Jurnal Sains dan Teknologi 6(1), Maret 2007: 1-4

EKSTRAKSI DIOKSIN DALAM LIMBAH AIR BUANGAN INDUSTRI PULP DAN KERTAS DENGAN PELARUT TOLUEN
Martunus, Zuchra Helwani
Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Riau, Pekanbaru 28293 Email: martunusche@yahoo.co.id
Dioxins are a class of chemicals that were contained in wastewater of pulp and paper industry, which they are toxic substances to be on the danger for environmental and human health. The goal of this research is to investigate the capability of extraction process in order to separate dioxins in wastewater of pulp and paper industry. This research was conducted with liquid-liquid extraction using mixer settler extractor. The toluene and wastewater of pulp and paper industry systems, with the toluene as solvent phase were studied. The effect of solvent to feed ratio (S/F), agitation speed and time of extraction were studied respectively. The results showed that dioxins was separated to 3.4177 x 10 -2 gmol/ml or 72%. Furthermore, the best result achieved at 30 oC and atmospheric pressure operation were S/F was 0.55, time extraction was 40 minutes and agitation speed of extraction was 425 rpm respectively. Key words: dioxins, liquid-liquid extraction, toluene

ABSTRACT

PENDAHULUAN Dioksin adalah senyawa yang terdapat dalam air limbah buangan industri pulp dan kertas yang menggunakan klorin pada proses bleaching atau yang disebut dengan proses kraft. Klorin akan bereaksi dengan senyawa organik dalam kayu membentuk senyawa beracun seperti dioksin. Konsentrasi dioksin dalam air buangan industri pulp dan kertas dapat mencapai 450 gr per tahun. Dioksin adalah senyawa organik yang sukar terdegradasi dan konsentrasinya akan berlipat ganda jika masuk ke dalam rantai makanan karena adanya proses biomagnifikasi (Amiroza dkk., 1999; Becher & Fleschjanys, 1998; Elliot dkk., 2004; EC, 2000; Muir & Servo, 1996; Rini, 2002). Dioksin adalah salah satu jenis organoklorin yang memiliki empat klor, dua oksigen dan dua cincin benzen. Klor adalah unsur halogen yang sangat reaktif sehingga mudah bereaksi dengan senyawa organik atau senyawa lainnya. Sebagian besar organoklorin menimbulkan efek racun seperti dioksin dan furan. Senyawa kimia mematikan ini ditemukan dalam konsentrasi tinggi di daerah masyarakat pesisir yang memiliki pabrik pulp and kertas. (Amiroza dkk., 1999; EC, 2000; Rini, 2002). Dioksin sering digunakan untuk menyatakan tiga senyawa kimia dengan toksisitas akut yaitu dioksin, furan dan poliklorodipenil (PCBs) yang semuanya mempunyai dua cincin benzen dan 4 klor. Dioksin yang paling beracun adalah 2,3,7,8tetrakloro dibenzo-p-dioksin (TCDD). Struktur

molekul dan sifat fisis dioksin ditampilkan pada Gambar 1 dan Tabel 1 di bawah ini (EC, 2000; Tabb & Cretney, 2004; Vine dkk., 2000). Dioksin dapat menimbulkan berbagai gangguan kesehatan seperti kanker, cacat lahir, endometriosis, penurunan jumlah spermatozoa dan gangguan perkembangan janin. Dioksin juga menyebabkan kerusakan genetis dan penurunan daya tahan. Pada konsentrasi berkisar antara 1mikrogram sampai beberapa mikrogram saja dapat menyebabkan kematian pada hewan (Becher & Fleschjanys, 1998; Tabb & Cretney, 2004; Rini, 2002).

Gambar 1. Struktur molekul dioksin dan furan Tabel 1. Sifat fisis dan kimia dioksin Sifat Fisis dan Kimia Rumus kimia,C2H2nCln Flash point Konduktivitas panas Warna Kelarutan dalam air Parameter n = 1 sampai 4 170-380oC tinggi tidak berwarna tidak larut

Jurnal Sains dan Teknologi 6(1), Maret 2007: 1-5

Penelitian untuk mengurangi kadar dioksin dalam limbah buangan industri pulp and kertas telah banyak dilakukan dan pada umumnya dilakukan dengan cara/metode insinerator (Kumagai, 2003; berg & Bergstrn, 1986; Pranghofer & Fritsky, 2001; Salakhov & Efendiev, 2000). Metode ini memiliki beberapa kelemahan, yaitu (Kumagai, 2003; Pranghofer & Fritsky, 2001): 1. membutuhkan pengolahan awal umpan 2. tidak ekonomis karena limbah harus diubah terlebih dahulu dalam fasa padat atau gas 3. gas hasil pembakaran masih mengadung klorin 4. menyebabkan pencemaran udara. Ekstraksi adalah metode pemisahan suatu zat terlarut dengan menggunakan pelarut. Metode ini lebih memungkinkan dibandingkan metode insinerator untuk menghilangkan dioksin dalam limbah cair industri pulp and kertas. Karena limbah dalam fasa cair maka digunakan proses ekstraksi cair-cair. Pemilihan pelarut yang cocok merupakan faktor penting untuk mendukung keberhasilan dalam proses ekstraksi cair-cair. Ekstraksi dioksin dilakukan dengan menggunakan pelarut toluen, pemilihan ini berdasarkan sifat kimia dan fisisnya sehingga sesuai dengan kriteria pelarut. Ekstraksi cair-cair adalah proses pemisahan suatu komponen dari fasa cair ke fasa cair lainnya. Operasi ekstraksi cair-cair terdiri dari beberapa tahap, yaitu (Laddha & Degaleesan, 1976): 1. kontak antara pelarut (solvent) dengan fasa cair yang mengandung zat terlarut (diluent), kemudian zat terlarut akan berpindah dari fasa diluent ke fasa pelarut. 2. pemisahan fasa yang tidak saling larut yaitu fasa yang banyak mengandung pelarut disebut fasa ekstrak dan fasa yang banyak mengandung pelarut asal disebut fasa rafinat. Aplikasi ekstraksi cair-cair telah digunakan secara luas dalam industri kimia, yaitu industri kimia organik dan industri kimia anorganik (Laddha & Degaleesan, 1976). Saat ini penelitian-penelitian menggunakan proses ekstraksi cair-cair ditujukan untuk mengambil senyawa (zat-zat) kimia baru atau menemukan pelarut baru yang memberikan hasil ekstraksi lebih baik (Martunus & Helwani, 2004; 2005). Untuk mencapai proses ekstraksi cair-cair yang baik, pelarut yang digunakan harus memenuhi kriteria sebagai berikut (Martunus & Helwani, 2004; 2005): 1. kemampuan tinggi melarutkan komponen zat ter2

larut di dalam campuran. 2. kemampuan tinggi untuk diambil kembali. 3. perbedaan berat jenis antara ekstrk dan rafinat lebih besar. 4. pelarut dan larutan yang akan diekstraksi harus tidak mudah campur. 5. tidak mudah bereaksi dengan zat yang akan diekstraksi. 6. tidak merusak alat secara korosi. 7. tidak mudah terbakar, tidak beracun dan harganya relatif murah. Pada penelitian ini ekstraksi dioksin dilakukan dengan pelarut toluen yang sifat fisisnya sebagai berikut: densitas 0,865 kg/l; viskositas 0,584 mm2/s; tekanan kritis 41,06 bar; suhu kritis 591,8oK; tidak larut dalam air (Anonim, 2002). Berdasarkan kriteria pelarut maka toluene dapat digunakan untuk mengekstraksi dioksin dalam air limbah buangan industri pulp dan kertas. Ada tiga faktor penting yang berpengaruh dalam peningkatan karakteristik hasil dalam ekstraksi cair-cair yaitu (Martunus dkk., 2006; Martunus & Helwani, 2004; 2005; 2006): 1. Perbandingan pelarut-umpan (S/F). Kenaikan jumlah pelarut (S/F) yang digunakan akan meningkatan hasil ekstraksi tetapi harus ditentukan titik (S/F) yang minimum agar proses ekstraksi menjadi lebih ekonomis. 2. Waktu ekstraksi. Ekstraksi yang efisien adalah maksimumnya pengambilan solut dengan waktu ekstraksi yang lebih cepat. 3. Kecepatan pengadukan. Untuk ekstraksi yang efisien maka pengadukan yang baik adalah yang memberikan hasil ekstraksi maksimum dengan kecepatan pengadukan minimum, sehingga konsumsi energi menjadi minimum. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui dan menentukan kemampuan proses ekstraksi berbasis pelarut toluen dapat digunakan untuk memisahkan dioksin dalam limbah air buangan industri pulp and kertas dengan melihat pengaruh perbandingan pelarut terhadap umpan (S/F), kecepatan pengadukan dan waktu ekstraksi terhadap hasil ekstraksi. METODE PENELITIAN Bahan Bahan yang digunakan dalam penelitian adalah toluen buatan Merck (Jerman) sebagai pelarut, dioksin buatan Merck (Jerman) dan air limbah buangan

Rejeksi Zat Organik Air Gambut (Syarfi & Herman)

unit bleaching PT. RAPP (Riau) sebagai umpan (diluent). Sifat fisis pelarut dan diluen dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2. Sifat fisis pelarut dan diluen pada 30 oC Sifat Fisis , kg/l , cP Pelarut 0,865 0,584 Diluen 1 1

duktivitas dan konsentrasi dioksin dalam toluen yang diperoleh dibuat dalam bentuk persamaan yang akan digunakan dalam penelitian utama. Penelitian utama Air limbah buangan industri pulp dan kertas (F) dengan volum 100 ml dimasukkan ke dalam tangki dan diaduk sampai homogen, kemudian memasukan pelarut toluen (S) ke dalam tangki dengan S/F = 0,25. Limbah tersebut dan pelarut tersebut diaduk dengan kecepatan pengadukan 300 rpm dan waktu ekstraksi 30 menit, kemudian memisahkan fasa rafinat dan fasa ekstrak dalam soklet. Ekstrak diambil untuk ditentukan konduktivitasnya dengan konduktivitimeter. Dengan cara yang sama dilakukan pada berbagai S/F yaitu ; 0,35; 0,45; 0,48; 0,50; 0,55; 0,75 dan 1. Setelah S/F optimum diperoleh yaitu 0,55, penelitian kemudian dilanjutkan pada variasi waktu ekstraksi (menit) (10; 20; 25; 30; 35; 40; 45; 60) dan kecepatan pengadukan tetap yaitu 300 rpm. Tahap akhir dilakukan dengan memvariasikan kecepatan pengadukan (rpm) yaitu 100; 200; 300; 350; 400; 425; 450; 500 pada S/F optimum = 0,55 dan waktu ekstraksi optimum = 40 menit yang telah diperoleh sebelumnya, sehingga diperoleh data kecepatan pengadukan optimum yaitu 425 rpm. Hasil penelitian dalam bentuk konduktivitas dioksin ini, harus diubah ke dalam bentuk konsentrasi dengan menggunakan persamaan yang diperoleh pada penelitian kurva baku sebelumnya. HASIL DAN PEMBAHASAN Kurva baku dioksin dalam toluen Hubungan konduktivitas dioksin dan konsentrasi dioksin dalam toluen dapat dilihat pada Gambar 3. Hasil regresi linear diperoleh persamaan sebagai berikut: CD = 79,3325k-2,2292 dengan: CD : konsentrasi dioksin (gmol/ml). k : konduktivitas larutan (Siemen/cm). Persamaan tersebut digunakan untuk menentukan konsentrasi dioksin dalam larutan campuran dioksin dan toluen pada penelitian utama. Pengaruh S/F Pengaruh S/F dapat dilihat pada Gambar 4 dengan kondisi operasi sebagai berikut: Umpan (F) : 100 ml Waktu pengadukan : 30 menit Kecepatan pengadukan : 300 rpm

Alat Skema alat penelitian ini dapat dilihat pada Gambar 2, Alat-alat yang digunakan adalah : 1. tangki berbaffle terbuat dari bahan plastic dengan diameter 12 cm, tinggi 12 cm dan lebar baffle 1 cm. 2. batang pengaduk stainless steel dengan panjang 50 cm dan diameter 0,5 cm. 3. daun pengaduk berbentuk flat blade turbine dengan diameter 5 cm dan lebar daun 1 cm. Prosedur Penelitian Penentuan kurva baku konsentrasi dioksin Pada tahap ini dilakukan penelitian untuk menentukan kurva standar hubungan konsentrasi dioksin dalam toluen terhadap skala pada alat konduktivitimeter. Mula-mula campuran dioksin dan toluen dengan perbandingan volum tertentu (3 ml/ 100 ml) diaduk dan diukur konduktivitasnya. Dengan langkah yang sama, pengukuran dilakukan pada berbagai perbandingan volum campuran dioksin dan toluen yaitu 0,04; 0,05; 0,06; 0,07; 0.08. Data kon4 6 3 2 1 5 1

Keterangan : 1. tangki 2. baffle 3. batang pengaduk 4. motor 5. daun pengaduk 6. statif

Gambar 2. Rangkaian alat penelitian

3

Jurnal Sains dan Teknologi 6(1), Maret 2007: 1-5

Berdasarkan hasil yang ditampilkan pada Gambar 4. terlihat bahwa semakin besar S/F maka semakin banyak dioksin yang dapat diekstraksi mulai dari S/F 0,25 sampai 0,55. Pada S/F 0,55 dioksin yang terambil adalah 2,2674.10-2 gmol/ml untuk 100 ml air limbah, ini merupakan hasil optimum yang diperoleh karena pada S/F lebih besar dari 0,55 jumlah dioksin yang dapat dipisahkan cenderung tetap sekitar 2,2674 .10-2 gmol/ml. Pengaruh waktu ekstraksi Pengaruh waktu ekstraksi dapat dilihat pada Gambar 5. Gambar 5 menunjukkan bahwa penambahan waktu 10 menit menyebabkan dioksin yang dapat dipisahkan naik sekitar 0,0354 gmol/ml. Pengaruh waktu ekstraksi tersebut hanya terjadi pada kisaran 10 sampai 40 menit, pada waktu 40 menit dioksin yang terambil adalah 3,4177.10-2 gmol/ml. Ini merupakan waktu optimum karena pada waktu di atas 40 menit jumlah dioksin yang terekstraksi cenderung konstan. Pengaruh kecepatan pengadukan (N) Berdasarkan Gambar 6, terlihat bahwa makin tinggi kecepatan pengadukan maka makin banyak jumlah dioksin yang terekstraksi. Kisaran pengadukan yang dilakukan adalah 100 sampai 500 rpm, pada kisaran 150 sampai 425 rpm jumlah dioksin yang dapat dipisahkan meningkat dari 1,474.10 -2 sampai 3,4177.10-2 gmol/mol. Pada kecepatan pengadukan lebih dari 425 rpm jumlah dioksin yang terekstraksi cenderung tetap sekitar 3,4177.10-2 gmol/ml. Pada kondisi ini merupakan kecepatan pengadukan optimum yang dicapai. KESIMPULAN Dari hasil penelitian yang telah dilakukan, maka dapat ditarik kesimpulan sebagai berikut: 1. proses Ekstraksi dapat digunakan untuk menghilangkan dioksin dari air limbah buangan industri pulp and kertas. 2. toluen dapat digunakan sebagai pelarut untuk mengekstraksi dioksin dari air limbah buangan industri pulp and kertas. 3. kondisi ekstraksi yang relatif baik pada 30oC dan 1 atm adalah : perbandingan S/F = 0,55 waktu ekstraksi = 40 menit kecepatan pengadukan (N) = 425 rpm
4

10-1 x Konsentrasi dioksin, gmol/ml

2 1.6 1.2 0.8 0.4 0 65.2

65.4

65.6

65.8

66

10-2 x Konduktivitas larutan, Siemen/cm

Gambar 3. Kurva baku konsentrasi dioksin dalam toluen

10 x Konsentrasi dioksin, gmol/ml

2.5

1.5

-2

1 0 0.25 0.5 0.75 1 1.25

S/F

Gambar 4. Pengaruh S/F terhadap konsentrasi dioksin yang dapat diekstraksi

10-2 x Konsentrasi dioksin, gmol/ml

4 3.4 2.8 2.2 1.6 1 0 20 40 60 80

Waktu, menit

Gambar 5. Pengaruh waktu ekstraksi terhadap CD pada S/F optimum

10-2 x Konsentrasi dioksin, gmol/ml

4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 0 100 200 300 400 500 600

Kecepatan pengadukan, rpm

Gambar 6. Pengaruh kecepatan pengadukan pada S/F dan waktu optimum

Rejeksi Zat Organik Air Gambut (Syarfi & Herman)

Pada kondisi ini jumlah dioksin yang dapat dipisahkan adalah 3,4177.10-2 gmol/ml untuk tiap 100 ml air limbah atau sekitar 72%. Ucapan terima kasih Penulis mengucapkan terima kasih kepada LEMLIT UNRI yang telah mendanai penelitian ini dengan biaya SPP/DPP. DAFTAR PUSTAKA
Amiroza, Z.K., Kuflov, E.A., Lozhkina, E.A. & Halilov, R.R. 1999. Result of determination of Polychlorinated Dibenzo-p-dioxin and Dibenzofurans in Snow Cover of Ufa City: <http://ec.gc.ca/NWRI/ Regulations.htm.> [akses 20 April 2004]. Anonim. 2002. Data sheet: Toluene. IS2.2.16. Netherlands: Shell International Chemicals B.V. Becher, H. & Fleschjanys, D. 1998. Dioxin and Furan: Efidemilogic Assesment of cancer Risks and Other Human Health Effect. Enviromental Helath Perspective. 106. Elliot, J.E., Martin, P.A., Bellward, G.D. & Norstrom, R.J. 2004. Persitant Pulp Mill Pollutants in Wildlife. <http://www.Princeton.com/chap.3/dioxin.pdf> [akses 20 April 2004]. European Commission (EC). 2000. Assesment Dietary Intake of Dioxins and Related PCBs by the Population of EU Member Status. Brussel: Health & Consumen Protection Directorate General. Kumagai, H. 2003. Exposure Evaluation of Dioxins in Municipal Waste Incinerator Workers. Industrial Health. 41: 167-174 Laddha, G.S. & Degaleesan, T.S. 1976. Transport Phenomena in Liquid-Liquid Extraction . New Delhi: Tata McGraw-Hill Publishing Co. Ltd. Martunus & Helwani, Z. 2004. Ekstraksi Senyawa Aromatis dari Heavy Gas Oil (HGO) dengan Pelarut Dietilen Glikol (DEG). J. Si. Tek. 3[2]: 46-50. Martunus & Helwani, Z. 2005. Ekstraksi Senyawa Aromatis dari Heavy Gas Oil (HGO) dengan Pelarut Trietilen Glikol (TEG). J. Si. Tek. 4[2]: 34-37.

Martunus, Fermi, M.I. & Helwani, Z. 2006. Kecepatan Pengadukan Minimum Sistim Kerosin-Asam Asetat-Air dalam Ekstraktor Tangki Berpengaduk (ETB). J. Sain dan Teknologi (EMAS). 16[2]: 37-46. Martunus & Helwani, Z. 2006. Kecepatan Pengadukan Minimum Sistim Refinery Palm Oil (RPO)-Asam Asetat-Air dalam Ekstraktor Tangki Berpengaduk (ETB). J. Optimum. 7[2]: 174-184. Muir, C.G. & Servo, R.M. 1996. Bioaccumulation of Bleached Kraft Pulp Mill Related Organic Chemistry By Fish. < http://www.ec.gc.ca/English/Indicator/ issus/Toxic/tables.htm [akses 20 April 2004]. berg, T. & Bergstrn, J. 1986. Dioxins from Scandinavian Waste Combustion Plants. Chemosphere. 15[9 -12]: 2041-2044. Pranghofer, G.G. & Fritsky, K.J. 2001. Destruction of Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Dibemofil in Fabric Filters,. in 3rd International Symposium on Incinerator and Flue Gas Treatment Technologies . Brussel. Rini, D.S. 2002. Minimisasi Limbah dalam Industri Pulp and Paper. Gresik: Ecologycal Observation and Wetland Conservation:.<http://www.cgs.com/Volume 1/ part 1/dioxin.htm> [akses 20 April 2004]. Salakhov, M.S. & Efendiev, A.A. 2000. Ecologycal Dioxins Danger Burning of Organic Halides and Ways of Its Prevention. Journal of Qafqas University. 6: 75-78 Tabb, M.B. & Cretney, W.J. 2004. Dioxins and Furans in Crab Hepatoponerease: Use of Principal Component analysis to Classify Congener Pattern and Determine Linkages to Contaminant Source. <http:// www.europa.eu.Int./comm/environt/dioxins/stage 1/ fires.pdf [akses 28 April 2004]. Vine, F.M., Stein, L., Weige, K., Schroeden, J., Dagnan, D., Tse Chui, J.K. & Backer, L. 2000. Plasma 1,1-Dichloro-2,2-bis Ethylene (DDE) Levels and Immune Response. American J. Epidemilogy. 1 [1]: 153.