Equilibrio Quimico Teoria Ejercicios

Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S.
Clara Campoamor (Getafe)

EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico .
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con el grado de disociacin.
4.- K
P.
Relacin con K
C
.
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin .
6.- Modificaciones del equilibrio .
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Efecto de los cambios de presin, volumen y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier .
6.4. Importancia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos. Producto de
solubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce simultneamente en
ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir,
se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se
forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.
F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 1 de 34

Equilibrio de molculas (H
2
+ I
2
2 HI)
Imagen de Qumica 2 de Bachillerato
cedida por GRUPO ANAYA. S.A.
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
Variacin de la concentracin con el tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)
Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
C
)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la
constante de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B
siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las

concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es
constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de
reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir,
si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las
especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en los
que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto
de reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios qumicos: a) N
2
O
4
(g) 2
NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g); c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2 NaHCO
3
(s)
Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Significado del valor de K
c
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de
H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante
K
c.
a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
2 2 2
3
3 3 4
2 2
[ ] 0,092
[ ] [ ] 1,062 0,354
c
NH M
K
H N M

2
1,99610
2
M
tiempo tiempo
K
C
> 10
5 K
C
10
0
K
C
< 10
-2
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
tiempo
Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el equilibrio:
PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar la composicin molar del equilibrio
.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
). RELACIN CON K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se observa
la constancia de K
p
viene definida por:

c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p
En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
2
3
2
2 2
P
p SO
K
p SO p O
( )
( ) ( )
De la ecuacin general de los gases:
p V n R T
se obtiene:
n
p R T Molaridad R T
V

2 2
1 3
2 2
2 2
[ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )

P C
SO RT
K K RT
SO RT O RT
Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases
[ ] ( ) [ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )
c d c c d d
n C D
P C
a d a a b b
A D
p p C RT D RT
K K RT
p p A RT B RT

donde n = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
n = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
x (RT)
n
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl xmol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2
,

6 2
2 97 10
P
K atm
Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997 ):
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
MAGNITUD DE K
C
Y K
P
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el
smbolo por ).
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos y productos).
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman
productos.
GRADO DE DISOCIACIN ().
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia
en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es
el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
3 2
5
1
[ ] [ ]
5 5
0,042
2
[ ]
5
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl
+
g
Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
5
2 0,28
[PCl ]
5
0,342 M
;
3
1 0,28
[PCl ]
5
+
0,256 M
;
2
0,28
[Cl ]
5
0,056 M

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5

se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl
5
se ha
disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE K
C
Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c

c

[ ] [ ]
[ ] ( )

2
3 2
5

1 1
C
PCl Cl c c c
K
PCl c

En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequea): << 1 y
K
C
= c
2
, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042, cul es
el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4

0,4

3 2
5
[ ] [ ] (0,2 0,4 ) 0,4
0,042
[ ] 0,4 (1 )
C
PCl Cl
K
PCl


En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por
lo que deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin: 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.
COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reaccin a:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
a b
C D
Q
A B
Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con K
C
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q
se iguale con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de un
equilibrio qumico y como Q tiende a KC puede verse descargando el programa Lechat 2.1 de
http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html .
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de
I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el
equilibrio?
a)
2 2
2 2
0,3 0,3
[H ] [I ]
3 3
[HI]
0,6
3
Q

_

,
0,25
Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se desplazar
hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x
0,6 2 0,3 0,3
. ( / )
3 3 3
x x x
conc eq mol l
+
2
0,3 0,3
3 3
0,022
0,6 2

3
C
x x
K
x

+ 1
1
]
Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I
2
) = 0,14 mol ; n(H
2
) = 0,14 mol
MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior
con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de
productos, con lo que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es decir, se obtiene
ms producto que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo:
disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que
aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn
producto, el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se
desplazara hacia la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que, partiendo de 2 moles
de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl
5
,
0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 0,55 1,55
. ( / )
5 5 5
x x x
conc eq mol l
+
0,55 1,55
5 5
0,042
1,45
5
C
x x
K
x

+
Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
0,0564 0,2564
0,042
0,3436
M M
M

Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en
sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de
disociacin del tipo: A B + C, ya se vio que K
C
c x
2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor , es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles
de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se
pueden eliminar todos los volmenes en la expresin de K
C
,

con lo que ste no afecta al
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI,
siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
2 2
0
2 2
[ ] 0, 452
( )
[ ] [ ] 0,125 0,025
C P C
HI M
K K K RT
H I M M

64, ; 8 64,8

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de
moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:
2 2
1,25 0,25 4,5
[H ] [I ] [HI]
5 5 5
mol mol mol
L L L
0,250 0,050 0,90 ; ; M M M
Se puede comprobar como:

2 2
2 2
[ ] (0,90 )
64,8
[ ] [ ] 0,250 0,050
C
HI M
K
H I M M

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en
las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas
en la K
C
por ser constantes.
2
2
[ ] [ ]
[ ]
C
CO H
K
H O
a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases

hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el
estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido
de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin.
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases.
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones
puede verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Importancia en procesos industriales. Importancia en procesos industriales.
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir de la
reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), exotrmica. La formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no
sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen
en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO

3
y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C
se tiene:
3
2 2
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
C C
K CaCO
K CO K CO
CaO

Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de K
P
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2
slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo
que la constante K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa
temperatura vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n
de moles.
K
p
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3
Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo que: p(NH
3
) = 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT
-8
1,5710
REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase
lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s). Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir,
la molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor
energa del cristal para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se
favorece la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo
que aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.
Producto de solubilidad (K Producto de solubilidad (K
S S o P o P
S S) en elctrolitos de tipo AB. ) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
S
s K
2
S
K s s s
AB(s) A
+
(ac) + B
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl
] = s
2
s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al aadir
a 250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl
] = s
2
n(Cl
) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag
+
] x [Cl
] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2
Como [Ag
+
] x [Cl
] > K
S
entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito. Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A Tipo A
2 2B B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB AB
2. 2.

+
0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L
+

+
0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
2 3
(2 ) 4
S
K s s s
3
4
S
K
s
Tipo A Tipo A
a aB B
b b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)
Conc. eq. (mol/l): c as bs
FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD
Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los iones de un electrolito poco soluble. Estos son:
Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
Efecto ion comn. Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra sustancia
que aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el producto de
las concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10
= [Ag
+
] x [Cl
] = s
2
Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues se puede despreciar la
concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl
], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.
( ) ( )
a b a b a b
S
K as bs a b s
+

S
a b
a b
K
s
a b
+

+

10 5
S
s [Ag ] [Cl ] K 1,7 10 1,3 10 M

10
8
3
1,7 10
[ ]
[ ] 2 1
5
0
8, 10
S
K
s Cl
Ag
M
+

13 7
[ ] [ ] 5,2 10 7,2 10
S
s Ag Br K M
Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva
solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una
disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br
(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13
= [Ag
+
] x [Br
] = s
2

n(Br
)
0
= 0,5 L x 7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7
mol
n(Br
)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7
mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7
1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7
x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13
= (7,2x10
7
x)(1,12x10
6
x) x = 3,2 x 10
7
s = (7,2 x 10
7
3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7
M
Influencia del pH por formacin de un cido dbil. Influencia del pH por formacin de un cido dbil.
Equi librio solubil : AB(s) A
(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A
(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A
en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil HA,

al aumentar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A
], con lo que se solubilizar ms electrolito AB.

Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
, cido dbil, y al
disminuir [CO
3
2
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil. Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin NH
4
+
.
Ejemplo: NH
4
Cl(s) Cl
(ac) + NH
4
+
(ac)
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH
(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose NH
4
OH al desplazar el equilibrio de la
base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH
(ac).
En consecuencia, disminuir [OH
], con lo que se solubilizar ms Mg(OH)

2
.
Formacin de un complejo estable. Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]
, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
, [Ag(NH
3
)
2
]
+
.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por ejemplo, cianuro
de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,
ya que al formarse el catin
[Zn(CN)
4
]
2
, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
2+
, con lo que se disolver ms
Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones. Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o se
reduce como consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de este ion
disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar hacia al
derecha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el
S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO
3
)
2
mucho ms soluble, al desaparecer
los iones S
2
de la disolucin.
Algunos enlaces interesantes:
http://www.manizales.unal.edu.co/quimica/teoria.htm
http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/equiquigases/equiquigases1.htm (ejercicios resue ltos)
http://www1.ceit.es/Asignaturas/quimica/Qptema7n.htm (ejercicios)
http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm
http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
EQUILIBRIO QUMICO.
Concentraciones molares, presiones y constantes K
c
y K
p
.
1.- La formacin del N
2
O
4
se explica mediante las dos reacciones siguientes: 2 NO (g) +
O
2
(g) 2 NO
2
(g);Qu relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios
con la constante de equilibrio de la reaccin global?
2.- La constante del siguiente equilibrio: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g). a 150 C y 200 atm
es 0,55: Cul es la concentracin de amoniaco cuando las concentraciones de N
2
e
H
2
en el equilibrio son 0,20 mol/L y 0,10 mol/L respectivamente.
3.- Se ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente:2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g) a
735 K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2
moles de NOCl. Una vez establecido el equilibrio se comprob que se haba
disociado un 33,3 % del compuesto. a) Calcula K
c
. b) Hacia dnde se desplazar el
equilibrio si se aumenta la presin? Razona la respuesta.
4.- Para la reaccin SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g), K
C
, a la temperatura de 182 C, vale
9,32 10
2
. En un recipiente de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl
5
y se
eleva la temperatura a 182 C hasta que se establece el equilibrio anterior. Calcula:
a) la concentracin de las especies presentes en el equilibrio; b) la presin de la
mezcla gaseosa. (Problema Selectividad Andaluca 1998)
5.- Calcula los valores de K
c
y K
p
a 250 C en la reaccin de formacin del yoduro de
hidrgeno, H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g). sabiendo que el volumen del recipiente de reaccin
es de 10 litros y que partiendo de 2 moles de I
2
y 4 moles de H
2
, se han obtenido 3
moles de yoduro de hidrgeno.
6.- Cuando 30 g de cido actico CH
3
COOH, reaccionan con 46 g de etanol CH
3
CH
2
OH
se forman 36,96 g de acetato de etilo CH
3
COOCH
2
CH
3
.y una cierta cantidad de
agua. Calcula la constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin.
7.- En un recipiente de 5 L se introducen a 500C 3 moles de HI, 2 mol de H
2
y 1 mol de
I
2
. Calcula la concentracin de las distintas especies en equilibrio si sabemos que la
constante del equilibrio 2 HI I
2
+ H
2
a dicha temperatura es K
c
= 0,025.
8.- En un recipiente metlico de 2,0 litros se introducen 28 g de N
2
y 3,23 g de H
2
. Se
cierra y se clienta a 350 C. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 5,11 g de
NH
3
. Calcular los valores de K
C
y K
P
de la reaccin 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g) a dicha
temperatura. (Masas atmicas: N=14; H=1)
9.- En un recipiente cerrado de 400 ml, en el que se ha hecho el vaco, se introducen
2,032 g de yodo y 1,280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 C y se alcanza
el equilibrio: Br
2
(g) + I
2
(g) 2 BrI(g). Calcula: a) las concentraciones molares y la
presin total en el equilibrio; b) la composicin en volumen de la mezcla gaseosa en
el equilibrio; c) K
P
para este equilibrio a 150 C. Datos: K
C
(150 C) = 280 (Problema
Selectividad Cantabria 1997).
Clculo del grado de disociacin.
10.- En un recipiente de 2,0 litros de capacidad se introduce amoniaco a una temperatura
de 20 C y a la presin de 14,7 atm. A continuacin se calienta el recipiente hasta
300 C y se aumenta la presin hasta 50 atm. Determina el grado de disociacin del
amoniaco a dicha presin y temperatura y las concentraciones de las tres sustancias
en el equilibrio.
11.- Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente de 5 litros. Cuando se
calienta el sistema hasta una temperatura de 900 K, el HI se disocia segn la
reaccin: 2 HI H
2
+ I
2
, cuya constante es: K
C
= 3,810
- 2
. Determina el grado de
disociacin del HI.
12.- El tetrxido de dinitrgeno se disocia parcialmente en dixido de nitrgeno. A 60 C y
1,0 atm la densidad de mezcla en equilibrio es de 2,24 g/L. Calcular: a) el grado de
disociacin del N
2
O
4
en dichas condiciones; b) el grado de disociacin a la misma
temperatura pero a 10,0 atm.
13.- A 200C y presin de 1 atmsfera, el PCl
5
se disocia en PCl
3
y Cl
2
en 49,5 %.
Calcule. a) K
c
y K
p
; b) El grado disociacin a la misma temperatura pero a 10
atmsferas de presin. c) Explique en funcin del principio de Le Chatelier si el
resultado obtenido en b) le parece correcto. DATOS: Masas atmicas; P = 30,97; Cl
= 35,5; R = 0,082 atmlK
-1
mol
-1
. (Problema Selectividad. Madrid Septiembre 1997).
14.- A 200C y 10 atm, el amoniaco contenido en un recipiente se encuentra disociado en
sus elementos en un 80 %. Calcule: a) El valor de la presin en el recipiente si la
disociacin fuese del 50 %, sin variar el volumen ni la temperatura. b) La
temperatura que debera alcanzar el recipiente para que la disociacin volviera a ser
del 80 %, sin variar el volumen ni la presin aplicada en a). (Problema Selectividad.
Madrid Septiembre 1999).
15.- La reaccin: CO(g) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO
2
(g), tiene una constante K
C
de 8,25 a 900
C. En un recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H
2
O a 900
C. Calcule en el equilibrio: a) Las concentraciones de todos los compuestos; b) La
presin total de la mezcla. Datos: R=0,082 atmlmol
1
K
1
. (Problema Selectividad.
Madrid Septiembre 1999:
Principio de Le Chatelier. Desplazamientos del equilibrio.
16.- a) Factores que influyen en la velocidad de una reaccin. b) Factores que influyen en
el equilibrio qumico. Principio de Le Chatelier.
17.- Dado el proceso en fase gaseosa A + B C, a) establece la relacin entre las
constantes de equilibrio K
C
y K
P
; b) si el proceso es endotrmico, qu influencia
ejerce sobre el mismo un aumento de temperatura?; c) si el proceso es exotrmico,
qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de presin? (Cuestin
Selectividad COU Alcal, 1998).
18.- En la reaccin: 2 H
2
S (g) + 3 O
2
(g) 2 H
2
O (g) + 2 SO
2
(g); H = 1036 kJ, justifica
cmo afectarn los siguientes cambios al desplazamiento del equilibrio: a) Aumentar
el volumen del recipiente a temperatura constante. b) Extraer SO
2
.c) Aumentar la
temperatura manteniendo el volumen constante.
19.- Sabiendo que la reaccin de disociacin del tetrxido de dinitrgeno en dixido de
nitrgeno es exotrmica, explica razonadamente cmo afectar al equilibrio a) un
aumento de la presin del recipiente; b) un aumento en la concentracin de
hidrgeno; c) una disminucin de la temperatura.
20.- La sntesis de amoniaco tiene lugar segn la reaccin: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
H = 92,4 kJ/mol. Justifica cuales sern las condiciones ms favorables de presin
y temperatura para obtener el mximo rendimiento. En la industria (proceso Haber)
se suele trabajar a unos 450 C y hasta 1000 atmsferas, utilizando, adems,
catalizadores; porqu se hace as?
21.- Para la siguiente reaccin en equilibrio: 4 HCl (g) + O
2
(g) 2 H
2
O (g) + 2 Cl
2
(g); (H
< 0) Justifica cul es el efecto sobre la concentracin del HCl en el equilibrio en los
siguientes casos: a) aumentar [O
2
]; b) disminuir [H
2
O]; c) aumentar el volumen;
d) reducir la temperatura; e) aadir un gas inerte como He; f) introducir un
catalizador.
22.- El amoniaco se obtiene industrialmente a partir de nitrgeno e hidrgeno, de acuerdo
con la siguiente reaccin: N
2 (g) + 3H
2 (g) 2NH
3 (g); H= 92 kJ a) Explique las
razones por las que en esta sntesis se utilizan presiones elevadas y temperatura lo
ms baja posible. b) Razone la necesidad de utilizar catalizadores, ejercen algn
efecto sobre el equilibrio? c) Indique cual es la expresin de la constante Kp para
dicha reaccin. d) A la salida de los reactores, el amoniaco formado ha de
separarse, del nitrgeno e hidrgeno no reaccionados. Seria posible realizar dicha
separacin mediante un filtro? (Cuestin Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
23.- Dada la siguiente reaccin: N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g); H = 90,4 kJ/mol,
G = 86,7kJ/mol. Justifica cuales de las siguientes afirmaciones son ciertas: a) La
reaccin es espontnea de izquierda a derecha. b) La reaccin es exotrmica de
derecha a izquierda y un aumento de temperatura desplaza el equilibrio a la
derecha. c) El equilibrio se desplaza a la izquierda aumentando su presin.
d) Kp = pNO/pN
2
pO
2
(Cuestin Selectividad. Madrid Previo 1998)
24.- El dixido de nitrgeno, de color pardo rojizo, reacciona consigo mismo (se dimeriza)
para dar el tetraxido de dinitrgeno, gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a 0C
es casi incolora y a 100 C tiene un color pardo rojizo. a) Escriba el equilibrio qumico
correspondiente a la reaccin de dimerizacin. b) Es exotrmica o endotrmica la
reaccin de dimerizacin? c) Qu ocurrir si a 100 C se aumenta la presin del
sistema? d) Escriba la expresin de la constante de equilibrio K
P
en funcin del
grado de disociacin y de la presin total. (Cuestin Selectividad. Madrid Reserva
1998).
25.- Dado el equilibrio: 4 HCl(g)+ O
2
(g) 2 H
2
O(g) + 2Cl
2
(g); H<0 Razone cual de las
cuatro situaciones propuestas en la tabla adjunta dara lugar a un mayor rendimiento
en la preparacin de cloro. (Cuestin Selectividad. Madrid Previo 1997).
26.- A partir de la reaccin: 4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO(g) + 6 H
2
O(g): a) Escriba las
expresiones de las constantes K
C
y K
P
de la reaccin; b) Establezca la relacin entre
los valores de K
C
y K
P
de la reaccin; c) Razone cmo influira en el equilibrio un
aumento de presin; d) Si se aumentase la concentracin de O
2
, explique en qu
sentido se desplazara el equilibrio Se modificara la constante de equilibrio?
(Cuestin Selectividad. Madrid Junio 1999).
27.- Se considera el siguiente equilibrio: C(s) + CO
2
(g) 2 CO(g); H = 119,9 kJ.
Contesta razonadamente a las siguientes preguntas: a) Cmo se desplaza el
equilibrio al aumentar la cantidad de carbono?; b) y al retirar monxido de carbono;
c) y al disminuir la presin?; d) podr formarse monxido de carbono
espontneamente a altas temperaturas? (Cuestin Selectividad. Cantabria Junio
1997).
SOLUCIONES (Equilibrio Qumico)
1.-
(1) 2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
(2) 2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
(3) 2 NO + O
2
(g) N
2
O
4
(g)
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
] [N
2
O
4
]
K
C1
= ; K
C2
= ; K
C3
=
[NO]
2
[O
2
] [NO
2
]
2
[NO]
2
[O
2
]
Presin Temperatura
1
2
3
4
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
] [N
2
O
4
]
K
C1
K
C2
= = = K
C3
[NO]
2
[O
2
][NO
2
]
2
[NO]
2
[O
2
]
2.-
Equilibrio: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g)
[NH
3
]
2
[NH
3
]
2

K
C
= = = 0,55 Despejando: [NH
3
] = 0,01 M
[N
2
][H
2
]
3
0,2 M(0,10 M)
3
3.-
a) Equilibrio: 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g)
Conc inic. (M) 2 0 0
Conc equil. (M) 2(10,33) 20,33 0,33
[NO]
2
[Cl
2
] (0,67 M)
2
(0,33 M)
K
C
= = = 0,083 M
[NOCl]
2
(1,33 M)
2
b) El equilibrio se desplazar hacia la izquierda pues existen menos moles en los reactivos
(2) que en los productos (2+1) y segn el principio de LChatelier al aumentar la presin
el equilibrio se desplazar hacia donde se produzca un descenso de la misma, es decir,
hacia donde menos moles haya.
4.-
a) Equilibrio: SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
c
0
(mol/l) 0,2/0,4 0 0
c
equil
(mol/l) 0,5(1) 0,5 0,5
[SbCl
3
] [Cl
2
] 0,5 0,5
K
C
= = = 9,32 10
2

[SbCl
5
] 0,5(1)
De donde: = 0,348
[SbCl
5
] = 0,5 M (1 0,348) = 0,326 M
[SbCl
3
] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M
[Cl
2
] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M
b) c
total
= 0,326 M + 0,174 M + 0,174 M = 0,674 M
p
total
= c
total
RT = 0,674 molL
1
0,082 atmLmol
1
K
1
455 K
p
total
= 25 atm
5.-
Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
n
0
(mol) 4 2 0
n
equil
(mol) 2,5 0,5 3
c
equil
(mol/l) 0,25 0,05 0,30
[HI]
2
(0,30 M)
2

K
C
= = = 7,2
[H
2
][I
2
] (0,25 M) (0,05 M)
K
P
= K
C
(RT)
n
= 7,2(0,082523)
0
= 7,2
6.-
Equilibrio: CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
n
0
(mol) 30/60 = 0,5 46/46 = 1 0 0
n
equil
(mol) 0,5 0,42 1 0,42 36,96/88 = 0,42 0,42
c
equil
(mol/l) 0,08/V 0,58/V 0,42/V 0,42/V
[CH
3
COOCH
2
CH
3
][ H
2
O] (0,42/V)(0,42/V)
K
C
= = = 3,80
[CH
3
COOH][CH
3
CH
2
OH] (0,08/V)(0,58/V)
7.-
Equilibrio: 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
c
0
(mol/l) 3/5 2/5 1/5
[H
2
]
0
[I
2
]
0
0,4 0,2
Q = = = 0,22 > K
C

([HI]
0
)
2
(0,6)
2
Luego el equilibrio se desplazar hacia la izquierda
c
equil
(mol/l) 0,6 + 2x 0,4 x 0,2 x
[H
2
][I
2
] (0,4 x)(0,2 x)
K
C
= = = 0,025
[HI]
2
(0,6 + 2x)
2
Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene que: x = 0,131
[HI] = 0,6 + 2x = 0,6 + 2 0,131 = 0,862 M
[H
2
] = 0,4 x = 0,4 0,131 = 0,269 M
[I
2
] = 0,2 x = 0,2 0,131 = 0,069 M
8.-
Equilibrio: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g)
n
inic
(mol) 3,23/2 = 1,63 28/28 = 1 0
n
equil
(mol) 1,63 0,45 1 0,15 5,11/17 = 0,30
c
equil
(mol/l) 0,588 0,43 0,15
[NH
3
]
2
(0,15 M)
2

K
C
= = = 0,257 M
2
[N
2
][H
2
]
3
0,43 M(0,588 M)
3
K
P
= K
C
(RT)
n
= 0,257 (0,082623)
2
atm
2
= 9,8510
5
atm
2
9.-
a) Equilibrio: Br
2
(g) + I
2
(g) 2 BrI(g)
n
0
(mol) 1,280/159,8 2,032/253,8 0
c
0
(mol/l) 0,0080/0,4 0,0080/0,4 0
c
equil
(mol/l) 0,020 x 0,020 x 2x
[BrI]
2
4x
2

K
C
= = = 280 x
1
= 0,0179; x
2
= 0,0227
[Br
2
][I
2
] (0,020 x)
2
[Br
2
] = 0,020 M 0,0179 M = 0,0021 M
[I
2
] = 0,020 M 0,0179 M = 0,0021 M
[BrI] = 2 0,0179 M = 0,0358 M
c
total
= 0,0021 M + 0,0021 M + 0,0358 M = 0,040 M
p
total
= c
total
RT = 0,040 0,082 423 atm = 1,39 atm
b) V(Br
2
) [Br
2
] 0,0021 M
%
vol
(Br
2
) = 100 = 100 = 100 = 5,25 %
V
total
c
total
0,04 M
Anlogamente: %
vol
(I
2
) = 5,25 % y %
vol
(BrI) = 89,5 %
c) K
P
= K
C
(RT)
n
= 280 (0,082423)
0
= 280
10.-
n
0
(NH
3
) p 14,7
[NH
3
]
0
=

= = mol/l = 0,612 M
V RT 0,082 293
Equilibrio: 2 NH
3
(g) 3 H
2
(g) + N
2
(g)
c
0
(mol/l) 0,612 0 0
c
equil
(mol/l) 0,612 (1) 0,612 3/2 0,612/2
c
TOTAL
= 0,612 (1) + 0,612 3/2 + 0,612/2 = 0,612 (1 + )
n
TOTAL
p 50
c
TOTAL
=

= = mol/l = 1,064 M
V RT 0,082 573
Igualando ambas expresiones: 1,064 M = 0,612 (1 + )
se obtiene que: = 0,739
[NH
3
] = 0,612 M (1 0,739) = 0,160 M
[H
2
] = 0,612 M 30,739/2= 0,678 M
[N
2
] = 0,612 M 0,739/2= 0,226 M
11.-
Equilibrio: 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
c
0
(mol/l) 2/5 0 0
c
equil
(mol/l) 0,4 (1) 0,4 /2 0,4/2
[H
2
][I
2
] (0,4 /2)
2
0,1
2
K
C
= = = = 0,038
[HI]
2
0,4 (1) 1
Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene que: = 0,455
12.-
a) Equilibrio: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
n
0
(mol) n
0
0
n
equil
(mol) n
0
(1) 2 n
0

n
TOTAL
= n
0
(1) + 2 n
0
= n
0
(1+)
m
pV = n
TOTAL
RT = n
0
(1 + )RT = (1+)RT
M(N
2
O
4
)
pM(N
2
O
4
) 1,0 92
= 1 = 1 = 0,5 ya que la masa se
conserva aunque se disocie.
(m/V) RT 2,24 0,082 333
b) Primero calcularemos K
P
a partir de los datos anteriores, para lo cual
necesitamos conocer las presiones parciales de cada gas:
n
0
(1) 1 0,5
p(N
2
O
4
) = p = p = 1 atm = 0,33 atm
n
0
(1+) 1+ 1,5
2 n
0
2 1
p(NO
2
) = p = p = 1 atm = 0,67 atm
n
0
(1+) 1+ 1,5
p(NO
2
)
2
(0,67 atm)
2
K
P
= = = 1,33 atm
p(N
2
O
4
) 0,33 atm
p(NO
2
)
2
[(2/1+)p]
2
4
2
K
P
= = = 10 atm = 1,33 atm
p(N
2
O
4
) (1/1+)p 1
2
Despejando se obtiene que: = 0,18
13.-
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
c
0
(mol/l) c
0
0 0
c
equil
(mol) c
0
(1) c
0
c
0
0,505 c
0
0,495 c
0
0,495 c
0
c
total
= c
0
(1+) = 1,495 c
0
p
total
1
c
total
= = M = 2,5810
2
M
RT 0,082 473
c
total
2,5810
2
M
c
0
= = = 1,7210
2
M
1,495 1,495
[PCl
5
] = 0,505 1,7210
2
M = 8,710
3
M
[PCl
3
] = 0,495 1,7210
2
M = 8,510
3
M
[Cl
2
] = 0,495 1,7210
2
M = 8,510
3
M
[PCl
3
][Cl
2
] (8,510
3
M)
2
K
C
= = = 8,410
3
M
[PCl
5
] 8,710
3
M
K
P
= K
C
(RT)
n
= 8,410
3
(0,082473)
1
= 0,325 atm
b) 1
p(PCl
5
) = p
total
; p(PCl
3
) = p(Cl
2
) = p
total

1+ 1+
p(PCl
3
) p(Cl
2
)
2
0,325 atm = = 10 atm
p(PCl
5
) (1)(1+)
Despejando queda: = 0,177
c) Es lgico que al aumentar la presin el equilibrio se desplace hacia donde
menos moles gaseosos haya con objeto de compensar dicho aumento (en este caso
hacia la izquierda) lo que conlleva una menor disociacin.
14.-
n
total
p
total
10
c
total
=

= = mol/l = 0,258 M
V RT 0,082 473
Equilibrio: 2 NH
3
(g) 3 H
2
(g) + N
2
(g)
n
0
(mol) n
0
0 0
n
quil
(mol) n
0
(1) n
0
3/2 n
0
/2
0,2 n
0
1,2 n
0
0,4 n
0

n
total
= n
0
(1) + n
0
3/2 + n
0
/2 = n
0
(1+) = 1,8 n
0
(1,2/1,8)
3
(0,4/1,8)
K
P
= (10 atm)
2
= 106,7 atm
2
(0,2/1,8)
2
a) n
quil
(mol) n
0
(1) n
0
3/2 n
0
/2
0,5 n
0
0,75 n
0
0,25 n
0
(0,75/1,5)
3
(0,25/1,5)
106,7 atm
2
= p
total
2
= 0,167 p
total
2
(0,5/1,5)
2
De donde: p
total
= 25,3 atm
b) Si vuelve a ser 0,8 c
total
volver a valer 0,258 M ya que no ha cambiado
el volumen, y por tanto, tampoco la concentracin inicial del amoniaco.
n
total
p
total
25,3
c
total
=

= = mol/l = 0,258 M
V RT 0,082 T
De donde T = 1196 K
15.-
a) Equilibrio: CO(g) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO
2
(g)
n
0
(mol) 10 5 0 0
n
quil
(mol) 10 x 5 x x x
c
quil
(mol/l) (10x)/25 (5x)/25 x/25 x/25
(x/25)( x/25) x
2
K
C
= = = 8,25 x
1
= 4,54; x
2
= 12,5
[(10x)/25][(5x)/25] (10x)(5x)
[CO] = [(104,54)/25] M = 0,2184 M
[H
2
O] = [(54,54)/25] M = 0,0184 M
[H
2
] = (4,54/25) M = 0,1816 M
[CO
2
] = (4,54/25) M = 0,1816 M
b) c
total
= 0,2184 M + 0,0184 M + 0,1816 M + 0,1816 M = 0,600 M
p
total
= c
total
RT = 0,600 0,082 1123 atm = 55,25 atm
16.- a) Temperatura, grado de pulverizacin de reactivos slidos o concentracin en los reactivos
en disolucin, presencia de catalizadores.
b) Ver teora
17.- a) n(reactivos) = 2; n(productos) = 1; n = 12 = 1: K
P
= K
C
x (RT)
1
.
b) Desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se consume calor.
c) Desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es donde menos moles gaseosos
hay.
18.- 2 H
2
S (g) + 3 O
2
(g) 2 H
2
O (g) + 2 SO
2
(g); H = 1036 kJ,
a) Al aumentar el volumen disminuir la presin y se desplazar el equilibrio hacia la
izquierda, que es donde mas moles gaseosos hay.
b) Se desplazar el equilibrio hacia la derecha, que para volver a aumentar la
concentracin de productos.
c) Se desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es hacia donde se consume
calor.
19.- N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g); H < 0
a) Al aumentar la presin y se desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es
donde menos moles gaseosos hay.
b) Al no intervenir en la reaccin, al no variar las presiones parciales ni de reactivos
ni de productos, no afecta al equilibrio, a pesar de que se produce un aumento en
la presin total.
c) Se desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se produce
calor.
20.- N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g); H = 92,4 kJ/mol
Ver teora.
21.- a) Al aumentar [O
2
], por el principio de LChatelier, esta concentracin tratar de disminuir
haciendo disminuir tambin [HCl], al desplazarse el equilibrio hacia la derecha.
b) Al disminuir [H
2
O], esta concentracin tratar de aumentar par que el cociente de reaccin
vuelva a haciendo disminuir tambin [HCl], al desplazarse el equilibrio hacia la derecha.
c) Al aumentar el volumen, disminuir la presin, y la reaccin se desplazar hacia donde ms
moles gaseosos haya para compensar este efecto, es decir, hacia la izquierda (5 frente a 4),
con lo que aumentar [HCl].
d) Al reducir la temperatura, la reaccin, para compensar, se desplazar hacia donde se
desprenda calor, es decir, hacia la derecha en reacciones exotrmicas como sta, con lo que
disminuir [HCl].
e) Al aadir un gas inerte, aumentar la presin en el recipiente y por tanto, la reaccin, para
compensar, se desplazar hacia donde menos moles gaseosos hay, es decir, hacia la derecha,
con lo que disminuir [HCl].
f) Al aadir un catalizador, slo afectar a la velocidad de la reaccin, pero no al equilibrio,
con lo cual no variar la [HCl] en ste.
22.- a) Por el principio de LChatelier, se usan presiones elevadas, pues al aumentar la presin
conseguimos que el equilibrio se desplace hacia donde menos moles gaseosos haya, es decir,
hacia una mayor formacin de NH
3
, que es de lo que se trata.
b) El uso de catalizadores permite conseguir el equilibrio mucho ms rpidamente, si bien no
afectan al equilibrio en s, es decir, no modifican .
c)
( )
( ) ( )
2
3
3
2 2
P
p NH
K
p N p H
d) Con un filtro simple no conseguiremos separar el NH

3
ya que se trata de un gas, al igual
que el N
2
y el H
2
. En el mtodo de Haber de obtencin de amoniaco se enfra la mezcla de
gases para que el amoniaco se licue y poder as separarlo de los gases de los que procede.
23.- a) FALSO, ya que si G > 0, la reaccin es no espontnea en el sentido en el que est
escrita.
b) VERDADERO, ya que si H > 0, la reaccin es endotrmica en el sentido en el que est
escrita, es decir, ser exotrmica de derecha a izquierda. Un aumento de temperatura, segn el
principio de LChatelier, desplazar el equilibrio hacia donde se consuma calor, es decir
hacia la derecha en las reacciones endotrmicas.
c) FALSO. En esta reaccin en donde el nmero de moles gaseosos es igual en reactivos y
productos (1 mol de N
2
+ 1 mol de O
2
frente a 2 moles de NO), el equilibrio no se ve afectado
por una variacin de presin.
d) FALSO. La expresin correcta es:
( )
( ) ( )
2
2 2
P
p NO
K
p N p O
24.- a) 2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g).
b) La reaccin ser exotrmica, ya que al aumentar la temperatura, la mezcla se hace ms
parda, es decir, ms rica en NO
2
, desplazndose el equilibrio hacia la izquierda que es hacia
donde se consume calor.
c) El recipiente volver a perder la coloracin parduzca y tornase ms incoloro, ya que al
aumentar la presin, el equilibrio se desplaza hacia donde menos moles gaseosos hay, es
decir, hacia la derecha, formndose una mayor cantidad de N
2
O
4
,

que es incoloro.
d) reaccin: 2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g).
n
0
(mol) 0 n
0

n
eq
(mol) 2 n
0
n
0
(1) n
T
= 2 n
0
+ n
0
n
0
= n
0
+ n
0
= n
0
(1+)
es:
( )
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
0
2
2 4 0
2 2 2 2
2
0
0
1
1 1 1
1
4 4
2
1
T
P
T T
T
n
p
p N O n
K
p p
p NO
n
p
n
+ +

_

+
,
25.- Equilibrio: 4 HCl(g)+ O
2
(g) 2 H
2
O(g) + 2Cl
2
(g); H<0.
A esta reaccin le vendr bien una presin alta, para desplazar el equilibrio hacia donde
menos moles gaseosos hay, es decir, hacia la formacin de cloro (2+2 < 4+1). Por otro lado,
la reaccin, al ser exotrmica se ver desplazada a la derecha a temperaturas bajas,
produciendo al reaccionar los reactivos un aumento de sta, que compense su disminucin.
Por tanto, la opcin correcta es la 2.
26.- 4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO(g) + 6 H
2
O(g):
a)
[ ] [ ]
[ ] [ ]
4 6
2
4 5
3 2
C
NO H O
K
NH O
;
( ) ( )
( ) ( )
4 6
2
4 5
3 2
P
p NO p H O
K
p NH p O
b)
( ) ( )
( ) ( )
4 6
2
4 5
3 2
P
p NO p H O
K
p NH p O
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] [ ]
[ ] [ ]
( )
( )
4 6
4 6 10
2 2
4 5 4 5 9
3 2 3 2
NO R T H O R T NO H O R T
R T NH O NH R T O R T

P C
K K R T
c) Un aumento de presin, hace que el equilibrio se desplace hacia donde menos moles
gaseosos haya, es decir, hacia la izquierda en este caso (5+4 < 4+6).
d) Al aumentar [O
2
] disminuira el cociente de la reaccin y Q se hara menor que K
C
. Como
K
C
no variara, tendra que disminuir el denominador en el cociente y aumentar en
numerador, lo que obligara a gastar tanto O
2
como NH
3
, con o cual el equilibrio se
desplazara hacia la derecha.
27.- 4 C(s) + CO
2
(g) 2 CO(g); H = 119,9 kJ:
a) La cantidad de C no influye en el equilibrio puesto que se trata de un slido cuya
concentracin es constante y que ya est incluida en K
C.
b) Al retirar CO hacemos que disminuya el numerador con lo que Q se hara menor que K
C
.
Para encontrar el equilibrio nuevamente debe aumentar de nuevo [CO], por lo cual el
equilibrio debe desplazarse hacia la derecha.
c) Un aumento de presin, hace que el equilibrio se desplace hacia donde menos moles
gaseosos haya, es decir, hacia la izquierda en este caso (1 < 2).
d) A temperaturas elevadas se favorece la reaccin en el sentido en el que se consume calor,
es decir, hacia la derecha en las reacciones endotrmicas, como la de este caso. Por tanto, s
se ver favorecido la formacin de CO a altas temperaturas.
Soluciones a los ejercicios de los apuntes:
A.-
a) b) c) d)
B.-
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0, 0144
conc. eq(mol/l)
0, 25 0, 25 0, 25
x x x
3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48 0,0130
0,0144
[ ]
0,25
g
C
x x
PCl Cl
K x
x
PCl
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
C.-
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
2 4
10
[ ] 0,38
0,082 318

inic
p atm mol K
N O M
R T atmL K
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl

2
[ ]
c
K CO
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
2 2
2
2 4
[ ] 4
0,671 0,18
[ ] 0,38
C
NO x
K x
N O x

Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36
2 4 2
([ ] [ ] ) (0,20 0,36 )
TOTAL eq eq
p N O NO R T M M + +
0,082 318
atm L
K
mol K
14,6 atm
D.-
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4

0,4

2
3 2
5
[ ] [ ] 0,4
0,042
[ ] 1
C
PCl Cl
K
PCl

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1,

por lo que deberamos resolver el sistema: = 0,276
[PCl
5
] = 0,4 mol/l x (1 0,276) = 0,29 mol/l
[PCl
3
] =

0,4

mol/l

x

0,276 = 0,11 mol/l
[Cl
2
] = 0,4 mol/l x 0,276 = 0,11 mol/l
n(PCl
5
) = 0,29 mol/l x 5 l = 1,45 moles
n(PCl
3
) = 0,11 mol/l x 5 l = 0,55 moles
n(Cl
2
) = 0,11 mol/l x 5 l = 0,55 moles
E.-
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
n
total
= 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar:

3
3
( ) 0,043
( ) 10 0,22
1,957
total
total
n NH n
p NH p atm atm
n n

Anlogamente:
2 2
0,4785 1,4355
( ) 10 2, 445 ; ( ) 10 7,335
1,957 1,957
p N atm atm p H atm atm
3 3
2 2
2 2
3
( ) ( ) (7,335 ) 2, 445
( ) (0,22 )
P
p H p N atm atm
K
p NH atm

4 2
1,9910 atm
4 2
2 -1 -1 2 2
1,99 10

( ) (0,082 ) (723 )
P
C
K atm
K
RT atmM K K

2
5,66 M
Tambin puede resolverse:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total, y por tanto, de la concentracin
total:
c
total
= 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases:
1 1
10
0,169
(0,082 ) 723
total
p atm
c M
RT atm l mol K K

0,086
1,957
total
c
c M
[NH
3
] = 0,043 0,086 M = 3,7 10
3
M
Igualmente: [N
2
] =

4,1 10
2
M y [H
2
] = 0,123 M
3 3 -2
2 2
2 -3 2
3
[ ] [ ] (0,123 ) 4,1 10
[ ] (3,7 10 )
C
H N M M
K
NH M

2
5,6 M
2 1 1 2
( ) 5,6 (0,082 723 )
n
P C
K K x RT M x atmxM xK x K

4 2
2,010 atm

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Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las

y como se ve es prcticamente constante.

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 7 de 34

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil HA,

], con lo que se solubilizar ms electrolito AB.

], con lo que se solubilizar ms Mg(OH)

d) Con un filtro simple no conseguiremos separar el NH

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1,

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