Anda di halaman 1dari 51

SINTESIS NANOSCALE ZERO VALENT IRON (nZVI) DAN UJI

ADSORPSINYA TERHADAP TIMBAL (II) PADA MEDIUM AIR










Proposal Skripsi


Oleh
Ekrima Astari
3325101439
Program Studi Kimia




JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS NEGERI JAKARTA
2013
i



KATA PENGANTAR

Bismillah, penulis mengucapkan puji syukur kepada Tuhan Yang Maha
Esa karena dengan rahmat-Nya, penulis dapat menyelesaikan makalah
seminar pra-skripsi yang berjudul Sintesis Nanoscale Zero-Valent Iron
dan Uji Adsorpsinya terhadap Timbal(II) pada Medium Air ini.Makalah
Seminar pra-skripsi ini ditulis untuk melengkapi kegiatan kuliah Seminar
Pra-Skripsi di Universitas Negeri Jakarta pada semester 098. Data didapat
melalui pengkajian jurnal dan studi literatur yang relevan.
Penulisan proposal skripsi ini dimungkinkan oleh adanya bantuan
dari berbagai pihak. Oleh karena itu, penulis mengucapkan terima kasih
atas bantuan dan bimbingan tersebut kepada:
1. Bapak Setia Budi, S.Si., M.Sc. selaku dosen pembimbing I,
2. Ibu Dra. Tritiyatma H., M.Si. selaku dosen pembimbing II,
3. Ibu Dr. Yusmaniar, M.Si. selaku dosen pembimbing akademis,
ketua program studi kimia, dan pengampu mata kuliah SPS,
4. Ibu Dr. Muktiningsih selaku ketua jurusan kimia,
Penulis menyusun karya ilmiah ini dengan sebaik-baiknya, namun
penulis menyadari kemungkinan adanya kekurangan atau kesalahan yang
tidak disengaja. Oleh karena itu, kritik dan saran dari pembaca akan
penulis terima dengan rasa syukur.
Jakarta, Juni 2013
Penulis,


Ekrima Astari



ii



DAFTAR ISI
KATA PENGANTAR .................................................................................. I
DAFTAR ISI ............................................................................................... II
DAFTAR TABEL ...................................................................................... IV
DAFTAR GAMBAR ................................................................................... V
BAB I ......................................................................................................... 1
A. LATAR BELAKANG .............................................................................. 1
B. IDENTIFIKASI MASALAH ....................................................................... 3
C. PEMBATASAN MASALAH ..................................................................... 3
D. PERUMUSAN MASALAH ...................................................................... 4
E. TUJUAN PENELITIAN ........................................................................... 4
F. MANFAAT PENELITIAN ........................................................................ 4
BAB II ........................................................................................................ 5
A. KAJIAN TEORI .................................................................................... 5
1. Nanopartikel ......................................................................... 5
2. Nanoscale Zero-Valent Iron (nZVI) ....................................... 5
a. Aplikasi nZVI ................................................................. 6
b. Sintesis nZVI ................................................................. 8
c. Karakterisasi nZVI ....................................................... 10
3. Polifenol.............................................................................. 18
4. Adsorpsi ............................................................................. 19
5. Isoterm Adsorpsi ................................................................ 21
a. Isoterm Langmuir ........................................................ 22
b. Isoterm Freundlich....................................................... 24
c. Isoterm BET ................................................................ 24
6. Timbal................................................................................. 26
B. KERANGKA BERPIKIR ....................................................................... 29
C. PENELITIAN SEBELUMNYA ................................................................ 30
D. HIPOTESIS PENELITIAN ..................................................................... 30
BAB III ..................................................................................................... 32
A. TUJUAN OPERASIONAL ..................................................................... 32
B. WAKTU DAN TEMPAT ........................................................................ 32
C. METODE PENELITIAN ....................................................................... 32
D. DESAIN EKSPERIMEN ....................................................................... 32
E. SAMPEL PENELITIAN ........................................................................ 35
F. VARIABEL ........................................................................................ 35
iii



1. Variabel sintesis nZVI ......................................................... 35
2. Variabel Uji Adsorpsi .......................................................... 35
G. ALAT DAN BAHAN ............................................................................. 35
H. PROSEDUR KERJA ........................................................................... 35
1. Pembuatan Ekstrak Kulit Pisang ........................................ 35
2. Sintesis nZVI ...................................................................... 36
3. Karakterisasi nZVI .............................................................. 36
4. Uji Daya Adsorpsi nZVI terhadap Pb(II) ............................. 36
I. BAGAN KERJA ................................................................................. 37
1. Pembuatan Ekstrak Kulit Pisang ........................................ 37
2. Sintesis nZVI ...................................................................... 37
3. Uji Adsorpsi Pb(II) oleh nZVI .............................................. 37
J. HIPOTESIS STATISTIK ....................................................................... 38
1. Sintesis nZVI ...................................................................... 38
2. Uji Adsorpsi Pb(II) oleh nZVI .............................................. 38
K. TEKNIK ANALISIS DATA .................................................................... 39
DAFTAR PUSTAKA ................................................................................ 40















iv







DAFTAR TABEL

Tabel 1. Kontaminan yang dapat diremediasi oleh nZVI (Li et al., 2006). ..7
Tabel 2 Batasan dan Level Variabel Bebas pada Sintesis nZVI ................33
Tabel 3. Rancangan Percobaan Sintesis nZVI .............................................33
Tabel 4. Batasan dan Level Adsorpsi Pb(II) oleh nZVI ................................34
Tabel 5. Penentuan kapasitas adsorpsi .........................................................34













v



DAFTAR GAMBAR

Gambar 1. Remediasi oleh nZVI (Li et al., 2006) .............................................8
Gambar 2. Sintesis nZVI oleh Yuvakkumar (2011) .........................................9
Gambar 3. Skema XRD ......................................................................................11
Gambar 4. Instrumen XRD ................................................................................12
Gambar 5. Hasil XRD nZVI oleh Li et al. (2006) ............................................13
Gambar 6. Regangan molekul ..........................................................................14
Gambar 7. Lipatan molekul ................................................................................14
Gambar 8. Skema alat FTIR ..............................................................................14
Gambar 9. Skema SEM .....................................................................................15
Gambar 10. Alur Elektron ..................................................................................16
Gambar 11. Prinsip EDX ....................................................................................16
Gambar 12. Instrumen BET Micromeritics ASAP 2010 ................................17
Gambar 13. Skema BET ....................................................................................17
Gambar 14. Adsorpsi ..........................................................................................20
Gambar 15. Grafik Isoterm Adsorpsi ................................................................22
Gambar 16. Model Isoterm Langmuir ..............................................................23
Gambar 17. Model isoterm BET .......................................................................25
Gambar 18. Kerangka berpikir ..........................................................................29










1



BAB I
PENDAHULUAN
A. Latar Belakang
Timbal adalah suatu logam lunak berwarna hitam. Timbal tidak
dibutuhkan dalam metabolisme manusia sehingga akumulasi timbal pada
tubuh memiliki efek yang buruk bagi kesehatan manusia. Akumulasi timbal
pada tubuh manusia dapat menyebabkan hipertensi (Pocock et al., 1988),
anemia (Hegazy et al., 2010), infertilitas (Sallmen, 2001), kerusakan
sistem syaraf pusat (Hsiang dan Daz, 2011), serta gangguan fungsi ginjal
(Missoun et al., 2009).
Timbal umumnya digunakan pada proses produksi yang dilakukan
oleh industri cat dan industri elektronik. World Health Organization atau
WHO (1989) yang disitasi dalam WHO (2011) mengemukakan bahwa
timbal digunakan pada proses produksi barang elektronik sebagai pelapis
kabel, baterai asam, pigmen, penghambat korosi, serta stabilisator plastik.
WHO juga mengemukakan bahwa timbal digunakan sebagai bahan
antikorosi dan bahan pelapis solder pada produksi kendaraan bermotor.
Selain industri automotif dan elektronik, timbal juga digunakan pada
industri pelapisan atau cat. Pada industri cat timbal digunakan dalam
bentuk PbCO
3
dan Pb(OH)
2
untuk mempercepat proses pengeringan cat,
melindungi permukaan yang dilapisi dari korosi, serta memperpanjang
daya tahan cat dari kerusakan. (Saryan, 1994; Palar, 2004).
Sarjono (2009) menunjukkan bahwa kadar timbal pada perairan
kamal muara di Jakarta Utara adalah 0,043mg/l. Kadar ini melebihi
ambang batas aman timbal yang ditetapkan pemerintah berdasarkan
peraturan standar mutu yang dikeluarkan oleh Kementerian Negara
Lingkungan Hidup Nomor 51 tahun 2004 untuk biota perairan yang
bernilai 0,008mg/l, dengan demikian diketahui bahwa konsentrasi timbal
melampui kadar yang ditetapkan dan perairan kamal muara tergolong
tercemar berat, namun berdasarkan peraturan yang dikeluarkan oleh
Badan Perlindungan Lingkungan Amerika Serikat atau United States
2



Environmental Protection Agency (USEPA), kadar timbal untuk kategori
akut bagi organisme perairan adalah 0,14mg/l, dengan demikian
konsentrasi timbal di Perairan Kamal Muara tergolong tidak menyebabkan
keakutan bagi biota perairan.
Sayangnya walaupun telah diketahui bahwa timbal adalah polutan
yang berbahaya dan kadar timbal di beberapa sistem perairan Indonesia
telah melampaui ambang batas aman yang ditetapkan, belum ada usaha
dari pemerintah di Indonesia untuk meremediasi air sehingga perairan
yang saat ini tercemar timbal memiliki kadar timbal di bawah ambang
batas aman yang telah ditetapkan.
Suatu metode yang dapat digunakan untuk meremediasi air dari
timbal dapat dilakukan dengan memanfaatkan teknologi nanopartikel.
Nanopartikel yang dapat digunakan adalah nanopartikel besi bervalensi
nol atau biasa disebut nanoscale zero valent iron (nZVI) (Ponder et al.,
2000; Zhang et al., 2010). Sayangnya, pada penelitian tersebut nZVI
diperoleh dengan mereduksi besi bervalensi dua tiga (Fe
3+
) dengan
reduktor NaBH
4
.

Sayangnya sintesis nZVI menggunakan NaBH
4

meninggalkan produk samping berupa asam borat yang beracun dan gas
H
2
yang dikenal eksplosif. Selain itu kekurangan dari sintesis dengan
metode ini adalah nZVI cenderung terkorosi akibat proses pencucian nZVI
untuk menghilangkan NaBH
4
berlebih dan asam borat dari nZVI yang
dihasilkan (Sun et al., 2006).
Untuk mendapatkan nZVI dengan biaya produksi yang lebih rendah
dan ramah lingkungan, dikembangkan sintesis nZVI dengan cara
mereduksi Fe
2+
atau Fe
3+
menggunakan reduktor berupa polifenol. Saat ini
telah dilakukan sintesis nZVI menggunakan polifenol yang berasal dari
ekstrak teh hijau (Hoag et al., 2009), ekstrak lemon (Hoag et al., 2009),
ekstrak anggur (Hoag et al., 2009), dan ekstrak sorgum (Hoag et al.,
2009). Kelebihan dari sintesis nZVI menggunakan polifenol adalah tidak
menghasilkan produk samping yang beracun, biaya produksi lebih rendah,
dan polifenol tidak perlu dicuci dari nZVI sehingga nZVI tidak mengalami
3



oksidasi oleh udara. (Hoag et al., 2009). Bahan lain yang mengandung
polifenol adalah kulit pisang (Nagarajaiah dan Prakash, 2011) sehingga
diperkirakan bahwa ekstrak kulit pisang dapat digunakan untuk
menyintesisi nZVI. Walaupun nZVI telah berhasil disintesis menggunakan
polifenol, belum pernah dilakukan pengujian daya adsorpsinya terhadap
larutan timbal, berlatar belakang inilah maka diajukan penelitian berjudul
Sintesis Nanoscale Zero Valent Iron (nZVI) dan Uji Adsorpsinya terhadap
Timbal (II) pada Medium Air.
B. Identifikasi Masalah
Dari proses sintesis nZVI masalah yang dapat diidentifikasi
adalah sebagai berikut:
1. Berapa perbandingan polifenol dan Fe(II) optimum pada sintesis
nZVI?
2. Berapa waktu interaksi optimum antara polifenol dan Fe(II) pada
sintesis nZVI?
3. Berapa kecepatan pengadukan optimum pada sintesis nZVI?

Dari proses uji adsorpsi nZVI terhadap Pb(II) pada medium air
masalah yang dapat diidentifikasi adalah sebagai berikut:
1. Berapa waktu interaksi optimum adsorpsi Pb(II) oleh nZVI?
2. Berapa pH optimum adsorpsi Pb(II) oleh nZVI?
3. Berapa kecepatan pengadukan optimum pada uji adsorpsi Pb(II)
oleh nZVI?
4. Berapa temperatur optimum adsorpsi Pb(II) oleh nZVI?
C. Pembatasan Masalah
Pada penelitian ini masalah yang dikaji dibatasi untuk mengetahui
perbandingan polifenol dan Fe(II) optimum pada sintesis nZVI, kecepatan
pengadukan optimum pada sintesis nZVI, apakah nZVI yang disintesis
menggunakan polifenol dapat digunakan sebagai adsorben Pb(II) dalam
medium air, waktu interaksi optimum adsorpsi Pb(II) oleh nZVI, pH
4



optimum adsorpsi Pb(II) oleh nZVI?, dan kecepatan pengadukan optimum
pada uji adsorpsi Pb(II) oleh nZVI.
D. Perumusan Masalah
Berdasarkan pembatasan masalah di atas, perumusan masalah pada
penelitian ini adalah:
1. Berapa perbandingan polifenol dan Fe(II) optimum pada sintesis
nZVI?
2. Berapa kecepatan pengadukan optimum pada sintesis nZVI?
3. Berapa waktu interaksi optimum adsorpsi Pb(II) oleh nZVI?
4. Berapa pH optimum adsorpsi Pb(II) oleh nZVI?
5. Berapa kecepatan pengadukan optimum pada uji adsorpsi Pb(II)
oleh nZVI?
E. Tujuan Penelitian
Penelitian ini bertujuan untuk: menghasilkan nZVI dengan proses
yang ramah lingkungan, mengetahui karakteristik nZVI hasil sintesis, dan
menguji kemampuan nZVI pada proses adsorpsi Pb(II) dalam medium air.
F. Manfaat Penelitian
Penelitian ini diharapkan mampu memanfaatkan dan meningkatkan
nilai guna kulit pisang, memberi informasi mengenai kadar dan
karakteristik nZVI hasil sintesis, serta memberi informasi mengenai waktu
interaksi optimum dan pH optimum proses adsorpsi Pb(II) oleh nZVI.
5



BAB II
Landasan Teori
A. Kajian Teori
1. Nanopartikel
Nanopartikel adalah istilah di bidang nanoteknologi yang untuk
partikel dengan ukuran 1nm sampai 100nm. Nanopartikel lebih reaktif
dibandingkan dengan partikel berukuran konvensional atau fine particle
(100nm hingga 2500nm) karena nanopartikel memiliki luas permukaan
yang lebih besar (Hwang et al., 2011). Saat ini telah dilakukan berbagai
sintesis nanopartikel antara lain nanopartikel besi bervalensi nol (Zhang,
2008; Hoag, 2009; dan Yuvakkumar, 2011), nanopartikel perak (Guzman
et al., 2009), dan nanopartikel emas (Tabrizi et al., 2009). Umumnya
nanopartikel besi digunakan untuk remediasi air tanah (Cook, 2009),
nanopartikel perak biasanya digunakan sebagai antibakteri (Kim et al.,
2007), dan nanopartikel emas biasanya digunakan untuk pegobatan
kanker (Cai et al., 2008).
Secara umum terdapat dua teknik dalam menyintesis nanopartikel
yaitu dengan metode top down dan bottoms up. Pada metode top down,
nanopartikel diperoleh secara mekanis dengan memecah partikel dengan
ukuran lebih besar menjadi partikel berskala nano sedangkan dengan
metode bottoms up nanopartikel diperoleh dari atom-atom atau kluster
kluster yang digabung membentuk partikel berukuran nanometer yang
diharapkan.

2. Nanoscale Zero-Valent Iron (nZVI)
Nanoscale Zero Valent Iron (nZVI) atau nanopartikel besi bervalensi
nol adalah nanopartikel berwarna hitam yang terdiri atas pusat Fe(0) dan
pada bagian luarnya terbentuk sedikit lapisan Fe(II) dan Fe(III) akibat
oksidasi Fe(0) oleh udara (Li et al., 2006). Biasanya, nZVI memiliki
berbentuk radial dengan diameter berkisar antara 60nm hingga 70nm
6



(Sun et al., 2006) dan memiliki luas permukaan sebesar 12.000m
2
/kg
hingga 17.000m
2
/kg (Sun et al., 2006).
a. Aplikasi nZVI
Nanopartikel besi bervalensi nol atau nZVI umumnya diaplikasikan
dalam meremediasi air tanah baik yang tercemar berbagai jenis
kontaminan. Penelitian di laboratorium membuktikan bahwa nZVI dapat
meremediasi air dari polutan anorganik seperti As(III) (Giasuddin et al.,
2007), As(V) (Giasuddin et al., 2007), dan Cr(VI) (Hoch et al., 2008).
Prinsip remediasi ion logam menggunakan nZVI adalah proses
chemosorption (Cook, 2009). Pada proses ini, ion logam yang bermuatan
positif akan teradsorpsi pada permukaan nZVI yang memiliki
kecenderungan untuk melepas elektron. Setelah terjadi adsorpsi, ion
logam yang semula larut dalam air, akan direduksi oleh nZVI menjadi
suatu spesi yang mengendap, sedangkan nZVI akan teroksidasi menjadi
FeOOH yang juga mengendap (Ponder et al., 2000)
Selain kontaminan anorganik, nZVI juga terbukti dapat meremediasi
air dari senyawa organik seperti diklorodifeniltrikloroetana (Poursaberi et
al., 2012), trikloroetilena (Janoukovcov et al., 2012), dan
tetrakloroetilena (Janoukovcov et al., 2012). Dalam meremediasi
kontaminan organik berupa hidrokarbon terklorinasi, nZVI berperan
sebagai donor elektron dan hidrokarbon terklorinasi berperan sebagai
akseptor elektron. Kontaminan hidrokarbon terklorinasi akan menerima
elektron dari nZVI sehingga Kontaminan mengalami deklorinasi reduktif (Li
et al., 2006). Persamaan remediasi kontaminan organik dengan nZVI
adalah:
Fe
0
Fe
2+
+2e
-
(1)
RCl + H
+
+2e
-
RH + Cl
-
+ (2)
RCl + Fe
0
+ H
+
RH + Fe
2+
Cl
-
( 3)

Selain senyawa yang telah disebutkan, kontaminan lain yang dapat
diremediasi menggunakan nZVI Tercantum pada Tabel.1 (Li et al., 2006):
7




Tabel 1. Kontaminan yang dapat diremediasi oleh nZVI (Li et al., 2006).
Metana terklorinasi
Karbon tetraklorida (CCl
4
)
Kloroform (CHCl
3
)
Diklorometana (CH
2
Cl
2
)
Klorometana (CH
3
Cl)
Trihalometana
Bromoform (CHBr
3
)
Dibromoklorometana (CHBr
2
Cl)
Diklorobromometana (CHCl
2
Br)
Anion anorganik
Perklorat (ClO
4-
) dan Nitrat
(NO
3-
)
Pewarna organik
Orange II (C
16
H
11
N
2
NaO
4
S)
Chrysoidin (C
12
H
13
ClN
4
)
Tropacolin (C
12
H
9
N
2
NaO
2
S)
Benzena terklorinasi
Heksaklorobenzena (C
6
Cl
6
)
Pentaklorobenzena (C
6
HCl
5
)
Tetraklorobenzena (C
6
H
2
Cl
4
)
Triklorobenzena (C
6
H
3
Cl
3
)
Diklorobenzena (C
6
H
4
Cl
2
)
Klorobenzena (C
6
H
5
Cl)
Etena terklorinasi
Tetrakloroetena (C
2
Cl
4
)
Trikloroetena (CHCl
3
)
cis-Dikloroetena (C
2
H
2
Cl
2
)
trans-Dikloroetena (C
2
H
2
Cl
2
)
1,1-Dikoroetena (C
2
H
2
Cl
2
)
Vinil Klorida (C
2
H
2
Cl
2
)
Pestisida
DDT (C
14
H
9
Cl
5
) dan Lindane
(C
6
H
6
Cl
6
)
Senyawa Poliklorinasi lain
Hidrokarbon, PCB,
Pentaklorofenol
1,1-trikloroetana
Kontaminan organik lainnya
N-nitrosodiumetilamina(NDMA)
(C
4
H
10
N
2
O)
TNT (C
7
H
5
N
3
O
6
)
Logam berat
Merkuri (Hg
2+
)
Nikel (Ni
2+
)
Kadmium (Cd
2+
)
Timbal (Pb
2+
)
Kromium (Cr
6+
)
Arsenik (As
5+
dan As
3+
)

8




Gambar 1. Remediasi oleh nZVI (Li et al., 2006)


b. Sintesis nZVI
Terdapat dua metode untuk memperoleh nZVI yaitu metode top
down dan metode bottoms up. Pada metode top down, nZVI diperoleh
secara mekanis dengan memecah partikel (grinding) besi dengan ukuran
lebih besar menjadi partikel besi berskala nano menggunakan planetary
ball mill (Zhang, 2008). Metode ini tidak menghasilkan produk samping
yang berbahaya bagi lingkungan namun proses grinding tidak efisien
karena membutuhkan energi listrik dalam waktu yang cukup lama dengan
kata lain produksi nZVI melalui metode ini membutuhkan biaya produksi
yang tinggi. Pada sintesis nZVI dengan metode bottoms up, nZVI
biasanya diperoleh melalui jalur wet chemistry yaitu dengan mereduksi
besi bervalensi dua (Fe
2+
) atau besi bervalensi tiga (Fe
3+
) dengan reduktor
NaBH
4
(Sun et al., 2007; Yuvakkumar et al., 2011).
Pada sintesis yang dilakukan oleh Yuvakkumar (2011), nZVI
disintesis menggunakan 0.5406g FeCl
3
.7H
2
O dan 0.3783g NaBH
4
. FeCl
3
yang telah ditimbang dilarutkan dalam campuran 24ml etanol dan 6ml air
deionisasi, larutan ini kemudian diaduk hingga FeCl
3
larut sempurna. Pada
wadah lain, NaBH
4
dilarutkan dalam 100ml air deionisasi.Berikutnya,
9



NaBH
4
dimasukkan ke dalam buret dan dititrasi tetes demi tetes (1tetes
dalam 2 detik) ke dalam larutan FeCl
3
sambil diaduk terus-menerus.Pada
tetes pertama terbentuk padatan hitam yang merupakan partikel nZVI,
selanjutnya NaBH
4
ditambahkan secara berlebih untuk memperbesar laju
reaksi. Campuran didiamkan selama 10menit, setelah 10menit partikel
nZVI dipisahkan dari larutan melalui proses vacuum filtration
menggunakan dua lembar kertas Whatman. Setelah disaring, partikel
nZVI dicuci tiga kali menggunakan 25ml etanol teknis lalu nZVI
dikeringkan pada suhu 323K selama semalam. nZVI yang telah kering
disimpan dalam wadah yang di dalamnya diberi lapisan tipis etanol.
Reaksi pembentukan Fe
0
dari senyawa FeCl
3
6H
2
O dan dengan
reduktor NaBH
4
sebagai berikut :
Fe
3+
+ 3e
-
Fe
0
(4)
BH
4
+
+ 8OH
-
H
2
BO
3
-
+ 5H
2
O + 8e
-
(5) +
8Fe
3+
+ 3BH
4
-
+ 24OH
-
8Fe
0
+ 3H
2
BO
3
-
+ 15H
2
O (6)

Gambar 2. Sintesis nZVI oleh Yuvakkumar (2011)
Walaupun metode sintesis yang dilakukan oleh Yuvakkumar (2011)
berhasil menghasilkan nZVI, sayangnya metode ini memiliki beberapa
kekurangan yaitu NaBH
4
yang digunakan untuk mereduksi Fe(II) atau
Fe(III) pada sintesis adalah senyawa yang berbahaya karena bersifat
toksik, korosif, dan mudah terbakar, di samping itu NaBH
4
memiliki harga
10



yang tinggi sehingga metode ini tidak ekonomis. Kekurangan lain dari
sintesis nZVI menggunakan NaBH
4
dihasilkannya produk samping berupa
gas H
2
yang bersifat eksplosif dan B(OH)
3
yang beracun kelemahan
lainnya adalah dengan terbentuknya B(OH)
3,
nZVI yang dihasilkan perlu
dicuci akibat pencuian ini nZVI cenderung mudah terkorosi pada proses
pencucian dan pengeringan.
Hoag (2009) melakukan sintesis nZVI dengan metode yang lebih
ramah lingkungan dengan menggunakan polifenol sebagai pengganti
NaBH
4
dalam proses sintesis. Pada sintesis yang dilakukan Hoag polifenol
mereduksi garam Fe(II) atau Fe(III) sehingga didapat Fe(0). Polifenol pada
sintesis Hoag berasal dari ekstrak teh hijau. Ekstrak teh hijau diperoleh
dengan cara memanaskan 20g teh hijau dalam 1L air deionisasi pada
suhu 80C. Selanjutnya campuran difiltrasi secara vakum sehingga
didapat ekstrak teh hijau yang mengandung polifenol.Tahap berikutnya
dari sintesis Hoag adalah meneteskan larutan FeCl
3
ke dalam ekstrak teh
hijau dengan perbandingan volume antara FeCl
3
dan ekstrak teh hijau
sebesar 2:1. Larutan FeCl
3
dibuat dengan cara melarutkan 16,2g FeCl
3
ke
dalam 1L air deionisasi. Dari sintesis ini dihasilkan 66mM nZVI. Selain
lebih ramah lingkungan metode sintesis Hoag lebih cost efficient
dibanding sintesis menggunakan NaBH
4
karena harga teh hijau lebih
murah dibanding harga NaBH
4
. Kelebihan lain dari metode sintesis Hoag
adalah nZVI yang dihasilkan lebih terlindung dari korosi karena nZVI yang
dihasilkan tidak melalui tahap pencucian serta polifenol berperan capping
agent sehingga nZVI terlindung dari korosi selama proses pengeringan
dan selama penyimpanan.

c. Karakterisasi nZVI
Untuk mengetahui sifat-sifat nZVI hasil sintesis perlu dilakukan
karakterisasi. Pada penelitian ini karakterisasi dilakukan dengan
menggunakan XRD, SEM, EDX, FTIR, dan BET surface area. XRD dan
XPS digunakan untuk komposisi dari nanopartikel. SEM digunakan untuk
11



mengetahui morfologi dari nZVI. EDX digunakan untuk mengetahui
komposisi kimia dari nZVI. FTIR digunakan untuk mengetahui gugus
fungsi yang terdapat pada polifenol. Untuk mengetahui luas permukaan
dari nanopartikel digunakan metode BET.
a. Penentuan Komposisi Kristal dengan X-Ray Diffractometer (XRD)
XRD atau X-ray diffractometer merupakan instrumen yang digunakan
untuk mengidentifikasi sampel berupa padatan dengan memanfaatkan
radiasi gelombang elektromagnetik sinar-X. Sinar-X yang dipancarkan
akan dihamburkan (difraksi) oleh kisi-kisi yang terdapat di antara atom-
atom. Difraksi sinar-X terjadi pada hamburan elastis foton-foton sinar-X
oleh atom dalam sebuah kisi periodik. Hamburan monokromatik sinar-X
pada kisi tersebut memberikan suatu interferensi konstruktif. Dasar dari
penggunaan XRD untuk mempelajari suatu kisi kristal adalah persamaan
Bragg, yaitu:
n. = 2d sinu (7)
dengan:
n : orde pembiasan (1,2,...)
: panjang gelombang sinar-X yang digunakan (nm)
d : jarak antara 2 bidang kisi
u : sudut sinar datang dengan normal

Gambar 3. Skema XRD
12



https://www.jiscmail.ac.uk/cgi-bin/webadmin?A2=xrd;b01ba668.1205

Gambar 4. Instrumen XRD
http://www.utc.edu/Faculty/Jonathan-Mies/xrd/restricted/xrd_parts.jpg
Berdasarkan persamaan Bragg jika seberkas sinar-X dijatuhkan pada
sampel kristal, maka bidang kristal akan menghamburkan sinar-X yang
memiliki panjang gelombang sama besar dengan jarak antar-kisi pada
kristal tersebut. Sinar yang dihamburkan akan ditangkap oleh detektor
kemudian diterjemahkan sebagai puncak difraksi dan dapat ditentukan
komposisi besi yang terdapat pada nZVI hasil sintesis. Puncak yang
didapatkan dari data pengukuran kemudian dicocokkan dengan standar
difraksi sinar-X untuk hampir semua jenis material. Standar ini disebut
JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards). Semakin
banyak bidang kristal yang terdapat pada sampel maka semakin kuat
intensitas penghamburan yang dihasilkan (Li et al., 2006).

13




Gambar 5. Hasil XRD nZVI oleh Li et al. (2006)

b. Penentuan Komposisi Organik dengan FTIR
Spektroskopi infra merah merupakan teknik spektroskopi yang biasa
digunakan oleh ahli kimia organik dan anorganik. Tujuan utama dari
analisis spektroskopi IR untuk menentukan gugus fungsional pada
sampel. Gugus fungsional berbeda akan menyerap radiasi IR pada
frekuensi tertentu. Spektrometer IR dapat digunakan untuk berbagai jenis
sampel seperti gas, cairan dan padatan. Spektrometer IR merupakan alat
yang penting dan popular untuk menjelaskan struktur dan identifikasi
senyawa kimia (Settle, 1997).
Pada suhu diatas nol mutlak, seluruh atom pada senyawa bervibrasi
secara terus-menerus dengan saling menyesuaikan satu sama lain.
Setiap atom memiliki derajat kebebasan getar, orientasi getaran sesuai
dengan koordinat pada diagram kartesius (x,y,z). Jenis utama dari vibrasi
molekul adalah regangan dan lipatan, Radiasi inframerah dan energinya
diserap serta diubah menjadi sebuah pergerakan. Penyerapan melibatkan
spektrum diskrit dan tingkat energi terkuantisasi. Bagaimanapun juga
vibrasi atomik biasanya diikuti dengan gerakan berotasi. Hal ini
menyebabkan terbentuk pita serap, seringkali terdapat pada bagian
tengah spektrum IR (Settle, 1997).

14




Gambar 6. Regangan molekul

Gambar 7. Lipatan molekul
Ada tiga komponen dasar pada sistem FTIR antara lain sumber
radiasi, beam splitter dan detektor. Secara sederhana diilustrasikan pada
gambar:

Gambar 8. Skema alat FTIR
(http://mmrc.caltech.edu/FTIR/FTIRintro.pdf)

15



c. Penentuan Morfologi dan Ukuran dengan SEM
Scanning Microscope Electron (SEM) atau Mikroskop Pemindaian
Elektron adalah alat yang memanfaatkan berkas sinar elektron untuk
menganalisis morfologi dari permukaan suatu sampel. SEM dapat
memberi perbesaran gambar mulai dari 10kali hingga 50.000kali. Pada
SEM, elektron ditembakkan pada permukaan sampel yang akan dianalisis
sehingga elektron mengenai atom-atom yang terdapat pada permukaan
sampel. Atom yang terkena tembakan elektron akan memancarkan sinyal
dengan intensitas yang berbeda-beda. Pancaran elektron dari atom
dengan intensitas tertinggi disebut elektron primer, elektron ini adalah
elektron yang semula ditembakkan namun dipantulkan kembali oleh
permukaan sampel. Pada analisis dengan SEM, permukaan smpel juga
mengemisikan elektron sekunder. Elektron sekunder adalah elektron yang
teremisikan dari permukaan atas sampel, elektron ini adalah elekron yang
dapat digunakaan untuk mendeteksi morfologi permukaan sampel.
Sampel yang dianalisis dengan SEM harus merupakan padatan yang
stabil pada kondisi vakum. Selain itu diameter dari sampel yang akan
dianalisis tidak boleh lebih dari 2cm.

Gambar 9. Skema SEM
16




Gambar 10. Alur Elektron
(http://www.purdue.edu/rem/rs/sem.html)
d. Penentuan Komposisi menggunakan EDX
Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS atau EDX) adalah alat
yang digunakan untuk mengaalisis komposisi kimia pada permukaan
sampel. Pada EDX, permukaan sampel ditembak elektron yang sehingga
terjadi emisi sinar X yang berasal dari permukaan sampel. Besarnya
energi sinar X yang dipancarkan spesifik untuk tiap unsur dengan
demikian bila sinar X yang teremisikan ditangkap oleh detektor maka
komposisi kimia dari permukaan sampel dapat diketahui. Alat EDX terdiri
atas sumber pancaran elektron, detektor sinar X, pulse processor, dan
analisator.

Gambar 11. Prinsip EDX
17



e. Penentuan Luas Permukaan nZVI dengan metode BET
Teori BET diperkenalkan pada tahun 1938 oleh Stephen Brunauer,
Paul Emmet, dan Edward Teller (Labib, 2010). Teori ini menjelaskan
fenomena adsorpsi pada permukaan adsorben zat padat. Luas
permukaan pada zat padat seperti nZVI sangat mempengaruhi kuantitas
adsorbat yang diadsorpsi seperti timbal. Semakin besar luas permukaan
nZVI maka semakin besar kuantitas adsorbat yang dapat diadsorpsi. Luas
permukaan nZVI akan semakin besar jika ukuran partikel nZVI semakin
kecil.

Gambar 12. Instrumen BET Micromeritics ASAP 2010
http://www.ou.edu/engineering/nanotube/bet.htm

Gambar 13. Skema BET
http://cnx.org/content/m38278/latest/?collection=col10699/latest
18



Sebelum dilakukan analisis menggunakan metode BET, sampel yang
akan dianalisis terlebih dahulu di degassing agar tidak ada molekul gas
yang menmpel pada permukaan sampel. Setelah itu sampel dimasukkan
ke dalam chamber dan dialiri gas dengan jumlah tertentu. Gas digunakan
adalah gas inert seperti nitrogen dan argon. Gas yang dialirkan memiliki
tekanan sebesar P
0
dan suhu analisis diatur agar konstan pada -195C.
Sebagian gas yang dialirkan akan teradsorpsi pada permukaan adsorben
hingga seluruh permukaan adsorben tertutupi oleh gas yang dialirkan
akibatnya jumlah molekul yang bergerak dalam chamber makin berkurang
sehingga tidak terjadi lagi adsorpsi gas pada sampel yang dianalisis dan
tekanan pada chamber tidak mengalami perubahan. Keadaan ini disebut
tekanan kesetimbangan P.
Perbedaan tekanan awal (P
0
) dengan tekanan kesetimbangan (P)
memberi informasi mengenai jumlah atom gas yang diadsorpsi oleh
permukaan sampel adsorben sehingga luas permukaan nZVI dapat
diketahui.

3. Polifenol
Polifenol merupakan metabolit sekunder yang terdapat pada
tumbuhan. Polifenol adalah makromolekul dengan monomer berupa fenol.
Polifenol memiliki banyak gugus hidroksil sehingga polifenol memiliki
kelarutan yang cukup besar pada pelarut-pelarut polar seperti air,
metanol, dan etanol. Berdasarkan penelitian yang dilakukan oleh
Akowuah et al. suhu optimum dari ekstraksi polifenol adalah pada 40C
(G.A. Akowuah, 2009).
Polifenol sangat reaktif dan mudah teroksidasi menadi kuinon
(Santos M.A, 2005). Hal ini menyebabkan polifenol dapat digunakan
sebagai reduktor dalam sistesis nZVI. Penggunaan polifenol dalam
sintesis nZVI telah dilakukan oleh Hoag (2009). Pada sintesis yang
dilakukan Hoag polifenol mereduksi garam Fe(II) atau Fe(III) sehingga
didapat Fe(0). Polifenol pada sintesis Hoag berasal dari ekstrak teh hijau.
19



Selain ekstrak teh hijau, polifenol juga banyak terdapat pada buah dan
kulit pisang dalam bentuk tannin. Kadar tannin pada buah pisang berkisar
antara 122,6mg hingga 241,4mg per 100g pisang sedangkan kadar tannin
pada kulit pisang adalah 30% sampai 40% dari 100g massa kulit pisang
kering (Morton, 1987). Kadar polifenol pada pisang mentah lebih besar
dibanding kadar polifenol pada pisang yang matang (Sundaram S,
2011).
Dalam mengekstraksi polifenol perlu dilakukan inaktivasi enzim
polifenol oksidase. Enzim polifenol oksidase (PFO) adalah enzim yang
menyebabkan terjadinya pencokatan pada buah-buahan dan sayuran.
Enzim ini mengoksidasi senyawa-senyawa fenolik menjadi senyawa
kuinon. Senyawa kuinon dapat terpolimerasi menjadi melanin yang
menyebabkan timbulnya warna coklat. Secara umum terdapat dua jenis
enzim PFO yaitu enzim kresolase dan enzim katekolase. Enzim kresolase
berfungsi menghidrolasi senyawa monofenol menjadi orto- difenol, enzim
ini disebut juga sebagai enzim monofenolase. Enzim katekolase berfungsi
mengoksidasi orto- difenol menjadi senyawa kuinon. Kerja enzim PFO
menyebabkan terjadinya pengurangan kadar polifenol hasil ekstraksi,
sehingga dalam mengekstraksi polifenol perlu dilakukan inaktivasi enzim
PFO dengan proses pemanasan atau dengan menggunakkan alkohol
dalam proses ekstraksi.

4. Adsorpsi
Adsorpsi adalah merupakan suatu proses yang terjadi ketika suatu
fluida (cairan maupun gas) terikat pada permukaan padatan dan akhirnya
membentuk suatu lapisan tipis pada permukaan tersebut (Robert, 1981).
Adsorpsi dapat pula didefinisikan sebagai terikatnya ion-ion bebas dalam
medium air oleh adsorben (Kusnaedi, 2010).
Pada proses adsorpsi terdapat dua istilah yang sering digunakan
yaitu adsorbat dan adsorben. Adsorbat adalah senyawa yang teradsorp
atau senyawa yang akan dipisahkan dari pelarutnya dengan
20



menggunakan adsorben, sedangkan adsorban adalah merupakan suatu
media penyerap yang dalam (Weber,1972). Proses adsorpsi dipengaruhi
oleh beberapa faktor yaitu kelarutan adsorbat, pH sistem, temperatur
sistem, keberadaan zat terlarut selain adsorbat, jenis adsorben, dan waktu
kontak. Molekul-molekul adsorbat dapat menempel pada permukaan
adsorben akibat adanya energi permukaan (surface energy).

Gambar 14. Adsorpsi

Berdasarkan perbedaan besarnya gaya tarik-menarik antara
adsorben dan adsorbat, adsorpsi dibedakan menjadi dua jenis yaitu
adsorpsi fisik (physisorption) dan adsorpsi kimia (chemosorption).
Adsorpsi fisik adalah proses adsorpsi yang diakubatkan terjadinya gaya
van der Waals antara adsorbat dan adsorben. Gaya van der Waals adalah
suatu gaya yang lemah sehingga adsorbat dapat bergerak bebas pada
permukaan adsorben dan adsorbat dapat kembali lepas dari permukaan
adsorben dengan demikian dapat dikethui bahwa adsorpsi fisik
merupakan suatu proses reversible atau dapat balik dan dapat terbentuk
beberapa lapis adsorbat pada permukaan adsorben. Adsorpsi fisik sangat
dipengaruhu oleh suhu , semakin tinggi suhu maka semakin sedikit
adsorbat yang teradsorpsi.
Adsorpsi kimia adalah adsorpsi yang terjadi akibat suatu reaksi kimia
antara adsorben dan adsorbat (terjadi pemutusan dan pembentukan
21



ikatan kimia),Pada proses ini molekul-molekul adsorbat tidak dapat
bergerak bebas pada permukaan adsorben. Proses adsorpsi kimia
umumnya bersifat irreversible atau tidak dapat balik dan hanya terbentuk
satu lapisan adsorbat pada permukaan adsorben. Proses adsorpsi kimia
umumnya membutuhkan energi aktivasi, sehingga semakin tinggi suhu
semakin banyak adsorbat yang teradsorpsi.
5. Isoterm Adsorpsi
Isoterm adsorpsi adalah persamaan yang menyatakan hubungan
spesifik antara konsentrasi adsorbat (fasa teradsorpsi) dan distribusinya
pada permukaan adsorben pada suhu konstan. Isoterm adsorpsi juga
menunjukkan jumlah zat yang dapat diadsorpsi oleh adsorben dengan
tekanan dan konsentrasi kesetimbangan pada suhu konstan.
Kesetimbangan adsorpsi digambarkan dengan persamaan isoterm.
Parameter pada persamaan isoterm menunjukkan sifat permukaan dan
afinitas dari adsorben. Beberapa penelitian dilakukan untuk menyelidiki
isoterm adsorpsi antara ion logam pada pH optimum, jumlah adsorben
dan waktu kontak dengan mengubah konsentrasi ion awal dalam larutan
dalam rentang 5-50 mg/L (Cornell University, 2013). Grafik pada isoterm
adsorpsi merupakan plot antara Ce (konsentrasi kesetimbangan adsorbat
dalam larutan (mg/L)) dan qe (jumlah adsorbat yang teradsorpsi per unit
bobot adsorben pada kesetimbangan (mg/g) ).
Terdapat beberapa jenis persamaan isoterm adsorpsi. Tipe isoterm
adsorpsi yang sering digunakan secara luas adalah isoterm Langmuir,
isotem Freundlich, dan isoterm BET (Subramanyam & Das, 2009).
22




Gambar 15. Grafik Isoterm Adsorpsi
http://ceeserver.cee.cornell.edu/jjb2/cee6560/8-Adsorption.ppt.

a. Isoterm Langmuir
Isoterm adsorpsi Langmuir merupakan penggambaran proses
adsorpsi yang didasarkan pada asumsi adsorpsi hanya terjadi pada
lapisan tunggal (monolayer), panas adsorpsi tidak tergantung pada
penutupan permukaan, semua bagian dan permukaann adsorben bersifat
homogen, dan sejumlah tertentu tapak aktif adsorben yang membentuk
ikatan kovalen atau ion.
23




Gambar 16. Model Isoterm Langmuir
http://www.jhu.edu/~chem/fairbr/OLDS/derive.html

Persamaan isoterm adsorpsi Langmuir dapat diturunkan secara
teoritis dengan menganggap terjadinya kesetimbangan antara molekul-
molekul yang diadsorpsi pada permukaan adsorben dangan molekul-
molekul yang tidak teradsorpsi. Persamaan isoterm adsorpsi Langmuir
dapat dituliskan sebagai berikut (Cornell University, 2013).:
0
a e
e
e
K Q C
q
1 K C

=
+

(8)
dengan, qe adalah jumlah adsorbat yang teradsorpsi per unit bobot
adsorben pada kesetimbangan (mg/g), Q
a
0
merupakan kapasitas adsorpsi
maksimum tiap lapisan (mg adsorbat/g adsorben), Ce adalah konsentrasi
kesetimbangan adsorbat dalam larutan (mg/L), dan K merupakan
konstanta yang berhubungan dengan energi bebas adsorpsi (L/mg).
Persamaan Langmuir juga digunakan untuk memperoleh nilai R
L
,
yang menggambarkan dimensi parameter kesetimbangan atau faktor
pemisahan dengan persamaan (Cornell University, 2013):

(9)
berdasarkan nilai R
L
, bentuk isoterm dapat ditafsirkan sebagai R>1
menggambarkan adsorpsi yang kurang baik, R=1 adsorpsi linear, 0<R<1
adsorpsi yang baik, R=0 adsorpsi irreversible.
24



b. Isoterm Freundlich
Isoterm Freundlich merupakan isoterm adsorpsi yang ditemukan oleh
Freundlich. Prinsip dari persamaan isoterm adsorpsi Freundlich antara
lain, (1) terbentuknya adsorpsi beberapa lapisan (multilayer) dari adsorbat
pada adsorben, (2) bagian sisi aktif pada permukaan adsorben bersifat
heterogen atau permukaan adsorben kasar, dan (3) hanya melibatkan
gaya Van der Waals sehingga adsorbat dapat bergerak dari satu bagian
permukaan ke bagian permukaan lain dari adsorben. Isoterm Freundlich
tidak berlaku bila tekanan dan konsentrasi adsorbat pada sistem tinggi.
Persamaan isoterm adsorpsi Freundlich dapat dituliskan sebagai
berikut (Cornell University, 2013):

(10)
dengan K
f
merupakan konstanta Freundlich terkait dengan adsorpsi
kapasitas ((mgg-1)(mgl-1)n), n adalah intensitas adsorpsi. Gambar
persamaan linear Langmuir dan Freundlich diperoleh dengan memplot
berturut-turut C
e
/q
e
vs C
e
dan log q
e
vs log C
e
, dan dengan persamaan
tersebut koefisien dapat dicari. Dalam persamaan Freudlich, nilai n dalam
rentang 1-10 menggambarkan adsorpsi yang baik (Fan et al. 2008).

c. Isoterm BET
Isoterm BET merupakan persamaan adsorpsi yang ditemukan oleh
Brunauer, Emmett and Teller. Persamaan ini menggambarkan kondisi
kesetimbangan antara adsorben dan adsorbat jika terbentuk lebih dari
satu lapisan adsorbat pada permukaan adsorben. Isoterm BET memberi
asumsi bahwa terjadi proses isoterm Langmuir pada setiap lapisan
adsorbat yang terbentuk pada permukaan adsorben dan tidak terjadi
transmigrasi partikel adsorbat antarlapisan adsorbat. Selain itu, isoterm
BET juga memberi asumsi bahwa terjadi energi adsorpsi yang setara
pada setiap lapisan adsorbat yang terbentuk
selain lapisan pertama adsorbat. Persamaan yang berlaku pada isoterm
BET adalah :
25




(11)
dengan, qe adalah jumlah adsorbat yang teradsorpsi per unit bobot
adsorben pada kesetimbangan (mg/g), Ce adalah konsentrasi
kesetimbangan adsorbat dalam larutan (mg/L), dan K
B
merupakan
konstanta BET yang berhubungan dengan energi bebas adsorpsi untuk
seluruh lapisan (L/mg), serta C
S
merupakan konsentrasi solut jenuh (mg/l).

Gambar 17. Model isoterm BET
hhttp://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0142961205007957

Proses adsorpsi berdasarkan isoterm BET. (A) adsorbat tertarik pada
permukaan adsorben, (B) terbentuk satu lapisan adsorbat pada
permukaan adsorben, (C), dan (D) terbentuk multilapis adsorbat pada
permukaan adsorben.


)} C / C )( 1 K ( 1 ){ C C (
Q C K
q
S e B e S
0
a e B
e
+

=
26



6. Timbal
Timbal atau Pb (Ar: 82) adalah logam hitam yang lunak dan terdapat
dalam jumlah kecil pada batu-batuan tanah dan tumbuhan. Timbal
mengendap membentuk endapan hidroksida pada pH 8. Timbal stabil
sebagai timbal(II) atau Pb
2+
.
Bijih timbal yang terpenting adalah galena (PbS) yang biasanya
ditemukan bersama sulfida perak, tembaga, arsen, antimon, bismut dan
timah (Anies, 2006). Secara alami Pb juga ditemukan di air permukaan.
Kadar Pb pada air telaga dan air sungai adalah sebesar 1-10 g/liter.
Dalam air laut kadar Pb lebih rendah dari dalam air tawar. Laut yang
dikatakan terbebas dari pencemaran mengandung Pb sekitar 0,07 g/L.
Secara alami Pb juga ditemukan di udara yang kadarnya berkisar antara
0.0001- 0.001 g/m3 (Sudarmaji 2006). Timbal mendapat perhatian
khusus karena sifatnya yang toksik (beracun) dan memiliki sifat
akumulatif, yaitu dapat terus menumpuk di dalam tubuh.
Timbal umumnya digunakan pada industri elektronik dan industri
automotif. World Health Organization atau WHO (1989) yang disitasi
dalam WHO (2011) mengemukakan bahwa pada World Health
Organization atau WHO (1989) yang disitasi dalam WHO (2011)
mengemukakan bahwa pada industri elektronik, timbal digunakan pada
proses produksi sebagai pelapis kabel, baterai asam, pigmen,
penghambat korosi, serta stabilisator plastik. WHO juga mengemukakan
bahwa timbal digunakan sebagai bahan antikorosi dan bahan pelapis
solder pada produksi kendaraan bermotor. WHO juga mengemukakan
bahwa timbal digunakan sebagai bahan antikorosi dan bahan pelapis
solder pada produksi kendaraan bermotor. Limbah hasil produksi yang
tidak dikelola dengan benar dapat menyebabkan pencemaran timbal pada
lingkungan. Selain dari limbah produksi industri elektronik dan industri
automotif, potensi pencemaran timbal di Indonesia juga diakibatkan
limbah elektronik dan automotif pada tempat penampungan limbah.
Timbal yang berasal dari limbah elektronik dan limbah automotif pada
27



tempat penampungan akan terbawa oleh hujan dan mencemari sistem
perairan. Hal ini terjadi karena sistem penampungan limbah elektronik dan
limbah automotif di Indonesia adalah sistem open dumping yaitu
penampungan pada tempat terbuka.
Pencemaran timbal juga dapat berasal dari industri pelapisan atau
cat. Pada industri cat timbal digunakan dalam bentuk PbCO
3
dan
Pb(OH)
2
. Pada industri ini timbal digunakan untuk mempercepat proses
pengeringan cat, melindungi permukaan yang dilapisi dari korosi, serta
memperpanjang daya tahan cat dari kerusakan. (Saryan, 1994; Palar,
2004).
Sarjono (2009) menunjukkan bahwa kadar timbal pada perairan
kamal muara di Jakarta Utara adalah 0,043mg/l. Kadar ini melebihi
ambang batas aman timbal yang ditetapkan pemerintah berdasarkan
peraturanstandar mutu yang dikeluarkan oleh Kementerian Negara
Lingkungan Hidup Nomor 51 tahun 2004 untuk biota perairan yang
bernilai 0,008mg/l, dengan demikian diketahui bahwa konsentrasi timbal
melampuikadar yang ditetapkan danperairan kamal muara tergolong
tercemar berat, namun berdasarkan peraturan yang dikeluarkan oleh
Badan Perlindungan Lingkungan Amerika Serikat atau United States
Environmental Protection Agency (USEPA), kadar timbal untuk kategori
akutbagi organisme perairan adalah 0,14mg/l, dengan demikian
konsentrasi timbal di Perairan Kamal Muara tergolong tidak menyebabkan
keakutan bagi biota perairan.Penelitian Sarjono membuktikan bahwa telah
terjadi pencemaran timbal di Indonesia.
Timbal dapat masuk ke dalam tubuh melalui beberapa cara, yaitu
melalui makanan dan minuman, udara (pernafasan/inhalasi) serta
perembesan atau penetrasi pada selaput atau lapisan kulit. Tetapi hanya
sekitar 5 10% dari jumlah timbal yang masuk melalui makanan dan atau
sebesar 30% dari jumlah timbal yang terhirup yang akan diserap oleh
tubuh. Dari jumlah yang terserap itu hanya 15% yang akan mengendap
28



pada jaringan tubuh, dan sisanya akan turut terbuang bersama bahan sisa
metabolisme seperti urin dan feses.
Pusat Pengaturan Penyakit Amerika Serikat atau United States
Centers for Disease Control (USCDC) telah menetapkan standar jumlah
Pb yang dapat ditoleransi oleh manusia yaitu 25g/dl untuk orang dewasa
dan 5g/dl untuk anak-anak. (USCDC, 2012). Kadar timbal pada orang
dewasa di atas 40g/dl dapat menimbulkan gejala keracunan timbal (Kari
et al., 2008). Akibat jangka panjang dari keracunan timbal dapat
mengakibatkan menyebabkan hipertensi (Pocock et al., 1988), anemia
(Hegazy et al., 2010), infertilitas (Sallmen, 2001), kerusakan sistem syaraf
pusat (Hsiang dan Daz, 2011), serta gangguan fungsi ginjal (Missoun et
al., 2009).
Beberapa penelitian telah dilakukan sebagai upaya meremediasi air
yang tercemar timbal. Penelitian yang telah dilakukan antara lain
menggunakan senyawa zeolit seperti chabazite dan clinoptilolite (Payne
dan Abdel-Fattah, 2004) serta usaha remediasi menggunakan permeable
reactive barrier (PRB) yang distabilisasi dengan apatite (Wright dan
Conca, 2002). Sayangnya metode-metode ini membutuhkan biaya yang
tinggi jika digunakan untuk meremediasi air pada area yang luas.Untuk
remediasi dengan biaya terjangkau, remediasi dapat dilakukan dengan
menggunakan karbon aktif sebagai adsorben (Payne dan Abdel-Fattah,
2004), tetapi metode ini tidak dapat digunakan untuk meremediasi air
tanah atau ground water.
Prinsip remediasi air dari polutan berupa timbal menggunakan nZVI
adalah proses chemosorption (Cook, 2009). Pada proses ini timbal yang
bermuatan positif atau Pb(II) akan teradsorpsi pada permukaan nZVI yang
memiliki kecenderungan untuk melepas elektron. Setelah terjadi adsorpsi,
Pb(II), yang larut dalam air, akan mengalami reduksi oleh nZVI menjadi
logam timbal yang mengendap sedangkan nZVI akan teroksidasi menjadi
FeOOH yang juga mengendap (Ponder et al., 2000).
29



nZVI mampu mengendapkan timbal melalui reaksi redoks karena
Fe(II) memiliki nilai potensial reduksi standar yang lebih negatif dibanding
Pb(II). Nilai Pontensial reduksi standar menunjukkan kecenderungan
senyawa untuk dapar direduksi, semakin besar nilai potensial reduksi
standar suatu senyawa maka senyawa tersebut semakin mudah untuk
dapat direduksi.
Fe
2+
+ e
-
Fe
0
E
0
= -0,44V
Pb2
+
+ e
-
Pb
0
E
0
= -0,13V

B. Kerangka Berpikir
Pada kulit pisang banyak terdapat polifenol. Polifenol bersifat tidak
stabil dan mudah teroksidasi sehingga dapat digunakan sebagai reduktor
pada sintesis nZVI. Pada sintesis nZVI, polifenol digunakan untuk
mereduksi Fe(II) atau Fe(III) sehingga terbentuk Fe(0). Nanopartikel besi
bervalensi nol memiliki muatan negatif pada permukaannya sehingga
diperkirakan mampu mengadsorpsi Pb(II) pada medium air.


Gambar 18. Kerangka berpikir



30



C. Penelitian Sebelumnya
Penelitian sebelumnya yang relevan dengan penelitian ini adalah
penelitian yang dilakukan oleh Hoag et al. (2009) dan penelitian yang
dilakukan oleh Ponder et al.(2000). Penelitian yang dilakukan oleh Hoag
adalah sintesis nZVI ramah lingkungan ramah lingkungan menggunakan
polifenol teh hijau. Pada penelitian tersebut Hoag menggunakan polifenol
untuk mereduksi garam Fe(II) atau Fe(III) sehingga didapat Fe(0). Selain
lebih ramah lingkungan, metode sintesis yang dilakukan Hoag lebih cost
efficient dibanding sintesis menggunakan NaBH
4
karena harga teh hijau
lebih murah dibanding harga NaBH
4
. Kelebihan lain dari metode sintesis
Hoag adalah nZVI yang dihasilkan lebih terlindung dari korosi karena nZVI
yang dihasilkan tidak melalui tahap pencucian serta polifenol berperan
capping agent sehingga nZVI terlindung dari korosi selama proses
pengeringan dan selama penyimpanan.
Penelitian yang dilakukan oleh Ponder (2000) adalah pengujian
adsorpsi nZVI dan nZVI yang disintesis dengan padatan pendukung
(selanjutnya disebut Ferragel) terhadap Pb(II) pada medium air.
Perbedaan penelitian ini dengan penelitian yang dilakukan Ponder adalah
jenis reduktor yang digunakan untuk sintesis nZVI karena pada penelitian
tersebut reduktor yang digunakan untuk sintesis nZVI adalah NaBH
4
.
Perbedaan lainnya adalah pada penelitian yang dilakukan oleh Ponder
tidak dilakukan optimasi proses adsorpsi. Hasil dari penelitian yang
dilakukan oleh Ponder adalah 1.00g Ferragel (4,05mmol Fe) mampu
mengadsorpsi 0,18mmol Pb(II) dari 50mM larutan Pb(II) selama 8hari,
namun nZVI hanya dapat mengadsorpsi 35% Pb(II) lebih sedikit dibanding
Ferragel.

D. Hipotesis Penelitian
Terdapat perbedaan rerata ukuran nZVI yang disintesis dengan rasio
Ekstrak:Fe dan kecepatan pengadukan yang berbeda-beda.
31



Terdapat perbedaan rerata konsentrasi Pb(II) setelah terjadi adsorpsi
Pb(II) oleh nZVI pada pH, kecepatan pngadukan, dan waktu kontak yang
berbeda-beda.
32



BAB III
METODOLOGI PENELITIAN

A. Tujuan Operasional
Tujuan operasional dari penelitian ini adalah untuk menyintesis nZVI
menggunakan polifenol kulit pisang kepok dan menguji kemampuan
adsorpsinya terhadap Pb(II) dalam medium air.

B. Waktu dan Tempat
Penelitian ini dilakukan pada bulan Juni 2013 hingga November 2013
di Laboratorium Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam,
Universitas Negeri Jakarta.

C. Metode Penelitian
Metode yang digunakan adalah metode eksperimen dengan tahapan:
1. Ekstraksi polifenol dari kulit pisang kepok.
2. Sistesis nZVI dari FeSO
4
dan polifenol hasil ekstraksi.
3. Karakterisasi nZVI hasil sintesis menggunakan EDX, XRD, FTIR,
SEM dan penentuan luas permukaan dengan metode BET.
4. Pengujian kemampuan adsorpsi nZVI terhadap Pb
2+
dalam
medium air.

D. Desain Eksperimen
Pada penelitian ini batasan dan level tiap variabel ditentukan dengan
response surface methodology (RSM) metode central composite rotatable
design (CCRD) dua faktor untuk sintesis nZVI dan CCRD tiga faktor untuk
uji adsorpsi Pb(II) oleh nZVI. Harga untuk CCRD adalah:


dengan nilai F sebesar

, k merupakan jumlah veriabel bebas.


Jumlah variabel bebas pada sintesis nZVI dua (k = 2), yaitu
perbandingan volume Polifenol dan Fe(II), dan kecepatan pengadukan.
33



Dengan demikian nilai

sehingga

.
Jumlah variabel bebas pada uji adsorpsi Pb(II) oleh nZVI adalah tiga (k =
3), yaitu kecepatan pengadukan, waktu interaksi, dan pH. Sehingga nilai

dan



Tabel 2 Batasan dan Level Variabel Bebas pada Sintesis nZVI
Variabel (X)
Batasan dan Level
-1 0 1
Rasio Volume Ekstrak/ Fe (X1) 0,6 1 2 3 3,4
Kecepatan Pengadukan (X2) 80 100 150 200 220

Tabel 3. Rancangan Percobaan Sintesis nZVI
No X
1
X
2
Ukuran nZVI
1 1 200
2 1 220
3 2 0
4 2 80
5 2 150
6 2 220
7 4 150
8 4 220
9 0,6 200
10 3,4 100







34



Tabel 4. Batasan dan Level Adsorpsi Pb(II) oleh nZVI
Variabel (X)
Batasan dan Level
-1 0 1
pH (X1) 1,6 3 5 7 8,36
Kecepatan Pengadukan (rpm) (X2) 66 100 150 200 234
Waktu Interaksi (s) (X3) 1,6 5 10 15 18,4

Tabel 5. Pengujian adsorpsi
No X
1
X
2
X
3
C
i
C
f

1 1,6 100 1,6
2 1,6 150 18,4
3 1,6 200 5
4 3 66 5
5 3 150 10
6 3 234 10
7 5 0 10
8 5 150 10
9 5 234 15
10 7 0 15
11 7 100 15
12 7 150 15
13 7 234 15
14 8,36 66 18,4
15 8,36 200 18,4

Keterangan: Ci merupakan konsentrasi awal ion Pb(II), Cf merupakan
konsentrasi Pb(II) setelah diberi nZVI.




35



E. Sampel Penelitian
Sampel larutan yang diadsorpsi adalah larutan Pb(CH3COO)
2
.
F. Variabel
1. Variabel sintesis nZVI
Variabel bebas : perbandingan volume Polifenol dan Fe(II), ,
dan kecepatan pengadukan
Variabel terikat : ukuran nZVI.
2. Variabel Uji Adsorpsi
Variabel bebas : kecepatan pengadukan, waktu interaksi, pH
Variabel terikat : konsentrasi Pb(II) yang teradsorpsi

G. Alat dan Bahan
Alat yang digunakan pada penelitian ini adalah neraca analitik, alat
gelas (Pyrex), hotplate magnetic strirrer, water bath, buret, pH meter, labu
leher tiga, labu volumetri, SEM, XRD, AAS, FTIR, dan EDX.
Bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah FeSO
4,
, kulit
pisang kepok, aquades, dan Pb(CH
3
COO)
2
, NaOH, CH
3
COOH.

H. Prosedur Kerja
Penelitian ini dilakukan dalam beberapa tahap. Tahapan dalam
penelitian ini adalah pembuatan ekstrak kulit pisang dari kulit pisang
kepok. sistesis nZVI dari FeSO
4
dan polifenol hasil ekstraksi, karakterisasi
nZVI hasil sintesis, dan pengujian kemampuan adsorpsi nZVI terhadap
Pb
2+
.
1. Pembuatan Ekstrak Kulit Pisang
Kulit pisang dipotong kecil-kecil berbentuk kubus (0,5 cm) dan direbus
dalam aquades selama 30 menit dengan suhu antara 40
0
C hingga 60
0
C.
Perbandingan massa kulit pisang dengan massa air adalah 1:3.
Perebusan dilakukan untuk menginaktifkasi enzim polifenoloksidase.
Selanjutnya filtrat disaring dengan kain, lalu kertas whatmann no. 1
dengan filtrasi vakum.
36



2. Sintesis nZVI
Sintesis nZVI dilakukan dengan mencampurkan 0,1M FeSO
4
dengan
ekstrak kulit pisang dengan perbandingan volume, dan kecepatan
pengadukan yang berbeda-beda. Terbentuknya nZVI ditandai dengan
terbentuknya koloid berwarna hitam. Tahap berikutnya, koloid nZVI
difiltrasi menggunakan filter dengan ukuran 0.2m. Padatan yang
diperoleh selanjutnya dikeringkan secara vakum selama satu malam.
3. Karakterisasi nZVI
Untuk mengetahui karakter nZVI hasil sintesis dilakukan karakterisasi.
Karakterisasi yang dilakukan adalah penentuan komposisi nZVI dengan
EDX, penentuan luas permukaan nZVI dengan metode BET, penentuan
morfologi dan ukuran nZVI dengan SEM, analisis struktur nZVI dengan X-
Ray Diffractometer (XRD), dan penentuan gugus fungsi organik
menggunakan FTIR.
4. Uji Daya Adsorpsi nZVI terhadap Pb(II)
a. 0,1000g nZVI dimasukkan ke dalam gelas kimia berisi 100ml
larutan Pb(II) dengan konsentrasi 0.5ppm.
b. pH sistem diatur dengan penambahan NaOH atau CH3COOH
hingga tercapai pH yang diinginkan.
c. Sistem diaduk dengan kecepatan dan waktu yang diinginkan.
d. Sistem disaring untuk memisahkan nZVI dari sistem.
e. Kadar Pb(II) pada sistem diuji dengan AAS.
f. Data diolah dengan RSM.




37



I. Bagan Kerja
1. Pembuatan Ekstrak Kulit Pisang








2. Sintesis nZVI












3. Uji Adsorpsi Pb(II) oleh nZVI













Dipotong kubus 0,5cm
Ditambah aquades 150g
Direbus 40-60
0
C
Disaring
Disentrifugasi
Didekantasi
50g Kulit pisang kepok

Filtrat adalah ekstrak kulit pisang yang mengandung polifenol

pH diatur hingga tercapai pH yang diinginkan
+ 0,100g nZVI
Aduk dengan kecepatan dan waktu interaksi yang telah ditetapkan
Filtrasi
Kadar Pb(II) pada filtrat diukur dengan AAS

100ml Pb(II) 0,5ppm
Kadar Pb(II) setelah adsorpsi
Dicampur ekstrak kulit pisang

0,1M FeSO
4


Suspensi hitam nZVI
Difiltrasi
Dikeringkan vakum satu malam

Serbuk nZVI
Dikarakterisasi dengan:
EDX, BET surface analysis, SEM, FTIR, dan XRD
38



J. Hipotesis Statistik
1. Sintesis nZVI
H
0
:
1
=
2
=
3
=
4
=
5
=
6
=
7
=
8
=
9
=
10

H
1
:
1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

Keterangan:

1
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=1 pada 200 rpm

2
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=1 pada 220 rpm

3
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=2 pada 0 rpm

4
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=2 pada 80 rpm

5
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=2 pada 150 rpm

6
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=2 pada 220 rpm

7
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=4 pada 150 rpm

8
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=4 pada 220 rpm

9
: rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=0,6 pada 200 rpm

10
rerata ukuran nZVI dengan rasio Ekstrak:Fe=3,4 pada 100 rpm

2. Uji Adsorpsi Pb(II) oleh nZVI
H
0
:
1
=
2
=
3
=
4
=
5
=
6
=
7
=
8
=
9
=
10
=
11
=
12
=
13
=
14
=
15

H
1
:
1

10

11

12

13

14

15

Keterangan:

1
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 1,6, 100rpm selama 1,6s

2
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 1,6, 150rpm selama 1,6s

3
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 1,6, 200rpm selama 5s

4
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 3, 66rpm selama 5s

5
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 3, 150rpm selama 10s

6
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 3, 234rpm selama 10s

7
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 5, 0rpm selama 10s

8
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 5, 150rpm selama 10s

9
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 5, 234rpm selama 15s
39


10
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 7, 0rpm selama 15s

11
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 7, 100rpm selama 15s

12
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 7, 150rpm selama 15s

13
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 7, 234rpm selama 15s

14
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 8,36, 66rpm selama 18,4s

15
: rerata C
f
setelah adsorpsi pada pH 8,36, 200rpm selama 18,4s

K. Teknik Analisis Data
Data yang diperoleh dianalisis dengan Analisis variansi (ANAVA),
kemudian dilakukan uji F untuk mengetahui adanya perbedaan nyata
pada tiap perlakuan dengan taraf signifikansi () sebesar 1%. Hipotesis
nol (H
0
) ditolak jika nilai F dari analisis data lebih besar dibanding nilai F
tabel, dengan kata lain hipotesis penelitian (H
1
) diterima. Sebaliknya
hipotesis nol (H
0
) diterima jika nilai F dari analisis data lebih kecil
dibanding nilai F tabel, dengan kata lain hipotesis penelitian (H
1
) ditolak.


40



DAFTAR PUSTAKA
Ahmad, N., & Sharma, S. (2012). Green Synthesis of Silver Nanoparticles
Using Extracts of Ananas comosus. Green and Sustainable Chemistry,
2(4). 141-147. doi: 10.4236/gsc.2012.24020
Anonim. (2012). http://cnx.org/content/m38278/latest/?collection=col10699/latest.
(online) diakses 10 Maret 2013.
Anonim. (2012). http://www.ou.edu/engineering/nanotube/bet.htm. (online)
diakses 10 Maret 2013.
Anonim. (2012). https://www.jiscmail.ac.uk/cgi-in/webadmin?A2=xrd;b01ba668.1205.
(online) diakses 10 Maret 2013.
Anonim.(2012). http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0142961205007957.
(online) diakses 10 Maret 2013.
Bonoli, Matteo. et. al. (2003). Analysis of Green Tea Catechins:
Comparative Study between HPLC and HPCE. Food Chemistry,81.
631-638.
Center for Science in the Earth System. (2007, September). Preparing for
climate change: A guidebook for local, regional, and state
governments. Retrieved from Newfoundland and Labrador
Environment and Conservation website:
http://www.env.gov.nl.ca/env/climate_change/adapting/king_county_g
uidebook.pdf
41



Cook, S. M. (2009). Assessing the Use and Application of Zero-Valent Iron
Nanoparticle Technology for Remediation at Contaminated Sites.
U.S.EPA.
Cornell University. (2013). http://ceeserver.cee.cornell.edu/jjb2/cee6560/8-
Adsorption.ppt. (online) diakses 13 Februari 2013.
CRC.(2012). http://www.crc.tum.de/fileadmin/w00bgo/www/03_People/Guenther/guenther1web.jpg.
(online) diakses 10 Maret 2013.
Dalluge, Joseph J., & Nelson, Bryant C. (2000). Review: Determination of
tea catechins. Journal of Chromatography A, 881. 411-424.
G.A. Akowuah, A. M. (2009). The effect of extraction temperature on total
phenols and antioxidant activity of Gynura procumbens leaf.
Pharmacognosy Magazine , 5 (17), 81-85.
Giasuddin, A. B., Kanel, S. R., & Choi, H. (2007). Adsorption of Humic
Acid onto Nanoscale Zerovalent Iron and Its Effect on Arsenic
Removal. Environmental Science and Technology, 41. 2022-2027.
Hegazy, A. A., Zaher, M. M., El-Havez, M. A. A., Morsy, A. A., & Saleh, R.
A. (2010). Relation between anemia and blood levels of lead, copper,
zinc and iron among children. BMC Research Note, 3. 133-142.
Ho, S. T., Hutmacher, D. W. (2005). A comparison of micro CT with other
techniques used in the characterization of scaffolds. Journal of
Biomaterials, 8 (35). doi: 10.1016/jb.2005.08035.
Hoag, G. E., Collins, J. B., Holcomb, J., Hoag, J. R., Nadagouda, M. N., &
Varma, R. S. (2009). Degradation of Bromothymol Blue by greener
42



nano-scale zero-valent iron synthesized using tea polyphenols. Journal
of Materials Chemistry, 19. 8671-8677.
Hoag, G. E., Collins, J. B., Varma, R. S., & Nadagouda, M. N. (2010).
Green Synthesis of Nanometals Using Plant Extracts and Use There
Of. US Patent 0200501 A1.
Hsiang, J. and Diaz, E. (2011). Lead and developmental neurotoxicity of
the central nervous system. Current Neurobiolog, 2 (1). 35-42.
JHU. (2012). http://www.jhu.edu/~chem/fairbr/OLDS/derive.html. (online)
diakses 10 Maret 2013.
Missoun, F., Slimani, M., and Aoues, A. Toxic effect of lead on kidney
function in rat Wistar. African Journal of Biochemistry Research, 4 (2).
21-27.
Morton, J. F. (1987). (Purdue University) Retrieved May 31, 2013, from
http://www.hort.purdue.edu/newcrop/morton/banana.html
Payne, K. B., Abdel-Fattah, T. M. (2004). Adsorption of Divalent Lead Ions
by Zeolites and Activated Carbon: Effects of pH, Temperature, and
Ionic Strength. Journal Of Environmental Science And Health. Journal
Of Environmental Science And Health, A39 (9). 2275-2291. doi:
10.1081/LESA-200026265.
Pocock, S. J., Shaper, A. G., Ashby, D., Delves, H. T., & Clayton, B. E.,
(1988). The Relationship Between Blood Lead, Blood Pressure,
Stroke, and Heart Attacks in Middle-Aged British Men. Environment
Health Perspective, 78. 23-30.
43



Ponder, S., Darab J. G., & Mallouk T. E. (2000). Remediation of Cr(VI)
and Pb(II) Aqueous Solutions Using Supported, Nanoscale Zero-valent
Iron. Environmental Science and Technology, 34 (12). 2564-2569.
Prokkola, H., Kuokkanen, T., & Lass, U. (2012). Material-Efficient
Utilization of Waste OilsBiodegradability and Other Chemical
Properties of Vegetable Recycling Oils. Green and Sustainable
Chemistry, 2(4). 133-140. doi: 10.4236/gsc.2012.24019
Reddy, Kancharla Rajendar. et. al. (2012). Environmentally benign
synthetic protocol for o-alkylation of -naphthols and hydroxy pyridines
in aqueous micellar media. Green and Sustainable Chemistry,
2(4).123-132. doi: 10.4236/gsc.2012.24018
Rumanta, M., Latief, A., Rahayu, U., Ratnaningsih, A., Nurdin, G., (2008).
Konsentrasi Timbal (Pb) pada Perairan di Sekitar Teluk Jakarta. Jurnal
Matematika, Sains, dan Teknologi, 1. 31-36.
Sallmen, M. (2001). Exposure to lead and male fertility. International
Journal of Occupational Medicine and Environmental Health, 14 (3).
219-222.
Salvador, A., & Chrisvert, A. (2005). An environmentally friendly (green)
reversed-phase liquid chromatography method for UV filters
determination in cosmetics. Analytica Chimica Acta, 537. 15-24.
Santos M.A, B. V. (2005). Estimating the selectivity of ozone in the
removal of polyphenols from vinasse. Journal of chemical technology
and biotechnology , 80 (4), 433-438.
44



Sarjono, Aryo. (2009). Analisis Kandungan Logam Berat Cd, Pb, dan Hg
pada Air dan Sedimen Di Perairan Kamal Muara, Jakarta Utara
(Skripsi). Institut Pertanian Bogor, Bogor.
Sun, Y. P., Li, X. Q., Cao, J.,Zhang, W. X., & Wang, H. P. (2006).
Characterization of zero-valent iron nanoparticles. Advances in Colloid
and Interface Science, 120. 47-56.
Sun, Y. P., Li, X. Q., Cao, J.,Zhang, W. X., & Wang, H. P. (2007). A
method for the preparation of stable dispersion of zero-valent iron
nanoparticles. Colloids and surfaces A: Psycochemistry Engineering
Aspects, 308. 60-66.
Sundaram S, A. S. (2011). Antioxidant activity and protective effect of
banana peel against oxidative hemolysis of human erythrocyte at
different stages of ripening. Applied Biochem Biotechnology , doi:
10.1007/s12010-011-9205-3.
USEPA. (2012). http://water.epa.gov/drink/contaminants/basicinformation/chromium.cfm.(online)
diakses 11 Maret 2013.
USEPA. (2012). http://water.epa.gov/drink/contaminants/basicinformation/lead.cfm.
(online) diakses 11 Maret 2013.
UTC. (2012). http://www.utc.edu/Faculty/Jonathan-Mies/xrd/restricted/xrd_parts.jpg.
(online) diakses 10 Maret 2013
World Health Organization. (2011). Lead in drinking water.
WHO/SDE/WSH/03.04/09/Rev/1.
45



Wright, J., & Conca, J. (2002). Remediation of Groundwater Contaminated
with Zn, Pb and Cd using a Permeable Reactive Barrier with Apatite II.
Proceeding RTDF PRB Action Meeting.
Yuvakkumar, R., Elango, V., Rajendran, V., & Kannan, V., (2011).
Preparation and characterization of zero valent iron Nanoparticles.
Digest Journal of Nanomaterials and Biostructures, 6(4). 1771-1776.
Zhang, X., Lin, S., Lu, X. Q., & Chen, Z. L. (2010). Removal of Pb(II) from
water using synthesized kaolin nanoscale zero valent iron. Chemical
Engineering Journal, 163. 243-248.