies os eltrons da ligao , podem ser deslocados para um dos orbitais do carbono da dupla deixando-o com um carter negativo e propcio ao ataque de um reagente eletrfilo. Conseqentemente o outro

6969

tomo de carbono da dupla ligao adquire um carter positivo e se torna propcio ao ataque de um reagente nuclefilo. O resultado que os tomos de carbono, que antes estabeleciam a ligao , entre si, passam a estabelecer ligaes , com outros tomos. Esquematicamente a adio de um maneira genrica, temos: A B | | H C=CH + AB HCCH | | | | H H H H Toda rao de adio que seja comum a alcenos e alcinos ocorre pelo mecanismo de adio eletroflica, exceto alceno com HBr na presena de H2O2. Os alcinos podem sofrer tambm reaes de adio nuleoflica, porm esse tipo de reao no ocorre com os alcenos. Nas reaes de adio dos alcinos, possvel adicionar o dobro de mol de reagentes, uma vez que os alcinos possuem duas ligaes . A B | | HC=CH A B | | HCCH | | A B

HCCH + 2AB

Inicialmente vamos estudar as reaes de adio dos alcenos e alcadienos e posteriormente as de adio dos alcinos. As principais reaes de adio dos alcenos so: Hidrogenao, Halogenao, Adio de Halogenidretos (HCl, HBr, HI) e Adio de gua(Hidratao). 1-ADIO DE HIDROGNIO: a reao dos alcenos com hidrognio em presena de catalisador (Ni, Pt ou Pd), finamente pulverizados. Esta reao cataltica, nos alcenos, conhecida por reao de SabatierSenderens. CH2=CH2 + Eteno H2
Ni

CH3CH3 etano
Pt

CH2=CHCH3 + H2 Propeno

CH3CH2CH3 Propano

2-ADIO DE HALOGNIOS (Cl2 ou Br2): CH2=CH2 + C2 eteno CH2CH2 | | C C Dicloro-etano

7070

3-ADIO DE HALOGENIDRETOS(HC, HBr, HI): CH2CH2 | | H C Para alcenos de cadeias mais longas, existe uma orientao para a entrada do hidrognio, conhecida como regra de Markovnikov: O hidrognio do HX adicionado ao carbono mais hidrogenado. Assim: CH2=CHCH3 + HC CH2CHCH3 | | H C Br H | | CH3CCHCH3 CH3C=CHCH3 + HBr | | CH3 CH3 2-metil-but-2-eno 2-bromo-2-metil-butano CH2=CH2 + HC

Quando a adio do HBr realizada em presena de perxido, a regra de Markovnikov, no obedecida, isto , o hidrognio ir se ligar ao carbono da dupla ou tripla menos hidrogenado, resultados opostos a regra de Markovnikov. Este efeito e chamado de regra anti-Markovnikov ou regra de Kharasch ou ainda, efeito perxido. Outro fato curioso que neste caso a reao se processa por um mecanismo denominado radical livre. Esta uma exceo, pois o mecanismo de todas as reaes de adio dos alcenos pelo processo eletroflico. Br | CH3CHCH3 (Markovnikov) CH3CH=CH2 + HBr
H O 2 2

H Br | | CH3CHCH2 (Kharasch)

4-ADIO DE GUA (HIDRATAO): a reao entre hidrognio e gua, em presena de catalisador em meio cido. Neste caso obteremos sempre lcool como produto final. Exemplo1: H OH | | H+ CH2=CH2 + HOH CH2CH2 eteno etanol Exemplo2: H OH | | H+ CH2=CHCH3 + HOH CH2CHCH3. Observe que nos dois casos a regra de Markovnikov, foi obedecida. 7171

LISTA DE EXERCCIOS:
APRENDENDO QUMICA ORGNICA.
Prof. Paulo Macedo PARTE V 1-Completar as seguintes reaes: a) CH3CH=CHCH3 + H2 b) CH3CH=CHCH3 + Br2 CH3CH=CCH3 + H2O | CH3 d) CH2=CHCH2CH3 + HC e) CH2=CCH2CH3 + HBr | CH3 c) Pt

2-Equacione a reao entre 2-metilpropeno e HC. Explique por que nesta reao h, principalmente produo de 2-cloro-2-metil propano. 3- Os alcenos, devido presena de insaturao, so muito mais reativos que os alcanos. Eles reagem, por exemplo, com haletos de hidrognio, tornando-se assim compostos saturados. a) Classifique a reao entre um alceno e um haleto de hidrognio. b) Apresente a formula estrutural do produto principal obtido pela reao do HCl com um alceno de formula molecular C6H12 que possui um carbono quaternrio. 4-Hidrocarbonetos que apresentam dupla ligao podem sofrer reaes de adio. Quando a reao feita com um haleto de hidrognio, o tomo de halognio se adiciona ao carbono insaturado que tiver menor nmero de hidrognios, conforme observou Markovnikov. Usando esta regra, d a frmula e o nome do produto que se forma na adio de: a) HI + CH3CH=CH2

b)

CH3C=CHCH3 | CH3

HC

7272

5- Em condies adequadas, podemos hidratar o eteno. O produto desta reao o: a) acetileno b) etano c) etanol d) etanal 6-Hidrocarbonetos raros na natureza, de cadeia aberta e insaturada, com 1 ligao dupla, que apresenta a adio como reao caracterstica, so os: a) alcanos b) alcenos c) alcinos d) aromticos 7- A hidrogenao cataltica do propeno produz: a) 2-propanol b) propino c) propano d) ciclo-propano 8- Na reao representada por: H | A + HC CH3CCH3 | C A pode ser substituido por: propino propeno propadieno propano

a) b) c) d)

9-Observe as reaes dadas aos seguintes alcenos: I) CH2=CHCH3 + H2 Pt H+ Ni CH3CH2CH3 CH3CH(OH)CH3 CH2ClCHClCH3 CH3CHClCH3
perxido

II) CH2=CHCH3 + H2O III) CH2=CHCH3 + Cl2 IV) CH2=CHCH3 + HCl V) CH2=CHCH3 + HBr

CH2BrCH2CH3

Assinale a opo que contem apenas a(s) reao(es) que obedecem regra de Markovnikov: a) II b) V c) I e III d) II e IV

7373

10- As reaes entre HBr e propeno produz: a) 2,2- dibromo- propano b) 1,1-dibromo-propano c) 2-bromo-propano d) 1,2-dibromo-propano. 11-Analise as reaes e responda o que se pede: H2SO4 I- H3CCH3 + HNO3 H3CCH2NO2 + H2O II- H2C=CH2 + HCl H3CCH2Cl

As reaes I e II representam, respectivamente, reaes de: a) b) c) d) Eliminao e adio. Eliminao e substituio. Substituio e adio. Oxidao e adio.

12- Considere os seguintes tipos de reaes: I) Hidrogenao. II) Pirlise III) Adio. IV) Substituio A equao qumica: 3C2H2(g) a) I b) II c) III d) IV
Fe

C6H6 representa reao de:

13-Algumas espcies de moscas desenvolveram uma enzima que converte DDT em DDE, atenuando muito o efeito txico do primeiro. O mesmo DDE tem, entretanto, para outros organismos, maior toxidez e, o que pior, degrada-se no meio ambiente mais dificilmente do que o DDT. Veja a seguir as frmulas estruturais das duas substncias e classifique a reao de transformao do DDT em DDE.

7474

14-Radicais so espcies com pelo menos um eltron desemparelhado. Considerando esse conceito e os exemplos abaixo, correto afirmar: C || O Cl CH3

I II III (1) Radicais podem ser obtidos por ciso heterolticas. (2) Os radicais so instveis e eletricamente so negativos. (04) Os radicais so muitos reativos, podendo reagir com outros radicais ou com molculas. (08) Reagindo I com II forma-se um cloreto de alquila. (16) Uma cetona pode ser obtida reagindo I com III. (32)Da combinao de II com III, forma-se um derivado halogenado de massa molecular igual a 32u. Dado: massas atmicas: C=12u, H=1u, Cl=35,5u, O=16u. A soma das opes corretas : 15- Qual a alternativa errada? a) CH2=CH2 +C2 CH2CCH2C reao de adio.

b) CH3CH3 c) CH4 + C2

CH2=CH2 + H2 uma reao de eliminao. CH3C + HC uma reao de adio. CH2=CH2 + H2O uma reao de eliminao.

d) CH3CH2OH

16- Em relao a equao: CH4 + C2

LUZ

H3CC +HC

Podemos afirmar que: a) A molcula do H3CC apolar b) A ligao entre hidrognio e o carbono do tipo sigma s-p. c) O nmero de oxidao do carbono no H3CC 3. d) Inicialmente ocorre a homlise da molcula de cloro. 17-Abaixo so dadas algumas etapas da reao entre bromo e hidrocarboneto: BrBr + energia Br + RH R + BrBr 2Br

R + HBr RBr + Br

A anlise dessas etapas revela que o hidrocarboneto RH est sofrendo: 7575

a) b) c) d)

eliminao substituio adio craqueamento.

18-Qual dos radicais abaixo mais estvel? Sugesto: o radical estvel, quando h um grupo maior de radicais alquila empurrando eltrons para o tomo de carbono com valncia livre (efeito indutivo positivo) estabilizando o radical. I) H3C II) H3CCCH3 | CH3 H3CCHCH2 | CH3 CH3CH2 I II III IV

IV) a) b) c) d)

19- Esto corretas as reaes: (Leve em considerao a ordem de reatividade em funo da posio do carbono). 0) H3CCH(CH3)CH3 + Br2 1) H3CCH2CH3 + Cl2 H3CCBr(CH3)CH3 + HBr

ClCH2CH2CH3 + HCl ICH2CH2CH(CH3)CH3 + HI H3CCH2C(CH3)BrCH3 +HBr

2) CH3CH2CH(CH3)CH3+ I2 3) H3CCH2CH(CH3)CH3+ Br2 4) H3CCH2CH3 + Cl2

H3CCHClCH3 + HCl

**Justifique sua resposta. 20- A equao abaixo indica a reao de obteno do inseticida BHC: + 3C2 luz\ aquecimento C6H6C6

Pelo exame da equao, pode-se dizer que a reao:

7676

a) b) c) d)

Libera calor Produz um composto insaturado. Se processa sem ruptura de ligaes. Envolve um mecanismo de adio.

21-DDT, representado pela frmula: CC3 C C C H Pode ser obtido por meio da reao entre monoclorobenzeno e aldedo tricloroactico: C | CCC=O | \ C H O outro produto da reao deve ser: a) H2 b) O2 c) HC d) H2O 22- Sabendo que os alcanos devem fazer, principalmente reaes de substituio do tipo: RH + AB com cido ntrico(HNO3)? RB + HA. Qual o produto que devemos esperar na reao do etano

23- Qual o principal composto formado na reao entre butano e cloro? Explique por qu. 24- Na reao : CH3 + C2 a) b) c) d) Adio nucleoflica. Substituio ncleoflica. Substituio eletroflica Radical livre CH2C + HC

7777

25-Os seguintes grupos orientam para as posies orto e para as substituies aromticas: a) CH3, C OH , C6H5, COCH3 b) NH2 , CH3, Cl, COH. c) OCH3,CH3,OH, NH2 d) NH2,CO2CH3, Br , NO2 26- Quando o tolueno reage com mistura de cidos ntrico e sulfrico concentrado e a quente, devese obter: a) orto nitro tolueno b) meta nitro tolueno c) para nitro tolueno d) mistura de orto e para nitrotolueno. 27- A nitrao do hidroxibenzeno com excesso de reagentes fornecer qual produto principal? 28- A reao: H3CCH=CHCH3 H+ H3CCH2+CHCH3 C- H3CCH2CHCH3 | C a) b) c) d) Adio nucleoflica Reao de radical livre Substituio eletroflica. Adio eletroflica
+

29- Uma ligao covalente entre dois tomos pode ser rompida das seguintes maneiras: I) R + X R X

. .

II) R

:- + X+ :-

III) R+ + X a) b) c) d) R um nuclefilo

+ -

R um eletrfilo. A reao: CH3CH=CHCH3 + HBr CH3CH2CHBrCH3 Ocorre conforme II ou A reao H3CCH3 + C2 H3CCH2C + HC Ocorre segundo II. Assinale a opo correta:

III.

30-O tolueno pode sofrer reao de substituio tipo clorao que se d por um agente eletroflico. Mais para que isto ocorra necessrio que o meio no qual se processa a reao esteja escuro com baixa temperatura (frio) e presena de ferro como catalisador, pois na presena de luz e calor a

7878

clorao se d em outro ponto e o processo de substituio do tipo radical livre. Mostre a reao da monoclorao do tolueno esquematizada, nos dois meios e d a nomenclatura dos produtos formados. 31-Mistura de hidrocarbonetos aromticos obtida atravs do alcatro da hulha, pelo processo conhecido como reforma cataltica. Dessa forma, o benzeno produzido a partir do aquecimento do ciclohexano a 400C, utilizando a platina como catalisador. a) Escreva a equao balanceada representativa dessa reao.

b) Indique o produto principal da reao de um mol de benzeno com um mol de bromo, na presena de ferro como catalisador. 32-Considere o esquema simplificado de produo da anilina a partir do benzeno. Nesse esquema A, B e X correspondem, a:

a) b) c) d)

HNO2, H2 e reduo. HNO3 H2 e reduo. HNO3 H2 e oxidao. NO2, H2O e hidrlise.

33-Dois hidrocarbonetos insaturados que so ismeros, foram submetidos, separadamente, a hidrogenao cataltica. Cada um deles reagiu com H2 na proporo, em mols, de l:l, obtendo-se em cada caso, um hidroarboneto de frmula C4H10. Os hidrocarbonetos que foram hidrogenados poderiam ser: a) b) c) d) 1-butino e 2 buteno buta-1,3-dieno but-2-eno e 2-metil-propeno but-2-ino e but-1-eno

34-A adio de HBr a um alceno pode conduzir a produtos diferentes caso, nessa reao, seja empregado o alceno puro ou misturado a uma pequena quantidade de perxido. CH3 CH3 | | H2C=CCH3 + HBr H2CCCH3 | | H Br CH3 CH3 | | perxido H2C=CCH3 + HBr H2CCCH3 | | Br H

7979

a) O 1-metil-ciclopenteno reage com HBr de forma anloga. Escreva empregando frmulas estruturais, as equaes que representam a adio de HBr a esse composto na presena e na ausncia de perxido. b) D as frmulas dos metilciclopentenos isomricos(ismeros de posio). c) Indique o metilciclopenteno do item b que forma, ao reagir com HBr, quer na presena quer na ausncia de perxido, uma mistura de metilciclopentanos monobromados que so ismeros de posio.Justifique. 35-Molcula de HCl, conforme as condies, podem dissociar-se nas duas formas seguintes: I. HC H + C II. HC H+ + C Em relao a esses dois processos, falso afirmar que: a) Em I o produto Cl tem um nmero impar de eltron, enquanto em II o produto tem um nmero par de eltrons. b) A alternativa II a que ocorre se HCl dissolvido em um lquido com constante dieltrica aprecivel, como por exemplo gua . c) O produto de I possui carga eltrica negativa, por isso, aumenta a condutividade eltrica do meio. d) O processo I e conhecido como ciso homoltica e o II como heteroltica. 36-Classifique os reagentes respectivamente como nuclefilo(N) ou eletrfilo(E): I) C II) H+ III) CN IV) H2O V) NO2+ a) N; N; E; N; E. b) N; E; N; N; E. c) E; N; E; N; E d) E; N;E; E; N 37-Em relao aos grupos HSO3 e C, quando ligados ao anel aromtico, sabe-se que o grupo cloro orto para - dirigente e o grupo sulfnico meta dirigente.

Assim, no composto: C SO3H a) Sulfonao do cloro-benzeno. b) Reao do benzeno com cloro e posteriormente com cido sulfrico. c) Clorao do benzenossulfonico.

8080

d) Sulfonao do cloreto de benzila. 38-ufrn2002-Tiago, ao queimar a mo fazendo caf, aplicou na regio afetada, uma pomada de cor amarela intensa base de cido pcrico. Por curiosidade, o rapaz procurou conhecer um pouco mais sobre essa substncia medicamentosa. Em uma enciclopdia, encontrou que o cido pcrico um derivado fenlico trissubstituido obtido a partir da reao de fenol(C6H5OH) com cido ntrico( HNO3), em presena de cido sulfrico(H2SO4) concentrado, cuja reao de obteno expressa por: C6H5OH +3 HONO2 H2SO4 C6H2(NO2)3OH (cido pcrico) + 3 H2O Considerando o efeito de orientao dos grupos hidroxilas(-OH) e nitro(-NO2) sobre o anel aromtico na reao de nitrao total, pode-se afirmar que, entre os ismeros abaixo, a frmula estrutural correta do cido pcrico :

39-Na hidrogenao do composto: C H2 60 H2C CH2 Obtm-se um produto cuja estrutura mais corretamente representada pela frmula: CH2 60 a) c) H3C
180

CH3
90

CH3

b) CH2 CH3

CH3

H3CCH2CH3

10928

d) CH2CH3 40-Segundo Sasche e Mohr, a teoria de Bayer no correspondia realidade, porque:

8181

a) b) c) d)

Para os ciclanos com mais de seis carbonos, os tomos de carbono no so coplanares. Somente os ciclanos com seis carbonos no so coplanares. Somente os ciclanos com seis carbonos so coplanares. Quanto maior a cadeia de carbonos, maior o ngulo formado entre as ligaes.

41-Analise os processos abaixo e responda: I.

+ H2

Ni

II. + a) b) c) d) CC

Em I, no h reao e em II h formao do cloro benzeno. Em I, h reao do ciclo hexano e em II h formao do cloro-benzeno. Em I, no h reao e em II h formao do cloro-ciclohexano. Em I, h reao de adio, com muita facilidade, e em II de substituio.

42-Na reao do cloro gasoso com 2,2-dimetilbutano, em presena de luz, o nmero de compostos monoclorados que podem ser formados e que no possuem, em sua molcula, carbono assimtrico : a) 1 b) 2 c) 3 d)4 43-Nas equaes: X + C2 Y + Z

Y +

+ AlC3

CH3 + Z

Os produtos X ,Y e Z formados pela reao, so respectivamente: a) Metano e cloreto de alumnio e cido clordrico. b) Cloro-metano, cido clordrico e cloreto de metila c) Cloreto de metila, metano e cido clordrico. d) Metano, cloreto de metila e cido clordrico. 44-Todos os hidrocarbonetos aromticos, assim como seus derivados, so considerados prejudiciais sade humana, sendo muitos deles considerados agentes cancergenos. Um aromtico, de uso comum em algumas industrias, extremamente prejudicial a sade o tolueno, alm dos problemas comuns a todos os aromticos, o tolueno, quando inalado, produz uma excitao semelhante provocada por bebidas alcolicas, assim a cola de sapateiro, que produzida 8282

a base desta substncia, afeta no s os profissionais que as usam no seu trabalho, mas tambm as pessoas que as utilizam como droga. A reao do tolueno com bromo, gota a gota, em presena de um catalisador apropriado, e na ausncia de luz, produz um composto orgnico denominado: a) Brometo de benzila b) Brometo benzeno c) O-brometo benzenol d) Brometometilbenzeno 45-Para se obter um produto orgnico denominado: propano, a partir de uma reao de reduo, recomenda-se reagir: a) 1mol de acetileno com 2 mols de hidrognio gasoso b) 1 mol de etileno com 2 mols de oxignio gasoso. c) 1 mol de propileno com 1 mols de hidrognio gasoso. d) 2 mols de propileno com 1 mol de hidrognio gasoso. 46-O nilon um polmero obtido pela reao entre cido hexanodiico 1,6 diamino hexano. As frmulas moleculares do cido dicarboxilico e da diamina so, respctivamente: a) C4H8O2 e C4H6N4 b) C5H10O3 e C6H6N c) C6H8O2 e C6H8N2 d) C6H10O4 e C6 H16N2 47)ufrn 2000-Numa reao de HC ao CH3CH=CH2, obrem-se como produto principal CH3CHCH3 C A explicao para este resultado que o tomo de carbono secuncrio A) menos hidrogenado e mais positivo B) menos hidrogenado e mais negativo. C) mais hidrogenado e mais positivo. D) mais hidrogenado e mais negativo. 48-Uma mistura de 2-metilbutano irradiada com luz solar. H formao de HC e de uma mistura de compostos de frmula molecular C5H11C. Escreva as frmulas estruturais e os nomes dos possveis compostos formados. 49-Os cicloalcanos sofrem reao de bromao conforme mostrado a seguir:

8383

a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o que se pode afirmar a respeito da estabilidade relativa dos anis com trs, quatro e cinco tomos de carbono? Justifique. b) D o nome de todos dos compostos orgnicos formados nessas reaes. 50- A respeito das seguintes reaes qumicas:

Pode-se afirmar que: a) b) c) d) Os ciclanos sofrem reaes de substituio e de adio com igual facilidade. A clorao permite caracterizar a posio de ruptura do anel. A reao (I) de dupla troca e a reao(II) de simples troca. A reao(I) de adio e a reao (II) de substituio.

51-A partir das fmeas de duas espcies de carrapato(A.americanum e A.maculatum), isolou-se o 2,6-diclorofenol que aparentemente, tem a funo de estimulante sexual. Cada fmea de carrapato fornece aproximadamente 5 nanogramas do 2,6-diclorofenol. a) Escreva a frmula estrutural para o 2,6-diclorofenol. b) Que produto voc obteria reagindo o fenol com Cl2/FeCl3? c) Que produtos voc obteria reagindo o nitrobenzeno com Cl2/ FeCl3? 52-Do naftaleno, que a matria-prima das bolinhas de naftalina usadas para matar traas e tem a frmula estrutural mostrada a seguir, correto dizer que:

8484

a) Apresenta cadeia carbnica alicclica. b) Assim como o benzeno sofre mais facilmente reaes de adio. c) Tem frmula molecular C12H12. d) um hidrocarboneto aromtico, portanto de cadeia estvel, sofrendo preferencialmente reaes de substituio. 53-Uma amostra de 36g de benzeno foi tratada, gota a gota, com 150g de bromo molecular, na presena de pequena quantidade de brometo de ferro III(no como reagente). Foram obtidos 42g de bromobenzeno. A equao :

O rendimento desta equao, baseado no reagente limitante, aproximadamente igual a: a) 36% b) 42% c) 58% d) 78% Massas molares (g/mol): H = 1; C = 12; Br = 80. 54-Considere a equao de substituio:

Se na reao o I CH3 for substitudo por I C2H5, obter-se-: a) b) c) d) Tolueno. Naftaleno. Etilbenzeno. O - etiltolueno.

55-No sistema de equaes a seguir, as substncias A e B so, respectivamente: A + Br2 a) b) B + HBr AlCl3 CH2CH3 + 2HBr

Metano e bromo metano. Etano e bromo etano.

8585

c) d)

Eteno e bromo eteno. Propeno e 2-bromo-propeno.

56-A mononitrao do tolueno produz, alm de gua: a) Somente o-nitrotolueno. b) Somente m-nitrotolueno. c) Somente p-nitrotolueno. d) Mistura de o-nitrotolueno e p-nitrotolueno. 57-O fenol reage com duas molculas de cido ntrico e fornece um dinitrocomposto. Dos produtos teoricamente possveis abaixo relacionados, o mais provvel

58-As reaes de substituio do tolueno com Cl2 podem gerar diferentes produtos, dependendo das condies em que ocorreram. No caso em que est substituio realizada com aquecimento e na presena de luz, o produto orgnico formado : CH3 a) Cl c) Cl

CH2Cl b) Cl d)

Cl

Cl

59-Complete as reaes abaixo: a) CH3CH2CH2CH3 + Br2

8686

CH3 b ) CH3CCH3 + HNO3 H2SO4 | CH3 c) CH3CH2CH2CH3 + H2SO4 d) CH3CHCH3 + HNO3 H2SO4 | CH3 60-No trs metil pentano, cuja frmula est representada a seguir:
5 4 3 2 1

H3CCH2CHCH2CH3 | 6 CH3 O hidrognio mais facilmente substituvel por halognio est situado no carbono: a) 1 b) 2 c) 3 inorgnico. X + Y orgnico. O nome do composto X : a) cloreto de hidrognio b) 1-cloro-butano c) 2-cloro-butano. d) 2,2-dicloro-butano 62-Na reao de substituio na substncia de frmula genrica esquematizada ao lado, se A for radical SO3H, - NO2 ou OH, a reao ocorrer respectivamente nas posies: A | d) 4

61-Considere a reao de substituio do butano: H3CCH2CH2CH3 + Cl2 ____

a) orto e para; meta; meta. b) meta; orto e para; meta. c) orto e para; orto e para; meta. d) meta; meta; orto e para. 63-Para efetuarmos uma clorao total de uma molcula do etano, devemos utilizar quantas molculas de cloro? a) 1 b) 2 c) 3 d) 6 64-Para obter tetracloreto de carbono a partir do metano, deve-se fazer reagir esse gs com: 8787

a) b) c) d)

cloro cloreto de hidrognio cloreto de sdio dicloro-metano

65-Substituindo-se um tomo de hidrognio por um tomo X, quantos compostos diferentes, encontramos para o pentano? a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 66-Escrever a equao da reao de sulfonao do benzeno, dando o nome do produto orgnico formado. 67-Sabendo-se que alguns monoderivados do benzeno dirigem o substituinte, principalmente para as posies orto e para, e outros monoderivados do benzeno dirigem-no para a posio meta, indique os produtos das seguintes equaes de reao. a) tolueno + Br2 b) nitrobenzeno + Br2 68-Na reao do tolueno com o cloro, obteve-se um composto diclorado. Admitindo-se que tenha ocorrido reao de substituio no ncleo aromtico, em quais posies deste ncleo se deram as substituies? 69- dada a reao: + H2SO4 SO3H + H2O

classificada como uma reao de: a) Adio eletrofilica b) Condensao. c) Eliminao. d) Substituio eletrofilica. 70-Das alternativas a seguir, a que contem somente grupos orientadores meta : a) NO2, Cl, Br. b) CH3, NO2, COOH. c) CHO, NH2, CH3. d) SO3H, NO2, COOH 71-Sobre a clorao do benzeno, em presena de FeCl3, so feitas as afirmaes abaixo: I) O primeiro cloro substitui qualquer hidrognio do anel. II) O segundo cloro entra mais facilmente que o primeiro, pois este ativa a entrada do outro radical cloro.

8888

III) O radical cloro ligado ao anel benznico meta-dirigente. IV) O radical cloro ligado ao anel benznico orto-para-dirigente. So corretas somente as afirmaes: a) b) c) d) I e II. II e IV. I, II e III. I, II e IV

72- D os produtos formados pela reao e o seus nomes: + Cl2

AlCl 3

73-Considere o benzeno mono substitudo : X , onde X pode ser: I) II) III) IV) V) CH3 NH2 NO2 OH C=O | CH3 Assinale, ento, a alternativa que s tem orientadores orto-para. a) I, IV e V b) II, III e IV c) II, III e V d) I, II e IV 74-Nas equaes: X + Cl2 Y + O composto X : a) b) c) d) Metano. Etano Propano Eteno Y + Z H
AlCl 3

CH3 + Z

8989

75-Em relao aos grupos NO2 e C, quando ligados ao anel aromtico, sabe-se que o grupo cloro orto-para-dirigente e o grupo nitro meta-dirigente. C Assim, no composto : NO2 Possivelmente ocorreu : a) Nitrao do cloro-benzeno. b) Reduo do 1-cloro-3- amino-benzeno. c) Clorao do nitro benzeno. d) Nitrao do cloreto de benzila. 76-Completar as reaes abaixo: a) + CH3CH2C b) + CH3CHC=O | | CH3 Cl c) OH + C2 d) COOH + CH3C
AlCl 3 AlCl 3 AlCl 3

AlCl

e)

O || + CH3CC Br

AlCl 3

QUESTES DA UFRN Questo 1 (Ufrn2007) Em um laboratrio de qumica, foram realizados dois experimentos, ambos sob aquecimento, utilizando hexano e 2-hexeno, conforme mostrado no quadro abaixo: Experimento I hexano + Br2(g) produtos Experimento II 2-hexeno + Br2/CCl4 produtos

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A) Especifique em qual dos experimentos haver formao de HBr. Classifique a reao ocorrida nesse experimento como reao de adio, de substituio ou de eliminao. B) Escreva a frmula estrutural de um ismero geomtrico do tipo cis para o reagente no experimento II. (Ufrn2007)As questes 2, 3 e 4 referem-se situao seguinte: A substncia responsvel pelo aroma artificial de banana obtida pela reao a seguir: cido etanico + 3-metil butanol (III) + H2O (I) (II) No final da reao, observou-se a formao de uma mistura heterognea bifsica. 2. A funo orgnica do produto (III) formado A) ster. B) cetona. C) aldedo. D) ter. 3. Em relao ao 3-metil-butanol, correto afirmar que possui A) um carbono tercirio, cadeia linear e insaturada. B) dois carbonos tercirios, cadeia linear e insaturada. C) um carbono tercirio, cadeia ramificada e saturada. D) dois carbonos tercirios, cadeia ramificada e saturada. 4. A mistura heterognea bifsica foi formada porque A) a substncia I pouco solvel em gua enquanto a substncia III muito solvel. B) a substncia III pouco solvel em gua enquanto a substncia I muito solvel. C) a substncia I pouco solvel em gua enquanto a substncia II muito solvel.
D) a substncia III pouco solvel em gua enquanto a substncia II muito solvel.

5-(Ufrn2005)O aspartame, slido cristalino branco, foi descoberto casualmente, em 1965. Uma simples lambida nos dedos permitiu ao qumico que o sintetizou sentir a doura da molcula do referido slido. De acordo com a estrutura do aspartame, representada no espao destinado resposta, atenda s seguintes solicitaes. A) Identificar, com um crculo, as funes orgnicas presentes na molcula e nome-las.

B) Assinalar, com um asterisco ( * ), os carbonos assimtricos presentes na molcula e justificar a sua escolha.

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C) Escrever a funo orgnica que, por hidrlise, produz um lcool.

6-Questo(Ufrn2006) O propeno um gs proveniente da indstria do petrleo. Esse gs pode dar origem a vrias outras substncias atravs de reaes qumicas. Ele usado principalmente na fabricao do polipropileno (PP), um dos mais importantes polmeros da atualidade. O PP, por ser um termoplstico, pode sofrer recuperao secundria, podendo ser remoldado e reutilizado, reduzindo os problemas de poluio ambiental provenientes do lixo plstico. A) Complete o esquema, inserido no espao destinado resposta, com a frmula estrutural e o nome dos principais produtos da reao do propeno com os reagentes indicados. B) Escreva a reao de obteno do PP e classifique-o de acordo com esse tipo de reao.

HBr(ausncia de luz)
Cl2 (em CCl4)

CH2=CH-CH3 propeno

H2 (Ni,)

HBr (com perxidos / luz)

7(ufrn 2008)Os cidos ctrico (Estrutura 1) e ascrbico (Estrutura 2), encontrados no limo, so nutrientes que podem proporcionar benefcios importantes ao organismo, como a estimulao do sistema imunolgico.

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Em relao a essas duas substncias, correto afirmar: A) Apenas o cido ascrbico, cuja frmula molecular C6H8O6, forma pontes de hidrognio em soluo aquosa. B) Apenas o cido ctrico, cuja frmula molecular C5H8O7, forma pontes de hidrognio em soluo aquosa. C) Ambas formam pontes de hidrognio em soluo aquosa, e suas frmulas moleculares so, respectivamente, C6H8O7 e C6H8O6. D) Nenhuma delas forma pontes de hidrognio em soluo aquosa, e suas frmulas moleculares so, respectivamente, C6H8O6 e C6H8O7. 8(ufrn 2008)Em relao aos cidos ctrico e ascrbico, cujas estruturas esto apresentadas na questo anterior, observa-se isomeria ptica A) apenas no cido ascrbico. B) apenas no cido ctrico. C) em ambas as substncias. D) em nenhuma das substncias. 9(ufrn 2008) Produtos agrcolas so muito importantes em uma dieta alimentar. O tomate, por exemplo, fonte de vitamina e contm licopeno, de ao anteoxidante, cuja estrutura :

A) Apresente quatro clasificaes da cadeia carbnica do licopeno.

B) Qual o tipo de hibridizao dos carbonos (a e b) indicados na figura? Justifique sua resposta baseando-se no nmero e no tipo de ligaes formadas nesses carbonos.

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