Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda rea de Tecnologa Complejo Acadmico El Sabino

Resumen de Olefinas

Integrantes Morales Lisbeth C.I 20468149 Belandria Mara C.I 20077110 Suarez Daimar C.I 20253619 Gonzalez Igmer C.I 20932766 Seccin: 51 Prof. Dila Barreno Punto fijo abril 2013.

La olefina La olefina, tambin conocida como polipropileno o de polietileno, es una cadena larga de polmero de fibra sinttica. Se crea cuando el etileno y/o propileno se polimerizan en condiciones muy especficas. La olefina se fabric por primera vez en la dcada de 1950, y tiene una gran variedad de aplicaciones en la fabricacin de productos para el hogar y la ropa. El uso de la olefina ha aumentado constantemente desde la dcada de 1960, y contina ganando en popularidad cada ao como nuevos usos por ser un material durable y fcil de encontrar. La olefina se crea cuando los polmeros se funden en un lquido, a continuacin, se ejecuta a travs de una mquina llamada hilera, lo que obliga al producto en una fibra larga a travs de pequeos agujeros. Esta fibra se utiliza para hacer la tela o el producto final en el que se utilizar. Debido a que la olefina se resiste a la tintura, el colorante se debe agregar en este proceso de fusin, en lugar de al tejido final o producto. Una olefina es un compuesto que presenta al menos un doble enlace Carbono-Carbono. Es un trmino anticuado que est cayendo en desuso. La IUPAC ha internacionalizado el trmino alqueno. Se utilizan como monmeros en la industria petroqumica para la obtencin de poliolefinas, como es el polietileno, formado por la polimerizacin del etileno. El nombre viene de las propiedades que presentaban los primeros alquenos, el etileno (eteno con las normas de la IUPAC) principalmente, que al reaccionar conhalgenos daban lugar a compuestos lquidos, viscosos, transparentes e insolubles en agua: leos. Finalmente se puede decir que Las olefinas son compuestos qumicos que contienen por lo menos un doble enlace carbono carbono. Sin embargo, el trmino olefinas est siendo reemplazado por el trmino alquenos. Los alquenos u olefinas pertenecen a un tipo de hidrocarburos insaturados que se podran definir como alcanos que han perdido un par de tomos de hidrgeno. En lugar de estos tomos de hidrgeno, las olefinas produjeron un doble enlace entre dos carbonos. El termino Olefinas proviene de olefiant gas, (gas formador de aceite). Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces C C, por eso son denominados insaturados, frmula general CnH2n. Los miembros ms bajos son gases, los intermedios son lquidos y los ms altos son slidos. Un alqueno no es ms que un alcano que ha perdido un hidrgeno produciendo como resultado un enlace doble entre dos carbonos. Al igual que ocurre con otros compuestos orgnicos, algunos alquenos se conocen todava por sus nombres no sistemticos, en cuyo caso se sustituye la terminacin -eno sistemtica por -ileno, (Eteno=Etileno, Propeno=Propileno). Los alquenos son ms reactivos qumicamente que los alcanos. Los ms importantes son el Etileno y Propileno.

Propiedades fsicas de las olefinas Las olefinas tienen propiedades fsicas muy similares a las de los alcanos. Sin embargo, el doble enlace de carbono carbono evidencia variaciones en dos caractersticas en especial: la acidez y la polaridad. Acidez de las olefinas La polaridad del doble enlace carbono carbono de las olefinas provoca que stas sean ms cidas que los alcanos. En cambio, el grado de acidez de las olefinas es menor que el de los cidos carboxlicos y tambin que los alcoholes. Polaridad de las olefinas La polaridad de las olefinas depende totalmente de su estereoqumica. Al presentar un doble enlace, las olefinas o alquenos tienen una primera molcula cis. Las molculas cis se distinguen porque los sustituyentes estn de un solo lado del doble enlace. Cuando las olefinas presentan una molcula cis, se presenta un momento dipolar neto. En el caso de las olefinas con molculas trans (que son las que se encuentran en caras opuestas del doble enlace), el momento dipolar es nulo. Caractersticas de las olefinas Las principales caractersticas de las olefinas son: - Mayor densidad que el agua - Insolubles en agua - Son incoloras - Presentan un doble enlace carbono carbono. - Su isomera es de cadena, como las parafinas. - Se clasifican como hidrocarburos insaturados. - Su isomera es geomtrica o cis trans. - El ismero cis suele ser ms polar, tener un punto de ebullicin mayor y un punto de fusin menor que el ismetro trans.

Planta productora de olefina en Venezuela, a nivel industrial Produccin de Olefinas en Venezuela Pequiven, Petroqumica de Venezuela, conjuntamente con Poliolefinas Internacionales CA, (Polnter) amplan la planta de Polietileno de Alta Densidad, (PEAD) y Polietileno Lineal de Alta Densidad en el Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, en el municipio Miranda del estado Zulia. Plantas de Olefinas I y II en contexto La primera Planta de Olefinas del pas se construy en 1976 con una capacidad instalada de 250 mil toneladas mtricas anuales de Etileno y 130 mil de Propileno. En una primera etapa la planta de Olefinas I produca slo 150 mil toneladas de Etileno, pero debido a la necesidad de ampliar su capacidad se construy una segunda fase que produce 100 mil toneladas mtricas ms. Cuando se hace la ampliacin de la planta de Olefinas I en 1992 se construye la planta de Olefinas II con una capacidad instalada de 385 mil toneladas anuales de propileno. Olefinas II se crea para suministrar mayor materia prima y servir como soporte a la primera planta. El proceso de olefinas comienza con el suministro de gas natural por medio de PDVSA GAS a travs del lago de Maracaibo. Este gas es licuado en la planta de LGN (Licuado de Gas Natural) y transformado en Etano y Propano. Estos dos hidrocarburos son sometidos por un proceso llamado craqueo producindose el Etileno y el Propileno, los cuales servirn para la elaboracin de Polmeros en las diferentes empresas mixtas petroqumicas y en las empresas transformadoras de resinas plsticas. Con la transformacin de los Polmeros obtenemos una gama de productos plsticos, como jeringas, bolsas plsticas, botellas, cauchos, pinturas, nailon, polister y otros ms. Olefinas 3 y nuevas plantas de Polietileno El proyecto contempla una nueva planta de Etileno, cuya capacidad estar en el orden de las 1.000 toneladas mtricas anuales, as como dos unidades de Polietileno una de Alta Densidad (PEAD de 300 mil TMA) y una de Baja Densidad (PEBD de 300 mil TMA) Cabe destacar que las ventas acumuladas de Polietileno hasta el momento suman 199.877 toneladas mtricas, mientras que el consumo del Policloruro de Vinilo (PVC) est en el orden de las 52.407 toneladas mtricas. Igualmente, el consumo de Polipropileno se ubic hasta la fecha en 78.656 toneladas mtricas.

Olefinas superiores En las olefinas con nmero de tomos de carbono superior a cuatro aumenta rpidamente el nmero de ismeros. As, las mezclas como las que se producen en los procesos de craqueo no se pueden desdoblar en sus componentes tcnicamente. Adems, slo algunos componentes concretos tienen inters industrial. As, de los componentes de la fraccin C5 de la disociacin de nafta, que principalmente son npentano, i-pentanos, n-pentenos, i-pentenos, isopreno, ciclopenteno, ciclopentadieno y pentadieno, slo se aislan en gran cantidad el isoprenoDe las olefinas inmediatamente superiores -con importancia tcnica hasta C18 - con los procesos de obtencin de olefinas no ramificadas, slo se pueden obtener mezclas de homlogos, es decir, fracciones de olefinas como, por ejemplo, C6 - C9, C10 - C13 Y C14 - C18. En todo caso la posicin del doble enlace en las olefinas no ramificadas depende, en gran parte, del tipo de proceso en que se han obtenido. Por el contrario, las olefinas ramificadas pueden obtenerse de forma dirigida, es decir, con un nmero de ismeros limitado. Se pueden diferenciar por ello las olefinas superiores en dos grupos principales, Las no ramificadas y las ramificadas. Las olefinas primeramente mencionadas de cadena normal o lineal han adquirido en los ltimos tiempos un gran inters, ya que sus productos de transformacin, a causa de su linealidad, presentan especiales ventajas, como, por ejemplo, su degradabilidad biolgica. Olefinas superiores no ramificadas Este grupo de olefinas superiores no ramificadas, normales o lineales como se las denomina , puede subdividirsepor la posicin del doble enlace, segn que est en un extremo (terminal) o en el interior (internas). Las olefinas terminales o a-olefinas son obtenibles en principio por dos procesos: * Por una definitiva oligomerizacin de etileno por reaccin de sntesis, que forma las denominadas olefinas de Ziegler o por medio de una nueva variante con catalizadores mixtos, organometlicos. * Por deshidrogenacin de n-parafinas por diversos mtodos. Olefinas superiores ramificadas

Las olefinas ramificadas de seis tomos de carbono en adelante se obtienen preferentemente por oligomerizacin o cooligomerizacin de olefinas inferiores, como propileno, i-buteno y n-butenos.

Reacciones de los hidrocarburos Olefnicos

a) Oxidacin: En cuanto a la combustin, se comportan de modo anlogo a las parafinas, conduciendo a CO2 y H2O en la combustin completa y pudiendo producir CO e incluso carbono elemental si el aire est en defecto. Gracias a la reactividad del doble enlace las olefinas reaccionan fcilmente con oxidantes normales tales como disoluciones de permanganato potsico (KMnO4). b) Isomerizacin:

A temperaturas elevadas y en presencia de catalizadores adecuados las olefinas se isomerizan de un modo complejo: de una parte se desplaza el doble enlace, y de otra se presenta una modificacin de la cadena carbonada similar a la que sufran las parafinas. las olefinas en presencia de catalizadores como Ni, Co, Pt y PtO adicionan hidrgeno sobre los tomos de carbono portadores del doble enlace (adicin al doble enlace) d) Halogenacin: Las olefinas sufren con facilidad la adicin al doble enlace tanto de bromo como de cloro: El iodo precisa del concurso de luz ultravioleta para adicionarse con velocidad perceptible. El flor no se utiliza pues bajo su accin suelen romperse las molculas orgnicas. El cloro a 300 C y en presencia de O2 (como catalizador) da lugar a compuestos de sustitucin con preferencia a los de adicin (que tambin se forman). e) Adicin de cidos hidrcidos: Los cidos hidrcidos se adicionan con facilidad sobre los dobles enlaces olefnicos. En esta reaccin se cumple la denominada regla de Markownikoff. En las adiciones de molculas asimtricas a los alquenos, el producto principal es el formado por la adicin del H o extremo positivo de la molcula adicionante al tomo del carbono portador del doble enlace ligado al mayor nmero de tomos de hidrgeno f) Polimerizacin: Las olefinas tienen una notable tendencia a polimerizarse, es decir, a asociarse muchas molculas simples (o unidades estructurales menores) para dar molculas de elevado peso molecular medio. (Polmeros o macromolculas)

PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETILENO

El etileno es una olefina que sirve como materia prima para obtener una enorme variedad de productos petroqumicos. La doble ligadura olefnica que contiene la molcula nos permite introducir dentro de la misma muchos tipos de heterotomos como el oxgeno para hacer xido de etileno, el cloro que nos proporciona el dicloroetano, el agua para darnos etanol, etc. Asimismo permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar etilbenceno, y otras olefinas tiles en la obtencin de polmeros y copolmeros del etileno. Principales derivados del etileno Para entender mejor estas reacciones, haremos un anlisis breve de las mismas y describiremos algunas de las aplicaciones de los productos intermedios obtenidos.

Oxidacin del etileno En este caso el etileno reacciona con el oxgeno en fase gaseosa y en presencia de un catalizador. xido de etileno. El petroqumico ms importante que se fabrica por medio de esta reaccin es el xido de etileno. La reaccin se lleva a cabo en fase gaseosa haciendo pasar el etileno y el oxgeno a travs de una columna empacada con un catalizador a base de sales de plata dispersas en un soporte slido. El xido de etileno como tal se usa para madurar las frutas, como herbicida y como fumigante, y sus aplicaciones como materia prima petroqumica son innumerables, siendo algunos de sus derivados el etilenglicol, polietilenglicol, los teres de glicol, las etanolaminas, etc. Los principales usos de los productos ltimos de los derivados del xido de etileno son: anticongelantes para los radiadores de autos, fibras de polister para prendas de vestir, polmeros usados en la manufactura de artculos moldeados, solventes y productos qumicos para la industria textil. Tambin se utiliza el xido de etileno en la produccin de poliuretanos para hacer hule espuma rgido y flexible (el primero se usa para hacer empaques y el otro para colchones y cojines). Otro uso de los derivados del xido de etileno lo constituye la fabricacin de adhesivos y selladores que se emplean para pegar toda clase de superficies como cartn, papel, piel, vidrio, aluminio, telas, etc. Acetaldehdo. Otro de los productos petroqumicos fabricados por oxidacin del etileno es el acetaldehdo. cido El acetaldehdo es un intermediario muy importante en la fabricacin de cido actico y del anhdrido actico. Estos productos encuentran una enorme aplicacin industrial como agentes de acetilacin para la obtencin de steres, que son compuestos

qumicos que resultan de la reaccin de un alcohol, fenol, o glicol con un cido. Algunos de los steres que se derivan del cido actico y los alcoholes apropiados son los llamados acetatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, amilo, isoamilo, noctlo, feniletilo, etc. Estos productos son de olor agradable y se usan como saborizantes y perfumes. steres del cido actico y sus aromas Los steres derivados del cido actico tambin sirven como solventes para extraer la penicilina y otros antibiticos de sus productos naturales. Tambin se emplean como materia prima para la fabricacin de pieles artificiales, tintas, cementos, pelculas fotogrficas y fibras sintticas como el acetato de celulosa y el acetato de vinilo.

El acetaldehdo no slo sirve para fabricar cido actico, sino que tambin es la materia prima para la produccin de un gran nmero de productos qumicos como el 2etilhexanol, n-butanol, pentaeritrol, cloral, cido cloroactico, piridinas, y cido nicotnico. Estos petroqumicos secundarios encuentran mltiples aplicaciones. Por ejemplo, el petaeritrol sirve para fabricar lubricantes sintticos, el cloral y el cido cloroactico para hacer herbicidas, el 2-etilhexanol para hacer plastificantes. Adicin de cloro al etileno Dicloroetano. El etileno reacciona con el cloro cuando se encuentra en presencia de un catalizador de cloruro frrico y una temperatura de 40-50 C y 15 atmsferas de presin. El principal producto de la reaccin es el dicloroetano, que encuentra su aplicacin en la fabricacin de cloruro de vinilo que sirve para hacer polmeros usados para cubrir los asientos de automviles y muebles de oficina, tuberas, recubrimientos para papel y materiales de empaque, fibras textiles, etc.

El dicloroetano tambin se utiliza para fabricar solventes como el tricloroetileno, el percloroetileno y el metilcloroformo, que se usan para desengrasar metales y para el lavado en seco de la ropa. Otras de las mltiples aplicaciones del dicloroetano son la fabricacin de cloruro de etilo, tetraetilo de plomo (TEP), etilendiamina y otros productos aminados. En el terreno de la medicina, el dicloroetano sirve como solvente para la extraccin de esteroides. Adicin de benceno al etileno Etilbenceno. El etilbenceno se puede obtener por medio de dos procedimientos: extraccin de los aromticos de las reformadoras, y sntesis a partir del etileno con benceno. La reaccin del etileno con benceno para obtener etilbenceno se lleva a cabo en

presencia de catalizadores a base de cido fosfrico adsorbido en arcilla. El etilbenceno se usa casi exclusivamente para hacer estireno, que a su vez es la materia prima para hacer plsticos de poliestireno. Este producto se usa para fabricar artculos para el hogar, tales como las cubiertas de los televisores, licuadoras, aspiradoras, secadores de pelo, radios, muebles, juguetes, vasos trmicos desechables, etc. Tambin se emplea para empaques y materiales de construccin. El estireno, al copolimerizarse con otros reactivos como el butadieno y el acrilonitrilo, se convierte en los hules sintticos llamados SBR (hule estireno-butadieno), o las resinas ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno). Hidratacin del etileno Alcohol etlico o etanol. Una de las reacciones de gran importancia industrial es la hidratacin del etileno para la obtencin de alcohol etlico o etanol. Esta reaccin se puede hacer de dos maneras. 1) Agregarle agua a las molculas de etileno en presencia de cido sulfrico de 90%, y 2) usar un proceso de alta presin que emplea un catalizador slido de cido fosfrico soportado sobre celite.

El alcohol etlico es el producto bsico de las bebidas alcohlicas, como el brandy, el ron, el cognac, vino tinto y blanco, etc., aunque stos se obtienen por fermentacin de los azcares contenidos en la caa de azcar o de frutas como la uva.

El alcohol etlico no slo sirve para usos farmacuticos sino que encuentra gran aplicacin como solvente industrial, en los saborizantes, cosmticos y en la fabricacin de detergentes. Adems, el etanol es la materia prima para hacer otros productos cuyos nombres y principales usos se describen a continuacin. Hidroformilacin del etileno Propionaldehdo. La reaccin de hidroformilacin sirve para obtener aldehdos que contienen un tomo de carbono ms que la olefina original. En el caso del etileno, el producto de la reaccin es el propionaldehdo que tiene tres tomos de carbono en su molcula. Este producto se obtiene industrialmente, haciendo reaccionar el etileno con gas de sntesis (hidrgeno + monxido de carbono). Es la materia prima bsica para la fabricacin de n-propanol y del cido propinico, cuyos usos describimos a continuacin;

PRODUCTOS DERIVADOS DEL PROPILENO

Los derivados del propileno se pueden clasificar segn el propsito al que se destinen, en productos de refinera y productos qumicos. Aprovechando la elevada reactividad que tienen las molculas de propileno. Su doble ligadura nos permite introducir dentro de la misma una gran variedad de heterotomos como el oxgeno, nitrgeno, agua, y otros hidrocarburos. Las molculas de propileno poseen una reactividad mayor que las del etileno.Algunas de las reacciones que se hacen con el etileno, como la hidratacin con cido sulfrico para la obtencin de etanol, se pueden hacer con el propileno pero en condiciones menos severas. Principales derivados del propileno Las reacciones de polimerizacin tanto del etileno como del propileno se describen en el captulo correspondiente a los plsticos, resinas y elastmeros. Oxidacin del propileno: xido de propileno. El principal producto petroqumico derivado de la oxidacin del propileno es el xido de propileno. Existen dos procesos industriales para hacer este petroqumico, que son el proceso de la clorhidrina y el proceso oxirane. El xido de propileno se usa como fumigante de alimentos tales como la cocoa, especias, almidones, nueces sin cscara, gomas, etc. Por lo general se usa diluido con bixido de carbono para reducir al mximo su inflamabilidad. Tambin se ha encontrado que las fibras de algodn tratadas con xido de propileno presentan mejores propiedades de absorcin, de humedad y de teido. Pero la importancia del xido de propileno se debe, sobre todo, a las mltiples aplicaciones que tienen sus derivados, algunos de los cuales se mencionan a continuacin: Polioles polister. Estos productos son la base de los poliuretanos. Cuando su peso molecular es de 3 000 sirven para hacer poliuretanos flexibles como los que emplean en cojines y colchones. Pero si ste se encuentra entre 300 y 1 200, el poliuretano obtenido ser rgido como el que se usa para hacer salvavidas. Propilenglicol. Este producto derivado del xido de propileno no es txico por lo que encuentra aplicacin como solvente en alimentos y cosmticos. Su principal aplicacin industrial es el de la fabricacin de resinas polister. Tambin se usa como anticongelante y para hacer fluidos hidrulicos

Di y tripropilenglicol. El dipropilenglicol se usa en la fabricacin de lubricantes tanto hidrulicos como en la industria textil. Otros usos incluyen el de solvente, aditivo en alimentos y fabricacin de jabones industriales. El tripropilenglicol se usa en cosmetologa para hacer cremas de limpieza. Tambin entra en la composicin de algunos jabones textiles y lubricantes.

Polipropilenglicoles. Estos productos de bajo peso molecular son lquidos que se obtienen a partir del xido de propileno y agua o propilenglicol. Las aplicaciones ms importantes se encuentran en el terreno de los lubricantes de hule, y de mquinas, antiadherentes y fluidos hidrulicos. teres de glicol. Los teres de los monos, di y tripropilenglicoles se obtienen haciendo reaccionar el xido de propileno con un alcohol. Generalmente stos son el metanol o el etanol. Se suelen utilizar como solventes de pinturas, resinas y tintas. Isopropilaminas. Estas aminas se obtienen haciendo reaccionar el xido de propileno con amoniaco. Junto con los cidos grasos se usan como emulsificantes en los cosmticos, y como jabones y detergentes. Acrilonitrilo. El propileno, si se oxida en presencia de amoniaco, produce en primer lugar acrilonitrilo y como productos secundarios de la reaccin se obtienen el acetonitrilo y el cido cianhdrico. El acrilonitrilo se usa principalmente para hacer fibras sintticas que mencionaremos ms adelante. Tambin se emplea para hacer resinas ABS y AS (acrilonitrilo-butadienoestireno y acrilonitriloestireno). Asimismo sirve como materia prima para hacer el hule nitrilo, y los acrilatos, hexametilendiamina, la celulosa modificada y las acrilamidas.

Los metacrilatos de metilo, etilo, y n-butilo sirven para hacer polmeros para las industrias de pinturas, textiles y recubrimientos. El metacrilato de metilo se usa para hacer pinturas, lacas y como material biomdico para la fabricacin de prtesis dentales.

Acrolena. Este es otro producto que se obtiene por oxidacin del propileno. Sirve como intermediario en la fabricacin de glicerina que se usa tanto para hacer supositorios como para obtener dinamita. La metionina es otro producto derivado de la acrolena. Su principal uso es el de suplemento alimenticio.

Hidratacin del propileno: Isopropanol. El isopropanol o alcohol isoproplico se obtiene industrialmente haciendo reaccionar el propileno con cido sulfrico. La mayor parte del isopropanol se usa para hacer acetona, un conocido quitaesmalte para las uas.

Otra aplicacin del alcohol isoproplico es la fabricacin de agua oxigenada, misma que se encuentra en los tintes para el pelo, y que adems se emplea como desinfectante en medicina. Este alcohol tambin se emplea para hacer otros productos qumicos tales como el acetato de isopropilo, isopropilamina, y propilato de aluminio. Impacto ambiental Las acciones humanas, son los principales motivos que han producido que un bien o recurso natural sufra cambios negativos. El polipropileno es un termoplstico semicristalino, que se produce polimerizando propileno en presencia de un catalizador estereo especfico. El polipropileno tiene mltiples aplicaciones, por lo que es considerado como uno de los productos termoplsticos de mayor desarrollo en el futuro. Es un producto inerte, totalmente reciclable, su incineracin no tiene ningn efecto contaminante, y su tecnologa de produccin es la de menor impacto ambiental. Esta es una caracterstica atractiva frente a materiales alternativos. Los combustibles causan contaminacin tanto al usarlos como al producirlos y transportarlos. Uno de los problemas ms estudiados en la actualidad es el que surge de la inmensa cantidad de CO2 que estamos emitiendo a la atmsfera al quemar los combustibles fsiles., este gas tiene un importante efecto invernadero y se podra estar provocando un calentamiento global de todo el planeta con cambios en el clima que podran ser catastrficos. Otro impacto negativo asociado a la quema de petrleo y gas natural es la lluvia cida, en este caso no tanto por la produccin de xidos de azufre, como en el caso del carbn, sino sobre todo por la produccin de xidos de nitrgeno. Los daos derivados de la produccin y el transporte se producen sobre todo por los vertidos de petrleo, accidentales o no, y por el trabajo en las refineras. El sector de la industria qumica y petroqumica contiene una multitud de procesos y es la ms diversa. Se la puede subdividir en las siguientes categoras:

qumicos inorgnicos, qumicos orgnicos, petroqumicos y qumicos finos, farmacuticos, tintas sintticas y explosivos.

La industria de los fertilizantes es parte de la industria qumica y petroqumica; sin embargo, se trata por separado. El grupo de qumicos inorgnicos incluye la fabricacin de cloro/lcali, carburo de calcio, cidos inorgnicos, sales, fsforo y sus compuestos, perxido de hidrgeno,

pigmentos inorgnicos (p.ej., dixido de titanio) y muchas sales metlicas de los cidos que se han mencionado. Se tratan los qumicos inorgnicos como amonaco, cido ntrico, urea, cido fosfrico, etc., en la seccin sobre la fabricacin de fertilizantes. Los petroqumicos constituyen una categora separada de qumicos orgnicos. La mayora de estos qumicos emplean petrleo, gas natural o carbn como materia prima, y muchos se producen en grandes cantidades (con plantas de produccin de 1.000 toneladas/ao para los productos especiales y 500.000 toneladas/ao para los bsicos). Muchos de los petroqumicos requieren un almacenamiento para lquidos o gases. Los ejemplos son: etileno, metanol, etanol, cido actico, acetona, cido adnico, anilina, bencina, caprolactam, los compuestos de cloro y fluoro con qumicos aliditicos o aromticos, dinitro y trinitrotolueno, formaldehdo y alcoholes. Los productos slidos incluyen: las resinas sintticas, plsticos y elastmeros, caucho, melanina, nylon, polister, poli olefinas y polivinilo cloruros. Los otros productos como celulosa y los qumicos basados en el azcar, si bien no son petroqumicos, pueden ser incluidos en este grupo. Los qumicos finos y los farmacuticos forman un grupo separado, principalmente debido a un enfoque industrial diferente. Casi siempre se fabrican estos qumicos en cantidades pequeas, sea en base a los petroqumicos, productos naturales o qumicos inorgnicos. Este grupo incluye todas las fragancias y sabores sintticos, tintas sintticas, productos farmacuticos intermedios y finales. Generalmente, las instalaciones modernas que fabrican qumicos, incluyen la construccin de plantas de tratamiento de aguas servidas, a fin de permitir la reutilizacin del agua despus de haber reducido la concentracin de los contaminantes con mtodos qumicos o fsicos, hasta un nivel que se considere tolerable. Preferiblemente, las instalaciones de almacenamiento de las materias primas y productos deben ser diseados y construidos con provisiones de contencin, como tanques de doble pared, diques, o muros de concreto y sistemas para detectar fugas de los tanques. La mayora de los materiales que se utilizan en la fabricacin de qumicos y petroqumicos son inflamables y explosivos. Si bien muchos de los qumicos y petroqumicos son txicos, algunos tambin son carcinognicos. Los riesgos potenciales de explosin son ms severos, comparados, por ejemplo, con la industria de refinacin, porque los compuestos son muy reactivos y las presiones que ocurren durante su manufactura y manejo son altas. Los materiales muy txicos que causan lesiones inmediatas, como fosgeno o cloro, seran clasificados como un peligro para la seguridad. Otros causan efectos a largo plazo, a veces con concentraciones muy bajas. En los estudios realizados sobre la produccin de qumicos y su impacto ambiental, se encontr que las consideraciones de toxicidad, peligro y operabilidad juegan un papel importante. Los posibles desechos y

emisiones dependen de los tipos de compuestos que se fabriquen y la gran variedad de procesos y qumicos que se emplean en su manufactura. los contaminantes atmosfricos incluyen partculas y un gran nmero de compuestos gaseosos, como xidos de azufre, xidos de carbono y de nitrgeno procedentes de las calderas y hornos del proceso, amonaco, compuestos de nitrgeno y clorinados. Estas emisiones provienen de varias fuentes, incluyendo el equipo del proceso, instalaciones de almacenamiento, bombas, vlvulas, desfogues y los retenedores que tienen fugas. Se controlan las emisiones atmosfricas mediante el uso de incineracin (mecheros), adsorcin, lavado de gases, y otros procesos de absorcin. Los desechos slidos de la industria qumica, pueden incluir restos de materia prima, polmeros residuales, lodos provenientes de la caldera, limpieza de los tanques o equipos de control de la contaminacin, y ceniza producida durante la operacin de las calderas a carbn. Los desechos pueden estar contaminados con las sustancias qumicas de los procesos. La eliminacin de los catalizadores gastados puede generar un problema ambiental en las industrias petroqumicas. Actualmente, los proveedores de catalizadores ofrecen el servicio de recibir, nuevamente, los catalizadores gastados.

Procesos de produccin de olefinas Las olefinas ms importantes son el etileno y el propileno. El etileno y el propileno se obtienen a travs del proceso de desintegracin trmica. La desintegracin trmica es un proceso que se utiliza en la produccin de destilados ligeros y gasolina. En la desintegracin trmica se somete la carga que puede ser propano, etano o butano, a temperatura de alrededor de 455 C y a presiones superiores a la presin atmosfrica. Con este proceso se reduce la viscosidad de fracciones residuales. Craqueo con vapor: consiste en la pirolisis de hidrocarburos saturados en presencia de vapor. Craqueo cataltico: estos procesos mas orientados a la refinacin, siendo la ruptura del hidrocarburo de elevado peso molecular o compuesto mas ligero, sin embargo algunos de estos productos generados representan fuentes pontenciales significativas de las olefinas. Deshidratacin de alcoholes: la sntesis de etileno por la deshidratacin de la fermentacin de etanol fue formalmente practicada en pases industrializados antes del craqueo con vapor. Produccin de olefinas por craqueo con vapor de hidrocarburos El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares en ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750C, segn reacciones de deshidrogenacin y de fisin beta, todas ellas endotrmicas. Con alimentaciones ligeras la deshidrogenacin es preponderante; con alimentaciones pesadas las reacciones preponderantes son las de fisin, adquiriendo especial importancia las reacciones de condensacin de olefinas y molculas con dobles enlaces conjugados, que mediante sucesivas des hidrogenaciones, dan lugar a la indeseable formacin de coque. La corriente saliente del horno se enfra y destila en una columna de fraccionamiento, en la que se separan los gases Olefnicos de las gasolinas de pirolisis, y aquellos se comprimen, se secan y seles elimina el CO2 que llevan consigo, sometindoles a una serie de destilaciones sucesivas, primero a bajas temperaturas y luego a altas temperaturas.

Descripcin del proceso En el esquema simplificado se sealan las cinco unidades bsicas que constituyen las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta. Estas unidades son: pirolisis, fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento criognico y fraccionamiento a alta temperatura. Adems pueden existir otras unidades complementarias como la de hidrodesulfuracin de los gasoil (si se emplean como alimentacin), las de separacin de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.

Pirolisis. La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que se completa la vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva del horno para recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen lugar de forma consecutiva y simultnea las reacciones comentadas. Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos diferente para pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de fraccionamiento de colas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia, menores temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que las naftas. El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a continuacin, se termina su enfriamiento hasta los 350-400C mediante mezcla con la corriente de fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con agua de refrigeracin

Fraccionamiento primario. En una columna de destilacin atmosfrica se rectifica la corriente saliente del horno de pirolisis, separndose por fondo un gasoil o fuel ol de pirolisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En el condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran cantidad de olefinas y aromticos tiene un buen nmero de octano, y recibe el nombre de gasolina de pirlisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante tratamiento con hidrgeno para que no polimerice, es decir, para que no forme gomas. Los gases salen como incondensables. Compresin. El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4 5 etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las olefinas. En los refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se unen a la gasolina de pirlisis separada en el fraccionador primario. Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava con una solucin de hidrxido sdico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva consigo. Al final de la ltima etapa el gas se seca mediante almina activada o tamices moleculares, que tambin retienen el CO2 residual, de modo que su punto de roco sea inferior a -100C. Fraccionamiento a baja temperatura. El gas seco se enfra y se introduce en la desmetanizadora, en la que se separa el hidrgeno, el CO y el metano. El condensador de esta columna es el punto ms fro del sistema, utilizndose como lquido refrigerante etileno de un circuito auxiliar. La separacin de metano en esta columna debe ser lo ms completa posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo impurificar al etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno con el metano e hidrgeno. Normalmente el CO y el hidrgeno se introducen en un reactor de metanizacin y el metano producido, junto con el separado en la columna se emplea como fuelgas. La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora, en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor de acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno, debiendo desaparecer casi por completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa. El gas saliente del convertidor de acetileno se enfra, devolviendo los condensados a ala desmetanizadora. La fraccin no condensada pasa al splitter de C2, del que se obtiene por fondo etano, que se recicla a pirlisis, y por cabeza etileno impurificado con restos de metano (low grade). El etileno de alta pureza se obtiene en una extraccin lateral superior. Fraccionamiento a alta temperatura. La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que se separan por cabeza los C3. Los ms pesados se separan seguidamente en fraccin C4 y en una segunda gasolina de pirlisis que lleva consigo los C5 y superiores. En algunos casos tambin se recupera la fraccin C5. La fraccin C3 pasa a otro reactor de hidrogenacin selectiva para eliminar el metilacetileno. A la salida la fraccin C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirlisis junto con el etano.

De la fraccin C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirlisis se separan los BTX. Las proporciones en que aparecen los distintos productos de la pirlisis en el gas saliente del horno son distintas segn sea la naturaleza y el intervalo de destilacin de la alimentacin