QUMICA ORGNICA I 2011/2 Profa Florence LISTA DE EXERCCIO 12 1) Arrume os alcenos abaixo em ordem decrescente de reatividade frente a uma

reao de adio eletroflica: Dica: anlise da estabilidade do carboction a) C6H5CH=CHCO2H b) pCl-C6H4CH=CHCO2H c)p-NO2-C6H4CH=CHCO2H d) H3CCH=CHCOCH3 e) H2C=CH2 2) D os produtos, indicando a estereoqumica quando for o caso: a) isobutileno + H2/Ni b)1-metil-ciclo-penteno + Hg(OAc)2/ EtOH seguido de NaBH4 c)isobutileno + HBr/perxido d) 1-metil-ciclo-penteno + HCl e)3-metil-ciclo-penteno + HBr f) 1-pentino + HCl (1 equivalente); g) 1-octino + HBr (2 equivalentes) h) 1-etil-cicloexeno + B 2H6 seguido de tratamento com H2O2 em meio bsico aquoso i) Ciclodecino + HCl (excesso) j) 1-Fenil-acetileno + Sia2BH seguido de H2O2 em meio bsico aquoso 3) D os produtos principais da adio de HI a: a) 2-buteno b)2-penteno c)2-metil-1-buteno d)brometo de vinila e)2-metil-2-buteno f)3-metil-1-buteno (dois produtos) 4) A adio regiosseletiva de HI ao iodeto de N,N,N-trimetil-etenil-amnium viola a regra de Markovnikov medida em que o hidrognio entra no carbono menos hidrogenado. Explique.
N I HI I N I

5) A maioria das adies eletroflicas aos alcenos ocorre por um mecanismo que envolve duas etapas : 1. Adio do eletrfilo : a nuvem ataca o eletrfilo formando uma ligao C-E e um carboction 2. Ataque de um nuclefilo ao carboction . Se no meio reacional no houver nenhum nuclefilo a prpria molcula do alqueno funciona como nuclefilo, atacando o carboction :

E R C R

R C R + R C R C R R

E R C R

R C R

R C R

R C R

Esta a base de um processo de polimerizao: adies sucessivas dos alcenos at uma etapa final de eliminao. Baseado nisto, proponha um mecanismo para a reao abaixo: H (cataltico) isobutileno
+

poliisobutileno (borracha sinttica)

6) A hidratao tanto do 2-metil-1-buteno, quanto do 2-metil-2-buteno fornece o mesmo lcool. Qual? Explique. 7) Explique as velocidades de reao observadas para as reaes de bromao da tabela abaixo:
R" R R"

+ HBr

Br

R=CH3 R=H R=R=CH3 R=CH3 R= Ph 8) D os produtos das reaes abaixo:

Krel = 1,0 103 107

9) Como voc farias as transformaes abaixo:

10) a) Quando o HBr adiciona-se ao 1,2-dimetil-ciclopenteno, o produto uma mistura dos ismeros cis e trans. Porque essa reao no estereoespecifica? b) Quando o 1,2-dimetilciclopenteno sofre hidroborao-oxidao ocorre predominncia de um diastereoismero. Porque essa reao estereoespecifica? Qual a estereoqumica do produto?