KARBOHIDRAT

BAGIAN KIMIA FKUY JAKARTA

KARBOHIDRAT
DEFINISI,

KLASIFIKASI DAN FUNGSI MONOSAKARIDA STRUKTUR SIKLIK GLIKOSIDA DISAKARIDA POLISAKARIDA GULA PEREDUKSI SAKARIDA LAINNYA

DEFINISI
KARBOHIDRAT

ADALAH POLIHIDROKSI ALDEHID ATAU KETON. BILA DIHIDROLISA AKAN MENGHASILKAN BEBERAPA SENYAWA GULA YANG LEBIH RENDAH

KLASIFIKASI KARBOHIDRAT
KARBOHIDRAT

MONOSAKARIDA DISAKARIDA

POLISAKARIDA

KLASIFIKASI MONOSAKARIDA
MONOSAKARIDA
BERDASARKAN GUGUS FUNGSI BERDASARKAN JUMLAH ATOM C

ALDOSA

KETOSA

(3 ATOM C)

TRIOSA

(6 ATOM C)

HEKSOSA

GUGUS FUNGSI :

GUGUS FUNGSI :

(4 ATOM C)

TETROSA

ALDEHIDA

KETON

(5 ATOM C)

PENTOSA

..KLASIFIKASI KARBOHIDRAT

BERDASARKAN KEMAMPUANNYA MEREDUKSI PEREAKSI FEHLING,BENEDICTS ATAU TOLLENS, KARBOHIDRAT DAPAT DIKLASIFIKASIKAN ATAS :

GULA PEREDUKSI KARBOHIDRAT YANG DAPAT MEREDUKSI PEREAKSI FEHLING ATAU TOLLENS CONTOH : GLUKOSA, FRUKTOSA DAN GALAKTOSA BUKAN GULA PEREDUKSI KARBOHIDRAT YANG TIDAK BISA MEREDUKSI PEREKASI FEHLING ATAU TOLLENS CONTOH : SUKROSA

FUNGSI KARBOHIDRAT PADA MAKHLUK HIDUP ADALAH :

SEBAGAI SUMBER ENERGI KOMPONEN PENTING PEMBENTUK DINDING SEL TUMBUHAN KOMPONEN PENTING PEMBENTUK CANGKANG ATAU KULIT HEWAN LAUT SEPERTI UDANG DAN KERANG

II. MONOSAKARIDA
1. ALDOTRIOSA : GLISERALDEHIDA

H
O C H OH C H CH2OH

O C C OH

CH2OH

ATOM KARBON ASIMETRIS (C KIRAL)

C KIRAL

H
1

O C C OH
ATOM C KEDUA PADA GLISERALDEHIDA MENGIKAT 4 BUAH GUGUS YANG BERBEDA, YAITU : CHO, H, OH DAN CH2OH

3CH2OH

GLISERALDEHIDA C KIRAL ATOM KARBON YANG MENGIKAT 4 GUGUS YANG BERBEDA

KONFIGURASI D- dan L-

H C 1 H
2

O C OH

Gugus OH di kanan

H
1

O C H

HO 2C
Gugus OH di kiri

3CH2OH

3CH2 OH

D-GLISERALDEHIDA

L-GLISERALDEHIDA

(MOLEKUL-MOLEKUL YANG STRUKTURNYA BERBEDA HANYA PADA PENATAAN GUGUS-GUGUSNYA DALAM RUANG)

STEREOISOMER

STEREOKIMIA ILMU YANG MEMPELAJARI PENATAAN ATOMATOM DARI SUATU MOLEKUL DALAM RUANG (3 DIMENSI) PENTING DALAM SISTEM BIOLOGIS (CONTOHNYA : ENZIM) KARENA AKTIFITASNYA BERSIFAT STEREOSPESIFIK STEREOSPESIFIK : SIFAT MOLEKUL YANG HANYA AKAN AKTIF BEREAKSI DENGAN MOLEKUL TERTENTU YANG MEMPUNYAI BENTUK 3 DIMENSI TERTENTU PULA

KONFIGURASI D DAN L DARI MONOSAKARIDA SELANJUTNYA DITENTUKAN BERDASARKAN KONFIGURASI GLISERALDEHIDA INI, DIMANA :

KONFIGURASI D : JIKA GUGUS -OH PADA ATOM C ASIMETRIS TERJAUH DARI C-1 BERADA DISEBELAH KANAN KONFIGURASI L : JIKA GUGUS -OH PADA ATOM C ASIMETRIS TERJAUH DARI C-1 BERADA DISEBELAH KIRI

CONTOH : D-GLUKOSA

H H HO H H

O
1C
2 3 4 5 6 CH

OH H OH OH
2OH

C KIRAL TERJAUH DARI C1 PENENTU KONFIGURASI D ATAU L

BUKAN C KIRAL

PROYEKSI FISCHER
CHO H C OH
HO CHO C H

D-GLISERALDEHIDA

CH2OH

CH2 OH
CHO C OH

CHO HO C H

L-GLISERALDEHIDA

CH2OH

CH2 OH

RUMUS PROYEKSI FISCHER

CARA MENGGAMBARKAN RUMUS PROYEKSI FISCHER

GUGUS FUNGSI ALDEHIDA ATAU KETON BERADA DI ATAS RANTAI KARBON DIGAMBARKAN VERTIKAL, DENGAN GUGUS SUBSTITUEN BERADA DI KIRI DAN KANAN ATOM KARBON ASIMETRIS BERADA PADA TITIK PERTEMUAN GARIS VERTIKAL DAN HORISONTAL

CONTOHNYA : D-FRUKTOSA

CH2OH O HO H H H OH OH CH2OH
GUGUS KETON C - ASIMETRIS SUBTITUEN

OPTIS AKTIF
KEMAMPUAN MOLEKUL UNTUK MEMUTAR BIDANG POLARISASI CAHAYA KE KANAN D-(+) GLISERALDEHIDA KE KIRI L-(-) GLISERALDEHIDA

ISOMER OPTIS TIDAK ADA KAITAN ANTARA KONFIGURASI D/L DENGAN KEMAMPUAN MEMUTAR BIDANG POLARISASI CAHAYA ALAT MENGUKURNYA : POLARIMETER

2. ALDOTETROSA THREOSA
CHO HO H H OH CH2OH
D-THREOSA

ERITHROSA
CHO H H OH OH CH2OH
D-ERITHROSA

CHO H HO OH H CH2OH
L-THREOSA

CHO HO HO H H CH2OH
L-ERITHROSA

STEREOISOMER

3. ALDOPENTOSA

CHO HO H H H OH OH CH2OH
D-ARABINOSA
DISEBUT GULA PEKTIN

CHO H HO H OH H OH CH2OH
D-SILOSA DISEBUT JUGA GULA KAYU

ALDOPENTOSA.

CHO H H H OH OH OH CH2OH
D-RIBOSA
BAGIAN PENTING DARI RNA

CHO H H H H OH OH CH2OH
D-2-DEOKSIRIBOSA
BAGIAN PENTING DARI DNA

4. ALDOHEKSOSA
CHO H HO H H OH H OH OH
H HO HO H CHO OH H H OH CH2OH
D-GALAKTOSA
PENYUSUN LAKTOSA (DISAKARIDA PD SUSU) DISEBUT JUGA : - GULA SUSU DI DALAM TUBUH DIUBAH MENJADI GLUKOSA

CHO HO HO H H H H OH OH CH2OH
D-MANNOSA
KOMPONEN PENYUSUN MANNAN (POLISAKARIDA YANG TERDAPAT PADA TUMBUHAN)

CH2OH D-GLUKOSA
MONOSAKARIDA TERPENTING SUMBER NUTRISI BAGI HAMPIR SEMUA M.HIDUP DISEBUT JUGA : - GULA JAGUNG - GULA ANGGUR - GULA DARAH TERDAPAT DALAM URINE DENGAN KADAR YG SANGAT KECIL.

5. KETOHEKSOSA FRUKTOSA

CH2OH O HO H H H OH OH CH2OH
D-FRUKTOSA

TERDAPAT PADA BUAH, MADU DAN SEMEN MANUSIA PERBEDAAN DENGAN D-GLUKOSA HANYA PADA C-1 DAN C-2 KONFIGURASI D-FRUKTOSA MEMUTAR BIDANG POLARISASI KE KIRI (-)

III. STRUKTUR SIKLIK

FURANOSA

PIRANOSA

MONOSAKARIDA LINGKAR 5

MONOSAKARIDA LINGKAR 6

SIKLISASI
REAKSI ANTARA GUGUS KARBONIL (C=O) DENGAN GUGUS HIDROKSIL (O-H) HEMIASETAL/HEMIKETAL
O R C H
ALDEHIDA

R'

OH

H+

OH R C OR' H
HEMIASETAL

H2O

O R C R" +
KETON

R'

OH

H+

OH R C OR' R"
HEMIKETAL

H2O

CONTOH : 1. D-GLUKOSA
1 CHO
6 CH2 OH 5 4

H HO H H

2 3 4 5

OH H OH OH
HO

OH
1 2

OH
3

OH
-D-Glukopiranosa
6 CH2 OH

6 CH2 OH

C-hemiasetal

6 CH2 OH 5 4

5 4

OH

H
1 2

H
1

OH
3

OH
3 2

HO

OH

HO

OH

-D-Glukopiranosa

OH

CONTOH : 2. D-FRUKTOSA
1 CH2 OH 2

HOCH2
6 5

O HO

OH
2 1

O H OH OH

HO H H

3 4 5

CH2OH

OH
-D-Fruktofuranosa C-hemiketal

6 CH2 OH

HOCH2
6 5

HOCH2

1CH2OH 2

OH O HO
CH2OH

HO
OH
4 3

OH
OH
-D-Fruktofuranosa

PROYEKSI HAWORD
CARA MENGUBAH PROYEKSI FISCHER KE PROYEKSI HAWORD :
LETAKKAN C-1 DISEBELAH KANAN UNTUK KONFIGURASI D : CH2OH (C-6) DITEMPATKAN DIATAS CINCIN UNTUK KONFIGURASI L : CH2OH (C-6) DITEMPATKAN DI BAWAH CINCIN GUGUS APA SAJA YANG BERADA DISEBELAH KANAN PADA PROYEKSI FISCHER, DITEMPATKAN DISEBELAH BAWAH GUGUS APA SAJA YANG BERADA DISEBELAH KIRI PADA PROYEKSI FISCHER, DITEMPATKAN DISEBELAH ATAS
1 CHO

H HO H H

2 3 4 5

OH H OH OH
4

6 CH2 OH 5

Konfigurasi D

H
1 2

OH
3

HO

OH

6 CH2OH

OH

6 CH 2OH 5 4

HO

4 5

H
1

HO
3

CH2OH O

OH
3 2

HO

OH

HO 2
1

OH
D-Glukosa D-Glukosa

OH

PERUBAHAN BENTUK RANTAI DAN BENTUK SIKLIK DARI GLUKOSA

SECARA STEREOKIMIA, BILA a-D-Glukosa MURNI DILARUTKAN DALAM LARUTAN BERASAM, MAKA TERJADI KESETIMBANGAN SEPERTI GAMBAR BERIKUT :
6 CH 2OH 5 4
1 CHO
6 CH2 OH 5

H
H
1

2 3 4 5

OH H OH OH
H+
4

H+

HO H H

OH
1 2

OH
3 2

OH
3

HO

OH

HO

OH
-D-glukopiranosa (+ 37%)

6 CH2OH

OH
-D-glukopiranosa (+ 63%)

D-glukosa (< 1%)

TERLIHAT BAHWA BENTUK SIKLIK LEBIH DISUKAI DARIPADA BENTUK RAANTAI PANJANG.

IV. GLIKOSIDA
OH R C R' +
HEMIASETAL

R"'

OH

H+

OR"' R C OR' + H
ASETAL

H2O

OH R C R' + R"
HEMIKETAL

R"'

OH

H+

OR"' R C OR' + R"

KETAL

H2O

PEMBENTUKAN IKATAN GLIKOSIDA PADA KARBOHIDRAT TERBENTUK BILA HEMIASETAL/HEMIKETAL KARBOHIDRAT BEREAKSI DENGAN GUGUS HIDROKSIL KARBOHIDRAT LAIN ATAU MOLEKUL ALKOHOL

JENIS IKATAN GLIKOSIDA

1. IKATAN GLIKOSIDA ANTARA MOLEKUL KARBOHIDRAT DENGAN ALKOHOL
C hemiasetal C asetal

O + CH3 OH OH

H+

O + OCH3 H2O

2. IKATAN GLIKOSIDA ANTARA MOLEKUL KARBOHIDRAT DENGAN MOLEKUL KARBOHIDRAT LAINNYA

IKATAN IKATAN IKATAN IKATAN

(1 4) (1 4) (1 6) (1 6)

CONTOHNYA :
O O
Ikatan (1 4)

O OH

O OH O O

Ikatan (1 4)

Ikatan (16)

Ikatan (1 6)

O CH2OH O OH

O CH2OH O OH

V. DISAKARIDA
1. MALTOSA
DIBANGUN OLEH 2 UNIT D-GLUKOSA DENGAN IKATAN GLIKOSIDA (1 4) DIPEROLEH DARI HIDROLISIS : PATI DIASTASE
CH2OH O OH HO OH O OH OH

MALTOSA
CH2OH O

MALTASE

D-GLUKOSA

OH

2. SELOBIOSA
DIBANGUN OLEH 2 UNIT D-GLUKOSA DENGAN IKATAN GLIKOSIDA (1 4) DIPEROLEH DARI HIDROLISIS SEBAGIAN SELULOSA
CH2OH O CH2OH O OH HO OH O OH OH OH

3. LAKTOSA
DIBANGUN OLEH 2 UNIT MONOSAKARIDA D-GLUKOSA DAN D-GALAKTOSA DENGAN IKATAN GLIKOSIDA (1 4) DISEBUT JUGA DENGAN GULA SUSU
CH2OH O CH2OH HO OH OH
Unit D-Galaktosa

OH OH
Unit D-Glukosa

OH

HIDROLISIS LAKTOSA DALAM TUBUH :

LAKTASE

LAKTOSA

D- GALAKTOSA

D-GLUKOSA

D-GLUKOSA LACTOSE INTOLERANCE

GALAKTOSEMIA

4. SUKROSA
CH2OH O OH HO OH O HOCH2 O HO OH
UNIT FRUKTOSA UNIT GLUKOSA

DIBANGUN OLEH 2 UNIT MONOSAKARIDA -D-GLUKOSA DAN -D-FRUKTOSA DISEBUT JUGA DENGAN GULA PASIR HIDROLISIS OLEH LARUTAN ASAM ATAU OLEH SUATU ENZIM MEMBENTUK GULA INVERSI

CH2OH

HIDROLISIS SUKROSA
H+ / ENZIM +

SUKROSA +66,5O
Rotasi positif

D-GLUKOSA +52,7O

D-FRUKTOSA -92,4O

GULA INVERSI -39,7O

LEBIH MANIS DARI SUKROSA (PADA MADU)

Selama proses hodrolisis terjadi perobahan rotasi . Rotasi kearah Negatif meningkat, karena terbentuknya fruktosa yang rotasinya -92,4 oleh karena itu disebut inversi

Gula Inversi
Definisi:

Gula inversi adalah campuran glukosa dan fruktosa dalam jumlah yang sama sebagai hasil hidrolisis dari sukrosa; ditemukan secara alami pada buah-buahan

VI. POLISAKARIDA
1. PATI
TERDIRI DARI UNIT-UNIT D-GLUKOSA MERUPAKAN BENTUK PENYIMPANAN UTAMA D-GLUKOSA DALAM TUMBUHAN

PATI
AMILOSA tersusun oleh unit D-glukopiranosa dengan ikatan glikosida (1 4) membentuk rantai linier bentuk 3D : spiral setiap molekul mengandung sampai 3000 unit D-glukopiranosa AMILOPEKTIN tersusun oleh unit D-glukopiranosa dengan ikatan glikosida (1 4) dan (1 6) membentuk rantai bercabang setiap cabang mengandung 24 sampai 30 unit D-glukopiranosa

PATI
AMILOSA

AMILOPEKTIN
O O O O O O O O O O O O O

2. GLIKOGEN
TERDIRI DARI UNIT-UNIT D-GLUKOSA STRUKTURNYA MIRIP DENGAN AMILOPEKTIN, TAPI LEBIH BERCABANG KARENA DISETIAP PERCABANGAN TERDAPAT HANYA SEKITAR 8 SAMAPI 12 UNIT D-GLUKOSA MERUPAKAN BENTUK PENYIMPANAN UTAMA D-GLUKOSA DALAM SEL HEWAN. BIASANYA DISIMPAN DALAM HATI DAN OTOT

3. SELULOSA
TERSUSUN DARI UNIT-UNIT D-GLUKOSA DENGAN IKATAN GLIKOSIDA (1 4) DIBANGUN OLEH 300 S/D 1500 UNIT D-GLUKOSA YANG MEMBENTUK RANTAI POLIMER YANG LINIER MERUPAKAN POLISAKARIDA PENTING DALAM PEMBENTUKAN DINDING SEL TUMBUHAN DAN KOMPONEN UTAMA KAYU.

O O O O

VII. GULA PEREDUKSI

BENEDICTS TOLLENS

GULA PEREDUKSI

ENDAPAN MERAH BATA

SYARAT GULA PEREDUKSI : MEMILIKI GUGUS ALDEHIDA MEMILIKI GUGUS - HIDROKSI KETON MASIH MEMILIKI KARBON HEMI ASETAL/HEMIKETAL

GULA PEREDUKSI

CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH
D- Glukosa

CH2OH O HO H H H OH OH CH2OH
D-Fruktosa
OH HO OH CH2OH O O

CH2OH O OH OH OH

hemiasetal

maltosa

BUKAN GULA PEREDUKSI

CH2OH O OH HO OH O HOCH2 O HO CH2OH OH
ketal asetal BAIK CINCIN GLUKOSA MAUPUN CINCIN FRUKTOSA TIDAK DAPAT TERBUKA

VIII. SAKARIDA LAIN

1. ASAM GLUKORONAT
PENTING DALAM SISTEM METABOLISME HEWAN MERUPAKAN ZAT TOKSIK YANGDIBUANG LEWAT AIR SENI DALAM BENTUK GLUKURONIDA (TURUNAN DARI ASAM) DALAM SISTEM METABOLISME HEWAN & TUMBUHAN : ASAM GLUKURONAT ASAM L- GULONAT ASAM L-ASKORBAT

CO2H O OH HO OH OH

2. GLUKOSAMIN DAN N-ASETILGLUKOSAMIN

CH2OH
CH2OH O OH HO NH2
GLUKOSAMIN

O OH
OH

OH

HO NH O CH3

N-ASETILGLUKOSAMIN

KITIN
CH2OH O OH HO NH O CH3 O

CH2OH O OH NH O CH3 O

POLISAKARIDA DARI N-ASETILGLUKOSAMIN BERSIFAT TIDAK LARUT DALAM AIR BANYAK DITEMUKAN PADA KULIT KERANG MAUPUN BINATANG LAUT LAIN SEPERTI UDANG DAN KEPITING

CH2OH O CH2OH O

ASAM HIALURONAT
CH2OH

O O CH2OH O HO NH O CH3 O OH OH O HO NH

OH OH

POLISAKARIDA DARI ASAM GLUKORONAT DAN N-ASETILGLUKOSAMIN

CH3

3. HEPARIN MERUPAKAN POLISAKARIDA PENCEGAH KOAGULASI DARAH

CO2H O O OH O OSO3H

CH2OSO3H O OH O NHSO3H

BEBERAPA GULA BUATAN

O NH SO2
NHSO3-

Ca

+2

SAKARIN

KALSIUM SIKLAMAT

SIKLUS GLUKOSA