COMPLEXOMETRIA

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La dureza del agua se define como la suma de las concentraciones de calcio y magnesio, expresadas como CaCO3 en mg/L. El rango de dureza vara entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo de la fuente de agua y el tratamiento a que haya sido sometida. VOLUMETRIA COMPLEXOMETRICA En la volumetra complexometricas se mide el volumen de solucin tipo, necesario para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza. Muchos cationes metlicos reaccionan con especies dadoras de electrones llamadas ligando, para formar compuestos de coordinacin o complejos. El ligando debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir. Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinacin de un catin y un ligando, en los que el catin (metlico) es parte de uno o varios anillos de cinco o seis miembros. Los compuestos orgnicos mas conocidos que forman quelatos utilizables en anlisis cuantitativo son el acido nitrilotriacetico, el acido etilendiaminotetraacetico (EDTA) y la sal disodica del EDTA; estos compuestos se conoces comercialmente con los nombres de Tiriplez I, II y III respectivamente; tambin se utilizan los nombres de complexonas, bencenos o secuestrones. El mas empleado de los anteriores compuestos es la sal disodica del EDTA, por la facilidad de disolucin en agua: la solucin se prepara por el mtodo directo dado el carcter de reactivo tipo primario de la sal disodica. El acido etilendiaminotetraacetico EDTA contiene cuatro hidrgenos cidos; por esa razn se representa tambin como H4Y. El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la carga del catin, como se muestra en las siguientes reacciones. Mg+2 +Y-4MgY-2 Al+3 + Y-4AlY-1 Ca+2 + Y-4CaY-2 Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera que para determinar el punto final se emplean indicadores llamados metalcrmicos. Estos tienen la propiedad de formar complejos con cationes como el Ca+2 y el Mg+2, de distinto color al que presenta el indicador libre. Estos indicadores son cidos dbiles que se representan como Hin.

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Qu es el EDTA? El tetra anin del EDTA (OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2 es un agente complejante especialmente efectivo que puede formar cinco ciclos de quelatos de cinco miembros con un solo ion metlico por coordinacin mediante los pares de electrones de los cuatro (o a veces tres) grupos carboxilato y de los tomos de nitrgeno. Disociacin del EDTA. Las constantes macroscpicas sucesivas de disociacin cida del EDTA. H4Y, a 20C y a la fuerza inica 0,1 son: pK1 = 2.0 pK2 = 2.67 pK3 = 6.16 pK4 = 10.26. Esta estructura explica el hecho de que el tercero y cuarto pasos de ionizacin sean mucho ms dbiles que los dos primeros

DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA.

La DUREZA es una caracterstica qumica del agua que esta determinada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio . La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. .

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Caractersticas de durezas

Adems le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, teido y textiles La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para uso domstico. Tipos de dureza

La dureza es caracterizada comnmente por el contenido de calcio y magnesio y expresada como carbonato de calcio equivalente.

ppm de CaCO3

Interpretacin de la Dureza: Dureza como CaCO3 0-75 75-150 150-300 > 300 Interpretacin agua suave agua poco dura agua dura agua muy dura

Existen dos tipos de dureza

Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como "Dureza de Carbonatos".

Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos".
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Principios Este mtodo esta basado en la cuantificacin de los iones Ca y Mg por titulacin con el EDTA y su posterior conversin a Dureza Total expresada como CaCO3.

La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le aade el buffer de PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un complejo de color prpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal disdica) hasta la aparicin de un color azl . Reacciones: Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 ---------> Ca2+ + Mg2+ + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT] complejo prpura [Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT color azul Muestras de agua Almacenaje de la muestra La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bien tapado. Campo de aplicacin El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en al industria de bebidas, lavandera, fabricacin de detergentes, acabados metlicos, teido y textiles. Adems en el agua potable, agua para calderas, etc .

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Interferencias En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfieren. S existen ms de una sustancia interferentes, los lmites dados en la tabla pueden variar.La turbidez se elimina por filtracin .

Interferencias Con. mx. sin interferir Alumnio--------------------------20 ppm Cadmio--------------------------- * Cobalto-------------------------100 ppm Cobre--------------------------- 50 ppm Fierrro(+3)-------------------- 50 ppm Fierro (+2)--------------------- 50 ppm Plomo-------------------------* Manganeso------------------- 1 ppm Nquel------------------------- 100 ppm Zinc---------------------------* Polifosfatos------------------ 10 ppm * Si estn presentes son titulados como dureza.

Resultados Dureza Total = ppm de Ca +ppm Mg (ENT) Dureza de Ca = ppm de Ca (murexide) Dureza de Mg = ppm de Dureza Total Dureza de Mg Este mtodo tiene un error relativo de 1.9% y una desviacin estandar relativa de 9.2 %, tal como se determinaron en un estudio interlaboratorios.

Mtodo y material empleado: Matraz erlenmeyer Bureta Vaso de precipitado Pipeta Piceta Luna de reloj Soporte universal.

La complexometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o indirecta de elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado. En principio, cualquier compuesto que forme cuantitativamente un complejo con su ion metlico puede ser usado en complexometra si se dispone de un medio adecuado para
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determinar el piloto de equivalencia. El mtodo surgi, en realidad, hace ms de cien aos. La valoracin de Liebig de la plata con cianuro se basaba en la formacin de un ion completo de cianuro de plata muy estable, Ag(CN)2. Otros ejemplos clsicos bien conocidos son la valoracin del aluminio y la del circonio con un fluoruro basada en la formacin de sus fluoruros complejos no disociables. Muchsimas reacciones dan iones complejos o molculas neutras sin disociar. Pero pocas pueden usarse para valoracin, pues la mayora de los complejos son demasiado inestables para la valoracin cuantitativa. Los citratos y tartratos forman complejos estables con muchos iones metlicos polivalentes, pero se usan rara vez como valorantes, porque forman ms de un complejo con un ion metlico dado y esto dificulta la determinacin del punto final.

Complexometra o Valoracin Complexomtrica, Complexometra: Para que reaccin sea adecuada debe cumplir los mismos requisitos generales que las otras Volumetras (cido-base, redox, volumetra de pp.) Cu+2 + 4 (NH3) [Cu(NH3)4]+2

Conceptos cidos base: Lewis Acido = aceptor de electrones. Posee orbitales vacos disponibles para electrones de la base. Base = dador de electrones. Electrones o alta densidad electrnica disponible para ceder Elementos de Transicin Externa, principalmente grupo d Inorgnicos, (simples), monodentados y Orgnicos (quelatos, polidentados), ms importantes en Qca. Anal Ejemplos de ligantes simples: NH3, H2O, Halgenos, SCN-, CN-, OH-, etc. Ligantes polidentados o agentes quelantes: Poseen uno varios tomos o donantes electronegativos. Ej.: N, O, P, X Capacidad de coordinacin mayor que uno Forman uno o ms enlaces con un nico in central para formar uno o varios anillos heterocclicos de 5 a 6 miembros (estabilidad). Estrictamente: Nmero de coordinacin = del catin. Capacidad de coordinacin = del ligante
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Indicador complexomtrico A indicador complejomtrico es ionochromic tinte eso experimenta un cambio definido del color en presencia del metal especfico iones. Forma un dbil complejo con los iones presente en la solucin, que tiene color perceptiblemente diverso que el exterior existente de la forma del complejo. En qumica analtica, complejomtrico indicadores se utilizan adentro titulacin complejomtrica para indicar el momento exacto en que todos los iones del metal en la solucin son secuestrados por a agente chelating (lo ms generalmente posible EDTA). Tales indicadores tambin se llaman indicadores metallochromic. Se describe el indicador puede estar presente en otra fase lquida en equilibrio con la fase titulada, el indicador como indicador de la extraccin. Algunos indicadores complejomtricos son sensibles al aire y se destruyen. Cuando tal solucin pierde color durante la titulacin, una gota o dos del indicador fresco puede tener que ser agregado. Caractersticas Los indicadores usados en complejometra deben reunir una serie de requisitos, que son necesarios para que pueda considerarse como un buen indicador. 1. El complejo metal-indicador debe ser menos estable que el complejo metalEDTA. 2. El complejo metal-indicador debe tener un color diferente que el indicador libre. 3. El complejo metal-indicador debe tener un color intenso, de modo que slo haga falta aadir una pequea cantidad del indicador. 4. El indicador debe formar complejo nicamente con el metal que se est valorando y de este modo los dems metales no interferiran en la operacin. 5. La reaccin entre el complejo metal-indicador y el EDTA debe ser muy rpida con lo cual se consigue un inmediato cambio de color en el punto de equivalencia. Algunos indicadores complejometricos

Eriochrome T negro para calcio, magnesio y aluminio Naranja del Xylenol para galio, indio y scandium Azul metlico del calcein Murexide Negro rpido de Sulphon
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Eriochrome B rojo Calcein Calcon Eriochrome B azul-negro SE azul de Eriochrome Azul de Hydroxynaphthol Azul de Methylthymol Prpura de la ftalena Rojo de Pyrogallol ' - dimethylnaphthidine 3.3 Chromazurol S Hematoxylin para cobre Naftol B verde 1 (2-pyridilazo) - 2-naphthol (CACEROLA)

Aplicaciones de complexometria Se han realizado con xito titulaciones quelometricas, casi todos los cationaes comunes. Las titulaciones directas con AEDT se pueden realizar por lo menos con 25 cationes empleando indicadores ,metalcromicos. Los agentes formadores de complejos, como el cicrato y el tartrato, con frecuencia se adicionan a la titulacin para prevenir la precipitacin de los hidrxidos metalicos. Para los metales que forman complejos con el EDTA, con frecuencia se utiliza a un amortiguador a base de NH3----NH4Cl a un pH de 9 10. La dureza total del agua, asi como el calcio y magnesio, se puede determinar por medio de una valoracin directa con AEDT utilizando como indicador el negro eriocromo T o la calmagita, el complejo entre el Ca+ y el indicador es demasiado dbil para que ocurra el cambio de color adecuado. Sin embargo, el magnesio forma un complejo mas estable que el calcio y se obtiene un punto final apropiado en un amortiguador de amoniaco a pH 10. Si la muestra no contiene magnesio se puede agregar un poco de sal magnesio al AEDT antes de estandarizarlo. De esta manera, el titulante (pH 10) es una mezcla de MgY y Y y cuando se agrega a la solucin que contiene Ca2+ , se forma la sal CaY, que es mas estable, y se libera el Mg2+ que reacciona con el indicador para formar el Mgln de color rojo. Cuando todo el calcio se ha agotado, el titulante adicional convierte el Mgln en MgY2 y el indicador regresa a la forma HLN de color azul.
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OBJETIVOS:

Medir la dureza presente en aguas naturales y tratadas, mediante una titulacin complexomtrica Aplicar los principios bsicos de la volumetra por formacin de complejos en la determinacin de la dureza de una muestra de agua

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Materiales y productos: Matraz: Recipiente de cristal donde se mezclan las soluciones qumicas, generalmente de forma esfrica y con un cuello recto y estrecho, que se usa para contener lquidos

Bureta: Las buretas son tubos cortos, graduados, de dimetro interno uniforme, provistas de un grifo de cierre o llave de paso en su parte inferior llamado robinete. Se usan para ver cantidades variables de lquidos, y por ello estn graduadas con pequeas subdivisiones (dependiendo del volumen, de dcimas de mililitro o menos). Su uso principal se da en volumetras, debido a la necesidad de medir con precisin volmenes de lquido variables.

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Vaso de precipitado: Un vaso de precipitados o vaso de precipitado es un recipiente cilndrico de vidrio fino que se utiliza muy comnmente en el laboratorio, sobre todo, para preparar o calentar sustancias y traspasar lquidos. Son cilndricos con un fondo plano; se les encuentra de varias capacidades, desde 1 ml hasta de varioslitros. Normalmente son de vidrio o de goma aqullos cuyo objetivo es contener gases o lquidos. Tienen componentes de tefln u otros materiales resistentes a la corrosin.

Pipeta: a pipeta es un instrumento volumtrico de laboratorio que permite medir la alcuota de lquido con bastante precisin. Suelen ser de vidrio. Est formada por un tubo transparente que termina en una de sus puntas de forma cnica, y tiene una graduacin (una serie de marcas grabadas) con la que se indican distintos volmenes.

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Pizeta: La pizeta es un recipiente cilndrico sellado con tapa rosca, el cual posee una gran manguera pequea con una abertura, capaz de entregar agua a cualquier loquido que se encuentre contenido en la pizeta, en pequeas cantidades (en forma de chorro)

Soporte universal: Un soporte de laboratorio, soporte universal o pie universal es una pieza del equipamiento de laboratorio donde se asujetan las pinzas de laboratorio, mediante dobles nueces. Sirve para sujetar tubos de ensayo, buretas, embudos de filtracin, criba de decantacin o embudos de decantacin, etc. Tambin se emplea para montar aparatos de destilacin y otros equipos similares ms complejos. El soporte universal es una herramienta que se utiliza en laboratorios para realizar montajes con los materiales presentes en el laboratorio y obtener sistemas de mediciones o de diversas funciones. pero no sabemos quien la invento.

EDTA: El cido etilendiaminotetraactico,1 tambin denominado EDTA o con menor frecuencia AEDT, es una sustancia utilizada como agente quelante que puede crear complejos con un metal que tenga una estructura de coordinacin octadrica. Coordina a metales pesados de forma reversible por cuatro posiciones acetato y dos amino, lo que lo convierte en un ligando hexadentado, y el ms importante de los ligandos quelatos.

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Indicador negro de eriocromo NET: El negro de ericromo T, tambin conocido como NET, es un indicador de iones metlicos, muy utilizado para titular diversos cationes comunes, comportndose como un cido dbil. Los complejos metlicos del NET frecuentemente son rojos en un rango de PH entre 4 a 12, cuando est libre en solucin en un rango de PH menor a 10 su color es rosado, a PH igual a 10 es de color azul.

Solucin buffer de pH10: Un tampn o buffer es una o varias sustancias qumicas que afectan a la concentracin de los iones de hidrgeno (o hidronios) en el agua. Siendo que pH no significa otra cosa que potencial de hidrogeniones (o peso de hidrgeno), un "buffer" (o "amortiguador") lo que hace es regular el pH. Cuando un "buffer" es aadido al agua, el primer cambio que se produce es que el pH del agua se vuelve constante. De esta manera, cidos o bases (lcalis = bases) adicionales no podrn tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizar de inmediato.

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Observaciones:
Se observo que en la primera experiencia se uso mayor cantidad de EDTA, para que haga el cambio de color, mientras que en la segunda experiencia se uso menos EDTA para que el cambio de color sea mas rpido y la solucin obtenga un color ms oscura.

Conclusiones:
A mayor cantidad de NET , la solucin coger un color mas oscuro.

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CUESTIONARIO:

1. Usted sabe que el trmino dureza se refiere a la c a n t i d a d d e c a l c i o y magnesio disueltos en el agua, principalmente en las aguas naturales. Donde tienen su origen estos minerales y por que varan en mayor o menor grado su presencia en este tipo de agua? 2. Ordene los diferentes tipos de a g u a p r o p u e s t o s d e m e n o r a m a y o r dureza y detalle brevemente que ocurrira si a unos 5 mililitros de cada una de estas aguas, le agrega 2 mL de una solucin jabonosa. Sustente si hay de por medio un fenmeno qumico .Agua de cao, agua destilada, agua de mar, agua desionizada, agua de lluvia, agua de rio. 3. Detalle brevemente las consecuencias de la dureza del agua a n i v e l industrial, domstico y medio ambiental. Proponga u n m t o d o d e ablandamiento. 4. Proponga las ecuaciones qumicas ocurridas entr e l o s i o n e s c a l c i o , magnesio y el cido etilendiamintetractico.

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1. Usted sabe que el trmino dureza se refiere a la c a n t i d a d d e c a l c i o y magnesio disueltos en el agua, principalmente en las aguas naturales. Donde tienen su origen estos minerales y por que varan en mayor o menor grado su presencia en este tipo de agua?

MAGNESIO .- El magnesio no se encuentra en la naturaleza en estado libre (como metal), sino que forma parte de numerosos compuestos, en su mayora xidos y sales; es insoluble. El magnesio elemental es un metal liviano, medianamente fuerte, color blanco plateado. En contacto con el aire se vuelve menos lustroso, aunque a diferencia de otros metales alcalinos no necesita ser almacenado en ambientes libres de oxgeno, ya que est protegido por una fina capa de xido, la cual es bastante impermeable y difcil de sacar. Como su vecino inferior de la tabla peridica, el calcio, el magnesio reacciona con agua a temperatura ambiente, aunque mucho ms lento. Cuando se sumerge en agua, en la superficie del metal se forman pequeas burbujas de hidrgeno, pero si es pulverizado reacciona ms rpidamente. El magnesio tambin reacciona con cido clorhdrico (HCl) produciendo calor e hidrgeno, que se libera al ambiente en forma de burbujas. A altas temperaturas la reaccin ocurre an ms rpido. CALCIO .- El calcio es un metal alcalinotrreo, arde con llama roja formando xido de calcio. Las superficies recientes son de color blanco plateado pero presenta un cambio fsico rpidamente, cambiando a un color levemente amarilla expuestas al aire y en ltima instancia grises o blancas por la formacin de hidrxido al reaccionar con la humedad ambiental. Reacciona violentamente con el agua en su estado de metal (proveniente de fbrica) para formar hidrxido Ca(OH)2 desprendiendo hidrgeno. De lo contrario en su estado natural no reacciona con el H2O.

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