Energa de cohesin

La energa de cohesin de un slido es la energa requerida para

descomponerlo en sus constituyentes (tomos, molculas o iones)
Importancia: Energa del estado fundamental de un slido (T=0)
Clculo terico: difcil para estructuras complejas
Clculo experimental: Compresibilidad, calor latente sublimacin
1 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin UPV/EHU
Clculo de la energa de cohesin U
El clculo de la energa de cohesin requiere un modelo de interaccin entre
los constituyentes. El ms sencillo contempla interacciones entre, pares de
tomos (iones), ms complejos entre varios tomos.
2 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin
Distinguiremos slidos segn interaccin
Cristales moleculares: potencial Lennard Jones
Cristales inicos: potencial culombiano
Cristales covalentes y metales
Para el clculo se impone un volumen (a
o
fijo o
P externa)
tomos/iones como partculas clsicas fijas en
puntos de red (E
c
(T=0)=0)



u(r) =
A
r
n

B
r
m
UPV/EHU
Energa de cohesin. Cristal molecular
Gases nobles: configuracin
electrnica capa completa
Interacciones atmicas descritas por
fluctuaciones dipolares
3 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin

u(r) =
A
r
6
+
B
r
12
= 4c
o
r
|
\

|
.
|
12

o
r
|
\

|
.
|
6



(

(
o =
B
A
|
\

|
.
|
1
6
c =
A
2
4B
n=6, m=12 adecuado para gases nobles:
Ne, Ar, Kr, Xe
Ne Ar Kr Xe
c(eV) 0.0031 0.0104 0.0140 0.020
o() 2.74 3.40 3.65 3.98
UPV/EHU
Clculo energa de cohesin. Gases Nobles
Estructura gases nobles:Fm3-m

4 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin

U = |(R) =
1
2
N
R=0

|(R)
R=0

u =U/ N =
1
2
4c
o
R
|
\

|
.
|
12

o
R
|
\

|
.
|
6



(

(
R=0

=
=
1
2
4c
o
o(R)r
|
\

|
.
|
12

o
o(R)r
|
\

|
.
|
6




(

(
(
R=0

=
= 2c A
12
o
r
|
\

|
.
|
12
A
6
o
r
|
\

|
.
|
6



(

(
A
12
=
1
o(R)
|
\

|
.
|
R=0

12
A
6
=
1
o(R)
|
\

|
.
|
R=0

6
UPV/EHU
Clculo energa de cohesin. Gases Nobles
5 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin
Table 20.2
Ashcroft/Mermin
Pag. 400
UPV/EHU
Clculo energa de cohesin. Gases Nobles
La distancia de equilibro r
o
entre tomos se obtiene a partir de la condicin
de mnimo de la energa
6 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin

cu
cr
= 0 r
o
=
2A
12
A
6
|
\

|
.
|
o

u(r
o
) =
cA
6
2
2A
12
= 8.6c
Energa en equilibrio:
UPV/EHU
Gases Nobles. Mdulo de compresibilidad
Definicin del mdulo de compresibilidad
7 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin

B = V
cP
cV
|
\

|
.
|
T
= V
c
cV

cU
cV
|
\

|
.
| =V
c
2
U
cV
2
|
\

|
.
|
= v
c
2
u
cv
2
|
\

|
.
|
U = Nu V = Nv

B
o
=
75c
o
3
= 8.6c
Para una estructura fcc v=a
3
/4=r
3
/2
UPV/EHU
Energa de cohesin. Cristal inico
A
+
B
-
: configuracin electrnica in
Interacciones atmicas descritas por
potencial culombiano + potencial
repulsivo
El potencial culombiamo es de largo
alcance y la suma sobre pares es una
serie condicionalmente convergente
Mtodos de suma:
Evjen: distribuir el cristal en
conjuntos neutros
Ewald
En todos los casos se llega al
resultado:


8 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin

u(R) =
e
2
4trc
o
+
C
R
m
m = 6 10
U =
N
2
|(R)
R=0

=
u =
U
N
=

8tc
o
e
2
r
+2cA
m
o
r
|
\

|
.
|
m
=
1
o
i i

ClCs ClNa ZnS

o 1.7627 1.7473 1.6381

u = o
e
2
r
+
C
r
m
UPV/EHU
Energa de cohesin. Cristal inico
Cristal unidimensional A
+
B
-
A
+
B
-


9 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin
- - + +

=
1
o
i
i

= 2 +
2
2

2
3
+
2
4
....
2
n
...= 2l n2
UPV/EHU
Tomando como origen un in - a cada lado hay uno +
Energa de cohesin. Cristal inico
Trmino repulsivo (1/r
m
) con m = 6-10

10 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin UPV/EHU

u(r) = o
e
2
r
+
C
r
m
cu
cr
= o
e
2
r
2

mC
r
m+1
= 0 r
o
m1
=
mC
oe
2
El valor de ro se determina experimentalmente a partir de medidas
de DRX

C =
oe
2
r
o
m1
m
u(r
o
) =
oe
2
r
o
m 1
m
Energa de cohesin. Cristal inico
El mdulo de compresin es una medida de la energa
requerida para deformar un cristal

11 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin UPV/EHU

B = V
cP
cV
=V
c
2
U
cV
2
= u
c
2
u
cv
2
c
cv
=
cr
cv
c
cr

B
o
=
oe
2
18R
o
4
cR
cv
|
\

|
.
|
2
=
oe
2
9vR
o
m 1 ( )
Para una estructura fcc con N pares de iones V=2NR
3
B
o
puede determinarse experimentalmente (extrapolado a T=0)
Energa de cohesin. Cristal inico
12 Propiedades Estructurales de Slidos. Energa de Cohesin UPV/EHU
Cristal a
Blenda (SZn) 5.41
CuF 4.26
CuCl 5.41
AgI 6.47
ZnSe 5.65
CdS 5.82
InAs 6.04
InSb 6.46
SiC 4.35
AlP 5.42
Estructuras cbicas compactas CCP
I. Tipo Blenda
Posiciones atmicas
S: (0,0,0) Zn: (, , )
Grupo espacial: F43m
13 Propiedades Estructurales de Slidos.
Energa de Cohesin
UPV/EHU
Berilo
14 Propiedades Estructurales de Slidos.
Energa de Cohesin
UPV/EHU
Calcita
15 Propiedades Estructurales de Slidos.
Energa de Cohesin
UPV/EHU
Fluorita
16 Propiedades Estructurales de Slidos.
Energa de Cohesin
UPV/EHU