BAB 1 TERMODINAMIKA

PENDAHULUAN
1-1 Anatomi Thermodinamika

Sebelum melakukan banyak waktu dan usaha untuk mempelajari-subjek, masuk akal untuk mengajukan dua pertanyaan berikut : Apa itu? Apa itu yang baik untuk? Mengenai termodinamika, pertanyaan kedua lebih mudah dijawab, namun jawaban yang pertama adalah penting untuk pemahaman tentang subjek. Meskipun diragukan bahwa banyak ahli atau sarjana yang akan setuju pada definisi sederhana dan tepat dari termodinamika, perlunya tuntutan agar definisi bisa diupayakan. Namun, ini yang terbaik dicapai setelah aplikasi dari termodinamika telah didiskusikan. Aplikasi Termodinamika. Ada dua aplikasi utama dari termodinamika, yang keduanya penting untuk insinyur teknik kimia: 1. Perhitungan efek panas dan kerja terkait dengan proses serta perhitungan kerja maksimum diperoleh dari suatu proses atau pekerjaan minimum yang diperlukan untuk mendorong proses. 2. Pembentukan hubungan antara variabel-variabel yang menggambarkan sistem pada kesetimbangan Aplikasi pertama adalah yang disarankan dari nama termodinamika, yang berarti panas bergerak. Sebagian besar dari perhitungan ini dapat dibuat oleh implementasi langsung dari hukum pertama dan kedua. Contoh adalah menghitung kerja dari mengompresi suatu gas, menjalankan keseimbangan energi pada seluruh proses atau unit proses, menentukan pekerjaan minimal memisahkan campuran etanol dan air, atau mengevaluasi efisiensi pabrik sintesis amonia. Penerapan dari termodinamika ke hasil sistem tertentu di definisikan sebagai sifat yang berguna dan pembentukan jaringan hubungan antara sifat-sifat dan variabel lain seperti tekanan, temperatur, volume, dan fraksi mol. Sebenarnya, aplikasi saya tidak akan mungkin kecuali jika ada sarana untuk mengevaluasi perubahan properti termodinamika yang diperlukan dalam melaksanakan hukum pertama dan kedua. Perubahan properti dihitung dari data eksperimen ditentukan melalui jaringan yang mapan dari hubungan. Selain itu, jaringan hubungan di antara variabel sistem memungkinkan perhitungan nilai-nilai variabel yang tidak diketahui atau sulit untuk menentukan eksperimental dari variabel yang ada atau lebih mudah untuk mengukur. Misalnya, panas yang menguap dari suatu cairan dapat dihitung dari pengukuran tekanan uap pada beberapa suhu dan densitas dari fase cair dan uap, panas pencampuran dua cairan dapat ditentukan dengan mengukur tekanan keseimbangan dan komposisi cairan dan fase uap pada beberapa suhu dan konversi maksimum diperoleh dalam reaksi kimia semua suhu apapun dapat dihitung dari pengukuran kalorimetrik dilakukan pada zat individu yang berpartisipasi dalam reaksi.

Sifat Termodinamika. Hukum termodinamika memiliki dasar empiris atau eksperimental, dan dalam penggambaran aplikasi ketergantungan pada pengukuran eksperimental yang berdiri. Dengan demikian, termodinamika mungkin secara luas didefinisikan sebagai sarana untuk memperluas pengetahuan kita secara eksperimen diperoleh dari sistem atau sebagai kerangka kerja untuk melihat dan menghubungkan perilaku sistem. Untuk memahami termodinamika, sangatlah penting untuk menjaga perspektif eksperimental yang, karena jika kita tidak memiliki penghargaan fisik untuk sistem atau fenomena yang diteliti, metode dari termodinamika akan memiliki makna yang sedikit. Kita harus selalu mengajukan pertanyaan-pertanyaan berikut: Bagaimana ini variabel tertentu diukur? Bagaimana, dan dari jenis data, sedang sifat tertentu suatu dihitung? Seringkali mudah untuk kehilangan ketergantungan pada eksperimen yang akrab dari termodinamika jika kita hanya peduli dengan aplikasi langsung dari hukum pertama dan kedua. Berikut perubahan termodinamika dibutuhkan properti yang biasanya diperoleh dari tabulasi yang mudah (misalnya, tabel steam), atau kita menghitung perubahan properti untuk suatu zat sederhana seperti gas, yang ideal monoatomik dengan Cp = R. Dalam hal apapun kita jarang mempertanyakan asal data kita dan dengan demikian menghilangkan termodinamika dari konteks eksperimen, rendering itu satu set mati dan tidak berarti persamaan. Karena pondasi eksperimen, termodinamika berkaitan dengan sifat makroskopik, atau sifat materi dalam jumlah besar, sebagai lawan dari sifat mikroskopis yang ditugaskan untuk atom dan molekul yang merupakan materi. Sifat makroskopik merupakan baik secara langsung terukur atau diperhitungkan dari properti secara langsung terukur tanpa jalan lain untuk teori tertentu. Sebaliknya, sedangkan sifat mikroskopis pada akhirnya ditentukan dari pengukuran eksperimen, keaslian mereka tergantung pada validitas teori tertentu yang digunakan dalam perhitungan mereka. Di sinilah letak kekuatan dan otoritas dari termodinamika: Hasilnya adalah independen dari teori materi dan dengan demikian dihormati dan yakin diterima. Selain kepastian yang diberikan hasilnya, termodinamika ini memiliki berbagai penerapan. Dengan demikian, hal itu merupakan bagian tak terpisahkan dari pendidikan para insinyur dan ilmuwan dalam banyak disiplin ilmu. Meskipun demikian, ini cakupan panorama seringkali tidak dihargai karena disiplin masing-masing berfokus hanya pada beberapa aplikasi khusus untuk itu. Sebenarnya, setiap sistem yang dapat eksis di negaranegara ekuilibrium diamati dan direproduksi ini bisa menerima metode dari termodinamika. Selain cairan, sistem reaksi kimia, dan sistem dalam kesetimbangan fase, yang merupakan kepentingan utama untuk insinyur teknik kimia, termodinamika juga telah berhasil diterapkan pada sistem dengan efek permukaan, menekankan padat, dan zat mengalami gravitasi, sentrifugal, magnet, dan medan listrik. Melalui termodinamika potensi yang mendefinisikan dan menentukan keseimbangan dapat diidentifikasi dan diukur. Potensi ini juga, menentukan arah di mana sistem akan bergerak serta keadaan akhir akan mencapai tetapi tidak memberikan informasi mengenai waktu yang dibutuhkan untuk mencapai keadaan akhir. Dengan demikian, waktu bukanlah

variabel termodinamika, dan penelitian tingkat berada di luar batas-batas dari termodinamika kecuali dalam batas sebagai sistem mendekati keseimbangan. Berikut ekspresi tingkat seharusnya termodinamika yang konsisten. Percobaan dan pengamatan yang menjadi dasar hukum termodinamika didasarkan busur yang tidak besar atau canggih. Juga, hukum itu sendiri dinyatakan dalam bahasa peuestrian rattier. Namun, dari awal ini tampaknya tidak mengesankan sebuah struktur besar yang telah berkembang Adalah sebuah penghargaan bagi kekuatan induktif dari pikiran manusia. Hal ini tidak pernah gagal untuk menginspirasi kekaguman pada mahasiswa bijaksana dan serius dan telah menyebabkan Lewis dan Randall untuk merujuk termodinamika sebagai katedral ilmu pengetahuan. Metafora ini juga dipilih untuk selain prestasi teknis dan satu integritas struktural juga melihat keindahan dan keagungan. Hal ini tidak mengherankan kecil bahwa studi termodinamika dapat secara teknis menguntungkan, intelektual merangsang, dan, bagi sebagian orang, pengalaman yang menyenangkan. 1-2 The Terminologi Termodinamika Beberapa kata yang merupakan bagian dari kosakata sehari-hari kita memiliki arti khusus atau lebih terbatas dalam konteks termodinamika. Kata-kata dan makna termodinamika mereka disajikan di sini. Sistem. Sistem adalah bagian dari alam semesta yang kita pilih untuk belajar atau menganalisis. Sistem ini dapat dikurung di dalam batas-batas yang nyata, atau batas mungkin imajiner. Juga, batas bisa kaku atau bergerak. Seringkali analisis masalah yang diberikan dapat sangat disederhanakan dengan pilihan kita tentang sistem dan batas-batasnya. Oleh karena itu, perawatan yang cukup harus dilakukan dalam mendefinisikan sistem. Keadaan. Keadaan merujuk pada kondisi di mana sistem yang ada. Dalam termodinamika ini selalu berarti keadaan di mana keseimbangan memperoleh, dan istilah keadaan dan kondisi kesetimbangan yang digunakan secara bergantian. Dalam Sec. 1-4 perhatian lebih akan diberikan kepada definisi dan diskusi tentang konsep keseimbangan, namun, di sini adalah cukup untuk mendefinisikannya sebagai suatu kondisi yang baik waktu-invariant dan direproduksi. Lingkungan. Setelah memilih sistem dan batas-batasnya, sisa alam semesta menjadi lingkungan. Lebih realistis, lingkungan dapat digambarkan sebagai hanya bagian dari alam semesta yang dipengaruhi oleh proses-proses yang terjadi di dalam sistem. Sistem tertutup. Sebuah sistem tertutup tidak bertukar massa dengan lingkungan. Ini dapat bertukar panas dan bekerja dengan lingkungan dan dengan demikian mengalami perubahan dalam energi dan volume atau mengalami perubahan properti lainnya, namun massa tetap konstan. Sistem terbuka. Sebuah sistem terbuka melakukan massa pertukaran dengan lingkungannya. Kadang-kadang batas dari sistem terbuka didefinisikan sebagai volume tertentu dari ruang di mana massa dapat memasuki atau meninggalkan. Sebuah contoh akan reaktor kimia menerima reaktan dan produk pemakaian sambil bertukar panas dengan

lingkungan. Untuk lebih menggambarkan perbedaan antara sistem terbuka dan tertutup, mempertimbangkan campuran cairan dan uap dari zat murni terbatas pada silinder dilengkapi dengan piston. Gerakan piston menyebabkan perubahan dalam jumlah fase masing-masing dengan pertukaran panas seiring dengan lingkungan. Pemilihan apakah hasil fase individu dalam suatu sistem terbuka yang dapat meningkatkan atau menurunkan massa, sementara dua fase bersama-sama (atau hanya isi silinder) merupakan sistem tertutup. Sistem isotermal. Apabila ada, proses yang terjadi dalam sistem yang berlangsung pada suhu konstan, sistem ini, serta proses, dikatakan isotermal. Hal ini berlaku untuk kedua sistem terbuka dan tertutup. Untuk menjaga kondisi isotermal, biasanya diperlukan untuk sistem untuk bertukar panas dengan lingkungan. Sistem adiabatik. Ketika proses terjadi baik dalam sistem terbuka atau tertutup tanpa pertukaran panas dengan lingkungan, baik proses dan sistem ini yang disebut adiabatik. Sebuah sistem adiabatik adalah salah satu yang terisolasi sempurna terhadap aliran panas. Karena dalam arti sempit ini tidak mungkin, konsep adiabatik, tentu saja, sebuah idealisasi. Namun demikian, itu adalah suatu kondisi yang dapat didekati erat dalam banyak situasi dan karena itu merupakan konsep yang sangat berguna. Sistem terisolasi. Suatu sistem terisolasi jika pertukaran tak satu pun massa, panas, atau bekerja dengan lingkungan. Lingkungan tidak terpengaruh oleh proses yang terjadi dalam sistem yang terisolasi. Reaksi kimia yang terjadi dalam sebuah kapal dengan baikterisolasi dari volume konstan mungkin juga mewakili suatu proses yang terjadi dalam sebuah sistem yang terisolasi. 1-3 Variabel dan Kuantitas Termodinamika Di sini kita akan membahas beberapa variabel yang biasa ditemui dari termodinamika dan bagaimana mereka diukur atau ditentukan. Variabel ini dapat diklasifikasikan sebagai variabel lingkungan (lingkungan sifat) atau variabel bagian, di sini variabel bagian tidak akan pernah disebut sebagai sifat. Sifat lebih lanjut diklasifikasikan sebagai ekstensif atau intensif. Variabel lingkungan. lingkungan istilah variabel, sifat lingkungan, sifat, sifat bagian , dan fungsi bagian yang digunakan bergantian dan merujuk ke variabel yang nilainya tergantung pada keadaan yang digunakan oleh sistem yang ada. Antara dua lingkungan perubahan variabel lingkungan selalu sama terlepas dari jalan mana sistem ini berjalanan. Temperatur, tekanan, dan volume adalah contoh dari variabel lingkungan. Variabel bagian. Perubahan variabel bagian tergantung pada jalur yang dilalui oleh sistem ini. Variabel ini memiliki makna yang hanya bila diterapkan pada proses di mana jalur antara dua lingkungan yang ditentukan. Kerja dan panas adalah variabel bagian, mereka hanya ada ketika suatu sistem telah mengalami perubahan di lingkungan. Oleh karena itu, sementara kita dapat mengatakan bahwa sistem dalam keadaan tertentu memiliki volume tertentu (sifat lingkungan), adalah keliru untuk menyatakan bahwa ia memiliki jumlah tertentu panas atau bekerja.

Sifat Ekstensif. Sebuah sifat bagian yang luas adalah salah satu yang tergantung pada ukuran sistem ini. Volume adalah contoh dari properti yang luas. sifat ekstensif juga aditif. Jika sistem terdiri dari bagian-bagian yang dapat diidentifikasi beberapa, volume sistem ini adalah jumlah volume dari bagian-bagiannya. Selain volume, fungsi termodinamika banyak, yang akan ditentukan kemudian, adalah sifat yang luas. Dalam teks ini sifat yang luas akan ditunjuk oleh huruf besar. Sifat Intensif. Sifat yang tidak tergantung pada ukuran sistem disebut sifat intensif. Contohnya adalah temperatur, tekanan, dan volume spesifik (atau kepadatan). Ketika sistem yang homogen, sifat yang luas dapat dikonversi menjadi sifat bagian intensif dengan membaginya dengan jumlah total sistem tersebut. Dalam hal ini sifat teks yang intensif, dengan pengecualian suhu dan tekanan, akan ditunjuk oleh huruf kecil. Tekanan. Tekanan mungkin salah satu variabel termodinamika beberapa orang yang sudah akan memiliki apresiasi fisik yang baik. Ini secara sederhana memaksa per satuan luas, dan dapat diukur dengan manometer atau pengukur Bourdon. Gambar sederhana dari instrumen ini ditunjukkan pada Gambar. 1-1. Sebuah perbedaan tekanan antara bagian dalam dan luar dari tabung Bourdon menyebabkan itu untuk meluruskan. Gerakan ini diterjemahkan ke dalam gerak petunjuk melalui hubungan mekanis. Untuk alat ukur kerja yang tepat biasanya dikalibrasi oleh pengukur berbobot mati, juga ditampilkan pada Gambar. 1-1, di mana tekanan ditentukan langsung dari massa berat dan luas penampang dari piston. Dalam sistem SI, satuan tekanan adalah N/m2, yang juga disebut pascal, Pa Sebuah unit lebih mudah adalah bar, yang adalah 105 Pa Yang standar 1,01325 bar. Suhu. Banyak orang akan setuju bahwa temperatur adalah ukuran numerik dari tingkat panas, tetapi hanya sedikit mungkin bisa menyediakan definisi ilmiah yang memuaskan itu. Di sini kita tidak akan berkaitan dengan definisi yang tepat tetapi akan mencoba untuk melampirkan signifikansi fisik pada konsep temperatur. Meskipun tingkat jangka rasa panas mengimplikasikan rasa, fisiologis, dan dengan demikian subjektif, hal ini dialami oleh semua, dan semua akan setuju, setidaknya secara kualitatif, pada definisi rasa panas. Oleh karena itu, jika konsep tersebut dapat diukur, definisi yang diterima dari temperatur harus menghasilkan. Kita dapat mendefinisikan termometer sebagai instrumen yang memberikan ukuran numerik dari tingkat hotness. Termometer harus memiliki beberapa sifat mudah terukur yang nilainya tergantung pada derajat rasa panas. Dengan memperbaiki nilai numerik dari suhu di dua titik referensi mudah direproduksi, skala temperatur dapat dibentuk berdasarkan hubungan berikut:
X X0 t 0 t 100 0 X 100 X 0

Dalam hubungan ini kami telah menetapkan t = 0 dan t = 100 di dua titik referensi (titik es dan titik didih normal air) di mana sifat yang dimiliki nilai X0 dan X100, masing-

masing. Suhu didefinisikan sebagai linier terhadap sifat yang diukur. Kelinieran diinginkan untuk skala temperatur, karena jika sifat dipilih untuk termometer yang berbeda tidak memperlihatkan jenis yang sama dari perilaku, termometer tidak akan memberikan pembacaan identik kecuali di titik acuan. Untungnya, termometer didasarkan pada perilaku PVT gas ideal telah terbukti memiliki kualitas linearitas. Termometer gas ideal didasarkan pada pengukuran baik tekanan dari suatu massa gas terbatas pada volume konstan atau volume massa gas terbatas pada tekanan konstan. Konsep termometer gas sederhana, tetapi dalam prakteknya alat yang rumit dan cermat teknik rinci yang diperlukan, di sini kita akan..

Gambar 1-2Pressure pengukuran perangkat. (B Bagian dari David M. Himmelblau, Prinsip Dasar dan perhitungan dalam rekayasa kimia, 4 th ed, 982., P. 40 Dicetak ulang dengan izin dari Prentice Hall, Inc Englewood Cliffs, NJ).

Hanya berkaitan dengan konsep. Gambar 1 - 2 adalah representasi ideal dari perilaku beberapa yang ideal gas termometer masing-masing berisi fluida kerja yang berbeda. Gas A, B dan C mungkin gas yang berbeda atau gas yang sama dengan kepadatan yang berbeda. Termometer Setiap dikalibrasi pada titik referensi dari 0 dan 100 0C di mana nilai-nilai p0 dan p100 diperlukan dalam Persamaan (1-1) yang diperoleh. Setiap termometer memberikan pembacaan suhu yang sama berdasarkan persamaan. (1-1), termasuk t C = -273,150C pada tekanan nol. Dengan demikian, kami yakin linearitas. Ketika titik nol tekanan sebelumnya digunakan untuk mengevaluasi parameter, persamaan. (1-1) menjadi (12) dimana tekanan P telah menggantikan properti Persamaan X. umum (1 - 2) menunjukkan bahwa ideal-gas temperatur , didefinisikan sebagai = t + 273,15 (13)

akan berbanding lurus dengan tekanan dan dengan demikian lebih mudah untuk bekerja. Ada beberapa derajat universalitas yang terkait dengan skala suhu yang ideal-gas karena tidak tergantung pada identitas gas yang digunakan sebagai fluida kerja. Dalam bab. 4 akan menunjukkan bahwa skala temperatur berdasarkan hukum kedua dapat dibentuk yang benar-benar independen dari sifat substansi bekerja. Seperti skala adalah mutlak dan disebut sebagai skala temperatur absolut. Hal ini mudah untuk menunjukkan bahwa skala suhu yang ideal-gas identik dengan skala temperatur absolut. Dalam termodinamika ini skala suhu adalah T. Karena kompleksitas eksperimen yang berhubungan dengan menggunakan termometer yang ideal-gas, alat ini tidak digunakan secara rutin. Melainkan telah digunakan untuk menentukan sejumlah titik referensi direproduksi (misalnya titik beku emas) yang kemudian digunakan untuk mengkalibrasi instrumen lain kepraktisan lebih besar

Suhu didefinisikan oleh Persamaan. (1 - 2) dan diwakili oleh t berada pada skala Celcius, sedangkan yang diwakili oleh persamaan. (1 -3) berada pada skala Kelvin. Skala Fahrenheit didirikan dengan menetapkan suhu referensi pada titik es dan titik didih air normal pada 32 dan 212, masing-masing. Dalam suhu mutlak skala Rankine adalah mitra untuk skala Fahrenheit. Mereka terkait dengan R = 459,67 F. Dalam sistem SI skala Kelvin digunakan dengan unit ditetapkan sebagai Kelvin (K = 1 1 C = 1,8F = 1,8 R). bekerja. Ditetapkan sebagai produk dari gaya F dan perpindahan menghasilkan, yang dW kerja terkait dengan dl perpindahan sangat kecil adalah dW = F dl Untuk perpindahan yang terbatas ini menjadi W = F dl (1 - 5) (1 - 4)

Dalam termodinamika rekayasa jenis utama dari pekerjaan yang berhubungan dengan ekspansi atau kontraksi cairan. Pertimbangkan gas dalam silinder cocok dengan piston. Gaya yang dibutuhkan untuk menghasilkan volume dV perubahan kali tekanan P daerah A dari piston. Juga mengakui bahwa dV adalah produk dl A, di mana dl adalah gerakan linier dari piston, kami telah Juga, dW = F dl = PA ( W = P dV )=PdV (16) (17)

Dari Persamaan. (1-7) kita melihat bahwa untuk proses kerja yang terbatas dapat digambarkan sebagai daerah di bawah kurva P vs V. Gambar 1-3 menunjukkan jalur alternatif sistem terdiri dari gas dalam silinder mungkin memakan waktu antara dua negara terminal yang ditunjuk 1 dan 2.

Kedua jalur mewakili suksesi sebenarnya negara, dinyatakan dalam P dan V, di mana gas lewat di pindah dari satu negara ke negara 1 2. Daerah di bawah kurva 1-2 dan 1-3-2 berbeda, dan karenanya kerja, variabel path, memang terlihat bergantung pada jalan.

Pekerjaan listrik sering terlibat dalam proses kita akan berharap untuk menganalisis.

Untuk sel baterai atau elektrokimia pekerjaan listrik

di mana E adalah tegangan dan adalah kuantitas muatan (elektron) mengalir dinyatakan sebagai produk dari jumlah ion bereaksi n, jumlah biaya per ion Z, dan konstanta Faraday, 96479 C / g setara. Ketika mempertimbangkan peralatan baik didorong oleh atau pembangkit listrik, produk E tegangan dan arus i, aliran atau biaya, memberikan tingkat melakukan pekerjaan, atau kekuasaan. Pekerjaan listrik dilakukan selama r waktu interval tertentu W=riE Karena itu secara teoritis mungkin untuk mencapai konversi antara pekerjaan mekanik dan listrik, kerja panjang dapat digunakan untuk merujuk ke kuantitas baik. Pekerjaan adalah sesuatu yang memiliki makna hanya bila dipertukarkan. Satu tubuh tidak bekerja, dan lain menerimanya. Gas memperluas tidak bekerja pada wajah piston. Pada gilirannya, hal ini dapat dimaksudkan ke dalam jenis pekerjaan lain melalui pengaturan yang tepat dari batang, poros engkol, roda gigi, dll. Karena jumlah seperti kekuatan, jarak, tekanan, dan volume yang terukur, hal ini dimungkinkan dengan penerapan persamaan (1 5 ) atau ( 1 7 ) untuk menghitung langsung pekerjaan dipertukarkan oleh sistem yang diteliti. Unit kerja dalam sistem SI adalah joule (j) . Panas tersebut seperti suhu, panas adalah sesuatu yang tampaknya akrab tapi sulit untuk mendefinisikan dengan tepat. Seperti bekerja, itu adalah kuantitas jalan dan memiliki makna hanya bila dipertukarkan. Ketika dua tubuh suhu yang berbeda ditempatkan dalam kontak, kita selalu mengamati bahwa mereka akhirnya mencapai suhu yang sama, dan kita mendalilkan bahwa sesuatu, yang disebut panas, mengalir dari panas ke tubuh dingin. Misalkan satu tubuh merupakan satu kilogram air dan bahwa dengan menempatkan tubuh panas, mengatakan blok tembaga, di dalam air. Namun, kita juga tahu bahwa kenaikan suhu yang sama dapat dicapai dengan menambahkan kuantitas kerja, mengatakan pekerjaan listrik dalam dari pemanasan resistensi, ke air. Dengan demikian, ada kesetaraan antara panas dan bekerja. Penjelasan lebih lanjut dari sifat panas dan kerja dan kesetaraan mereka harus menunggu perkembangan dari hukum pertama termodinamika. Namun, perlu dicatat bahwa jumlah panas tidak dapat diukur secara langsung melainkan jumlah yang setara pekerjaan. Melalui penerapan hukum pertama kuantitas panas dapat dihitung. Seperti pekerjaan, panas dinyatakan dalam joule, J. 1-4. Kesetimbangan dan Keadaan Seimbang

Karena termodinamika didasarkan pada eksperimen, definisi keseimbangan harus diberikan dalam konteks itu. Oleh karena itu, sistem akan dikatakan dalam kondisi seimbang bila sifat terukur adalah tidak diamati berubah dengan waktu. Hal ini tersirat bahwa sistem ini tidak berinteraksi dengan lingkungan, kita harus berhati-hati untuk mengecualikan dari sistem mapan definisi yang terbuka, sementara menunjukkan dalam variasi waktu, massa pertukaran, panas, atau bekerja dengan sekitarnya. Karena interaksi mereka dengan lingkungan, negara stabil harus mudah dilihat dari keadaan keseimbangan, dan kebingungan tidak harus terjadi. Keadaan setimbang ditandai dengan sifat sistem dalam kondisi waktu-invarian. Selain itu, juga diperlukan bahwa keadaan setimbang akan direproduksi. Pertanyaan reproduksibilitas memerlukan spesifikasi dari sejumlah variabel yang menggambarkan sistem dan ditangani sesuai dengan aturan fase subjek. (Bagian 1-5) Dengan perhatian khusus diberikan kepada definisi negara keseimbangan dan kebutuhan untuk jaminan bahwa sistem yang diteliti ada di negara-negara tersebut, kita sering cenderung menganggap kualitas mereka mistis dan memperoleh kesan bahwa mereka tidak rutin ditemui. gagasan tersebut tidak berdasar, karena keasyikan jelas kami dengan subjek ini berasal dari keinginan untuk mendefinisikan dengan tepat batas-batas penerapan termodinamika. Secara teratur dipelajari di laboratorium dan rutin dihadapi dalam praktek ilmu pengetahuan dan teknik . Semua perubahan spontan bergerak menuju sistem dan keadaan seimbang, karena itu, semua sistem tertutup pada akhirnya mencapai kesetimbangan. Kemudian, seperti yang kita menerapkan metode termodinamika, maka akan ditemukan bahwa sifat intensif tertentu, yang akan disebut potensi termodinamika, harus seragam melalui sistem keluar yang seimabng.4 Antara potensi adalah suhu, tekanan, dan potensial kimia, keseragaman mereka berarti tidak ada transfer panas, kerja mekanik, atau massakondisi yang telah kami catat. Sebagai berkaitan dengan cairan yang tidak bereaksi, spesifikasi variables5 kerja intensif akan berfungsi untuk mendefinisikan sebuah keadaa seimbang . Persyaratan bahwa potensi termodinamika menjadi seragam di seluruh cairan juga dapat dilihat sebagai diperlukan agar suhu tertentu, tekanan, atau komposisi (atau properti lainnya intensif) memiliki makna. Akhirnya, sementara penekanan kami di sini telah ditempatkan pada mendefinisikan dan mengidentifikasi keadaan seimbang, perlu dicatat bahwa dalam banyak aplikasi yang besar, khususnya orang-orang dalam kesetimbangan fase dan sistem kimia pada kesetimbangan, kita tahu bahwa sistem berada dalam kesetimbangan, atau kita berharap untuk menentukan hubungan antar variabel termodinamika untuk sistem pada kesetimbangan. sedangkan pengecualian ada, misalnya, syste, di bidang gravitasi atau sentrifugal, mereka jarang ditemui dan harus diberikan perlakuan khusus.
4

Karena mereka adalah variabel kita dapat dengan mudah mengontrol, suhu dan tekanan biasanya dipilih. Apakah hasil ini dapat diterapkan pada sistem tertentu yang diteliti adalah tekad untuk menjadi pengamat. Namun, bahkan jika sistem kami tidak, atau tidak akan, pada kesetimbangan, hasil yang bermanfaat masih dapat diperoleh. Sebagai contoh, hal ini berguna untuk mengetahui konversi kesetimbangan untuk reaksi kimia sekalipun sistem kami tidak diharapkan untuk mencapai kesetimbangan. Ini merupakan yang terbaik yang bisa diharapkan dan dengan demikian menempatkan batas atas kinerja sistem kami. 1-5. Aturan Tahap Kami sudah menemukan masalah menentukan kapan sistem dalam keadaan setimbang direproduksi dan berapa banyak variabel yang perlu ditetapkan untuk menjamin kondisi ini. Aturan fase memberikan jawaban untuk masalah ini. Hal ini dapat disimpulkan melalui penalaran termodinamika,6 tetapi disini itu hanya menyatakan tanpa bukti

(1 - 8) Ungkapan ini berlaku untuk sistem pada kesetimbangan dan berhubungan jumlah komponen di system C dan jumlah fase ke derajat kebebasan T. Derajat kebebasan adalah jumlah variabel intensif yang harus diperbaiki sebelum keadaan setimbang benar didefinisikan dan dengan demikian systemis direproduksi. Fase adalah setiap negara diidentifikasi materi yang homogen seluruh dan akan berupa gas, cair, atau padat. Kecuali di bawah tekanan yang sangat tinggi semua bahan campuran sepenuhnya dalam fase gas, dan dengan demikian hanya fase gas tunggal akan ada dalam sistem dipertimbangkan di sini. Menyelesaikan pencampuran tidak selalu ditemukan di antara cairan, dan tidak jarang untuk menemukan sistem dengan lebih dari satu hadir fase cair pada kesetimbangan.7 Lebih ditemukan di antara fase padat. Berikut adalah mungkin untuk menemukan padatan murni, solusi padatan, dan senyawa stoikiometri (misalnya, hidrat) dengan kemungkinan bahwa masing-masing dapat eksis di lebih dari satu kebiasaan kristal. Sebagai contoh, dua bentuk kristal belerang, belah ketupat dan monoklinik, diidentifikasi dan diperlakukan sebagai fase terpisah. Sementara fase harus homogen, hal ini tidak perlu terus menerus. Sebagai contoh, dalam sebuah sistem yang terdiri dari larutan jenuh dalam kesetimbangan dengan kristal garam kita amati banyak kristal individual, tetapi karena kristal masing identik dalam komposisi dan kebiasaan kristal, itu dianggap sebagai bagian dari fase padat tunggal. Perlu ditekankan bahwa aturan fase hanya berhubungan dengan variabel yang intensif dan dengan demikian mengatakan tidak ada tentang ukuran dari sistem atau proporsi relatif dari fase nya. Sebagai contoh, menyatakan fase aturan bahwa dalam mempersiapkan campuran uap-cair ( = 2) dari zat murni (C = 1) kita kontrol banyak hanya satu variabel intensif (T = 1).

Hal ini akan dilakukan dalam Bab. 9 untuk unreacting sistem dan Bab. 13 untuk sistem kimia bereaksi. Sebuah sistem yang mengandung 10 fasa cair telah dijelaskan: J.H. Hildebrand dan R.L. Scott, Solusi Reguler, Prentice Hall, Englewood Cliffs, NJ, 1962. Dari sudut pandang aturan fase sistem yang mengandung uap 99% dan setara cair 1% menjadi salah satu yang mengandung 1% uap dan cair 99% karena keduanya memiliki sifat intensif identik. Demikian pula, sistem terdiri dari kristal garam dan larutan jenuh akan memiliki sifat intensif tidak berubah jika semua kecuali satu kristal garam telah dihapus. 1-6. Proses Reversible Sebuah proses yang bergerak sistem dari kondisi A ke B dikatakan reversibel jika efek kerja dan panas menyadari dari proses yang cukup untuk mengembalikan sistem ke keadaan semula (kondisi A). Sebenarnya, kami sedang mempertimbangkan siklus A B A terdiri dari dua langkah reversibel yang ketika Diselesaikan tidak meninggalkan perubahan baik dalam sistem atau lingkungan. Untuk lebih memvisualisasikan konsep reversibilitas dan implikasinya, mari kita lihat proses siklus yang spesifik: perluasan adiabatik dan kompresi adiabatik selanjutnya gas dalam silinder dipasang dengan piston. Karena tidak ada pertukaran panas, kita hanya perlu fokus pada efek kerja. Dalam proses yang sebenarnya akan ada sejumlah gesekan ditemui dalam menggerakkan piston terhadap dinding silinder. Peningkatan desain dapat mengurangi ini, tapi tidak pernah bisa dihilangkan. Untuk mengatasi kekuatan gesekan, maka akan diperlukan selama perluasan untuk Pf tekanan fluida melebihi Pe tekanan sesuai dengan gaya yang diterapkan pada wajah eksternal dari piston. Dengan demikian, usaha yang dilakukan oleh cairan adalah Pf dV, suatu pekerjaan yang dikirimkan ke lembaga eksternal adalah PedV, dan karena Pf > Pe, kita tahu bahwa
7

Dengan demikian, usaha yang dilakukan oleh gas dalam memperluas melebihi yang disampaikan ke lingkungan dengan jumlah yang diperlukan untuk mengatasi efek gesekan. Pekerjaan ini adalah sia-sia dan muncul sebagai panas gesekan. Pada langkah kompresi adanya gesekan membutuhkan Pe > Pf, maka,

Oleh karena itu, pekerjaan yang diperlukan dari lingkungan lebih besar daripada mengompresi gas dengan jumlah yang hilang gesekan. Jika gas perjalanan jalan yang sama dari A ke B sebagai dari B ke A, kemudian

atau pekerjaan yang diperlukan untuk kompres gas secara numerik sama dengan kerja yang dilakukan oleh gas dalam memperluas. Namun, lingkungan menerima kurang dan harus memberikan pekerjaan lebih dari ini dan karena itu dikenakan defisit. Jelas, kehadiran gesekan menghalangi adanya proses reversibel. Gesekan bukanlah satu-satunya faktor yang menentukan reversibilitas proses. Energi dapat hilang dalam gas memperluas atau kontrak karena pergolakan yang disebabkan oleh gradien suhu dan tekanan. Energi yang hilang untuk pergolakan tidak dapat dikirim ke lingkungan sebagai pekerjaan, maka proses dengan gesekan masih tidak akan reversibel kecuali pergolakan dihilangkan. Pergolakan dapat dikurangi dengan memperlambat tingkat di mana perubahan terjadi. Ini menyiratkan bahwa proses harus dilakukan perlahan-lahan, sehingga suhu dan tekanan yang seragam di seluruh kemudian gas. Keseragaman ini potentieals termodinamika adalah, seperti yang telah kita lihat, suatu kondisi keadaan seimbang. Untuk mewujudkan hal ini akan mengharuskan, dengan tidak adanya gesekan, perbedaan betwen tekanan fluida dan tekanan eksternal menjadi sangat kecil. Dari contoh spesifik kita dapat dengan kesimpulan generalisasi kondisi yang diperlukan untuk reversibilitas: tidak adanya proses disipatif seperti gesekan, keberadaan sistem dalam keadaan setimbang setiap saat dan pemeliharaan hanya perbedaan kecil dalam potensial termodinamik antara sistem dan sekitarnya. Ketika panas dipertukarkan, ini akan membutuhkan suhu seragam sistem hanya berbeda dari yang amat sangat dari lingkungan. Jelas, proses reversibel tidak dapat dilakukan. Namun, itu merupakan kasus yang membatasi yang dapat didekati oleh proses yang sebenarnya, dan itu adalah satu-satunya jenis proses yang bekerja dapat dihitung. Untuk memahami pembatasan ini, kita harus menyadari bahwa jalan seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1-3 sebenarnya suksesi keadaan kesetimbangan di mana sistem berlalu. Karena keadaan seimbang hanya dapat diwakili pada diagram seperti ini, jalan tersebut tentu lintasan proses reversibel. Sebagaimana telah kita lihat, yang reversibel menghasilkan maksimal atau membutuhkan jumlah minimum kerja. Jika kita ingin mengetahui pekerjaan yang sebenarnya, pertama-tama kita menghitung pekerjaan reversibel dan memperbaikinya dengan cara efisiensi. Didefinisikan sebagai rasio yang melibatkan kerja aktual dan kerja reversibel, efisiensi ditentukan secara empiris untuk sistem bunga atau kelas forum sistem yang mirip.