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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
DEDUCCIN DE LA
ECUACIN DE
NERnST
AGUILAR HUERTO, Sergio Andrs
ALARICO IGLESIAS, Abel Eduardo
----------------------
----------------------
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
BIOGRAFA:
BIOGRAFA DE WALTHER NERNST.- (1864 - 1941)
Qumico alemn, nacido en Briesen (Prusia). Premio Nbel de Qumica en 1920.
Fue profesor de la universidad de Gotinga entre 1891 y 1905, y a partir de 1905, la
Universidad de Berln, cuyo Instituto Fsico dirigi desde 1925.
Como cofundador de la qumico-fsica, Nernst centr su actividad cientfica en una
gran variedad de campos. En sus primeros trabajos aplic conceptos termodinmicos a
procesos qumicos en los que intervienen potenciales elctricos; dedujo una
ecuacin que relaciona el potencial del sistema con las concentraciones de los iones
presentes en l.
En 1893 estudi la dependencia que tiene la disociacin inica de las sustancias respecto
del disolvente en que se encuentran. Comprob que cuanto mayor es la constante
dielctrica del disolvente, mayor facilidad de ionizacin tienen los electrolitos, mayor
es la movilidad de los iones formados y, como consecuencia, mejor conductividad
elctrica presentar la disolucin.
Formul, entre otros, el "teorema del calor de Nernst" as como el tercer principio de
la termodinmica (1905), que parte del hecho de que "en las proximidades al cero
absoluto, la generacin de calor es una medida del parentesco qumico". Este
descubrimiento hace posible determinar, a partir del balance calorfico, en las reacciones
qumicas o, en el caso de reacciones desconocidas, predecir la aparicin de equilibrios en
la reaccin.
En 1918 consigui explicar la accin de la luz como iniciadora de las reacciones
en cadena en las que intervienen radicales libres.
Sus numerosas aportaciones cientficas le valieron el Premio Nbel.

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CONTENIDO
1.- Leyes de la termodinmica.
2.- Energa libre y trabajo til.
3.- Condiciones generales de equilibrio y espontaneidad.
4.- Funciones de Helmholtz y de Gibbs.
5.- Relaciones termodinmicas de un sistema cerrado en
equilibrio.
6.- Ecuacin de NERNST - Potencial qumico.
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
LEYES DE LA
TERMODINMICA
1. LEY CERO DE LA TERMODINMICA


2. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


3. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


4. TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Es muy til para reacciones qumicas, sabiendo
que la entropa de una sustancia cristalina, con una
temperatura absoluta=0, a partir de que no hay incertidumbre
sobre el estado de las molculas en ese momento.
La segunda ley es la entropa que precisa de que
en un espacio determinado hay un desorden molecular
o aleatoriedad de molculas es decir desigualdad entre ellas.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos
cuerpos se encuentran en equilibrio trmico, con un tercero,
estn en equilibrio trmico entre s.
establece la conservacin de la
energa:
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ENERGA LIBRE Y TRABAJO TIL
dE = oq + ow = oq + ow
exp
+ ow*
usando la desigualdad
de Clausius
dE s T dS + ow
exp
+ ow*
dG = dE + d(PV) - d(TS)
dG = dE + PdV - TdS
dE s T dS -PdV + ow*
si P es cte.
utilizando la ecuacin (3)
dG s ow*
si P y T son ctes.
a T y P constantes
AG s w*
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
2 3 2 4 + + + +
+ + Fe Ce Fe Ce
Ce
+4
Ce
+4
Fe
+3
Fe
+3
Ce
+3
Fe
+2
Fe
+3
Ce
+3
Fe
+2
Proceso irreversible
sin w*
Ce
+4
Ce
+3
Fe
+3
Fe
+2
puente salino
Proceso irreversible
con w*
Ce
+4
Ce
+3
Fe
+3
Fe
+2
pila en oposicin
Proceso reversible
con w*
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
ECUACIN DE NERNST
* dw dG=
d G d v dG
r
i
i i
A = = ) (
| | nFd dq dw A = A = *
| A = A nF G
r
) ln(
) ln(
0
Q
nF
RT
Q
nF
RT
nF
G
nF
G
r
r
A = A

A
= A
A
= A
0
| |
|
|
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Espontaneidad y Equilibrio
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Primer y Segundo Principio de la Termodinmica
La energa del universo se conserva
La entropa del universo aumenta
en procesos espontneos
Condicin general de espontaneidad y equilibrio
0 A >
Universo
S
universo sistema alrededores
dS dS dS = +
Complejo
1.- CONDICIONES GENERALES DE EQUILIBRIO Y ESPONTANEIDAD.
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Cmo se alcanza espontneamente el equilibrio en un sistema
cerrado?
Suponemos que los alrededores son tan grandes que
cualquier transferencia de energa desde o hacia el
sistema no modifica su temperatura (q
alrededores reversible
)
alrededores sistema
dq dq =
0 = + >
alrededores
universo sistema
dq
dS dS
T
>
alrededores
sistema
dq
dS
T
>
sistema
sistema
dq
dS
T
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1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Combinando esta ecuacin con el primer principio
dU dq dw = +
sistema
sistema
dq
dS
T
>
El signo igual corresponde a un sistema cerrado en equilibrio

El signo menor indica que el sistema sufrir una transformacin
espontnea
dU TdS dw s +
condicin general de
espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados
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1
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2.1Transformaciones en sistemas cerrados con T y V constantes
Nueva funcin de estado A, Funcin Trabajo o Energa de
Helmholtz
s + dU TdS dw
Reagrupando trminos
( ) s + d U TS SdT dw
( ) = + d TS SdT dw
( ) = + d TS TdS SdT
A U TS
2.- FUNCIONES DE HELMHOLTZ Y DE GIBBS
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1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Energa de Helmholtz
A U TS =
Funcin de estado
Propiedad extensiva
Sus unidades son de energa (Julios)
dA SdT dw s +
condicin general de
espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados
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1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
dA SdT dw s +
Si T=constante
dA dw s
Por esta razn se le llama funcin trabajo
Si definimos el trabajo como el realizado por el sistema
=
porelsistema
dw dw
El trabajo que puede hacer el sistema sobre los
alrededores es menor o igual que la variacin de A, y
ser mximo cuando el proceso sea reversible
s A
porelsistema
W A
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Si T y V son constantes, y solo hay trabajo (P-V)
0 dAs
s + = dA SdT dw SdT PdV
En un sistema cerrado que experimente un proceso espontneo
con T y V constantes, la energa de Helmholtz disminuye hasta
alcanzar un valor mnimo en el equilibrio.
A
tiempo
espontneo
equilibrio
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1
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
2.2 Transformaciones en sistemas cerrados con T y P constantes
Nueva funcin de estado, G, Funcin de Gibbs, o Energa Libre de Gibbs
s + dU TdS dw
Reagrupando trminos
( ) d U TS PV SdT VdP + s +
= TdS PdV
Solo W (PV)
( ) = + d TS TdS SdT
( ) = + d PV PdV VdP
( ) ( ) = + d TS SdT d PV VdP
+ = = + G U TS PV H TS A PV
4
2
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3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
G U TS PV A PV H TS + +
G es una funcin de estado
Es una propiedad extensiva
Sus unidades son de energa (Julios)
Energa Libre de Gibbs
s + dG SdT VdP
condicin general de
espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados con
slo W (PV)
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Si T=constante
s dG VdP
Si T y P = constantes
0 s dG
s + dG SdT VdP
condicin general de
espontaneidad-equilibrio
en sistemas cerrados con
slo W (PV)
En un sistema cerrado que
experimente un proceso espontneo
con T y P constantes, y slo W(PV),
la energa Gibbs disminuye hasta
alcanzar un valor mnimo en el
equilibrio.
G
tiempo
espontneo
equilibrio
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
s + + + dG SdT dw PdV VdP
Si el sistema cerrado, puede llevar a cabo W que no sea P-V
G A PV = +
dG dA PdV VdP = + +
(-) (+)
W
cel
= QE = nFE
cel

s + dA SdT dw
=
noPV
dw dw PdV
s + +
noPV
dG SdT dw VdP
Si P y T son constantes
s
noPV
dG dw
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
no PV
dG dw

s
Energa Libre para realizar un
trabajo
Si definimos el trabajo como el realizado por el sistema
=
porelsistema
dw dw
El trabajo que puede hacer el sistema (a T,P ctes)
sobre los alrededores es menor o igual que la
variacin de G, y ser mximo cuando el proceso
sea reversible
s A
porelsistema
W G
W
cel
= QE = nFE
cel
AG = - nFE
cel

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Qu relacin existe en la condicin de S
universo
mxima y G
sistema
mnima, en un
proceso reversible que ocurre a T y P constante para un sistema cerrado?
alrededores
universo alrededores sistema sistema
Q
S S S S
T
A = A + A = + A
( )
sistema sistema sistema sistema
universo sistema sistema
Q H H T S
S S S
T T T
A A A
A = + A = + A =
sistema
universo
G
S
T
A
A =
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011


Criterios de Espontaneidad y Equilibrio para
procesos en Sistemas Cerrados
Restriccin Proceso Espontneo Condicin de Equilibrio
sistema aislado
dS>0 dS=0
ninguna
dU < TdS + dw
dU-TdS+PdV-dw
noPV
<0
dU = TdS + dw
dU-TdS+PdV-dw
noPV
= 0
T constante
dA < dw dA = dw
T y V constantes
W
noPV
=0
dA < 0 dA = 0
T y P constantes
W
noPV
=0
dG < 0
dG = 0
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0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
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1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
ANEXOS
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011 Todas las relaciones entre funciones de estado de un sistema cerrado en
equilibrio, se pueden obtener a partir de seis ecuaciones bsicas
= dU TdS PdV
H U PV = +
A U TS = G H TS =
v
v
U
C
T
c
| |
=
|
c
\ .
p
p
H
C
T
c
| |
=
|
c
\ .
v
v
S
C T
T
c
| |
=
|
c
\ .
p
p
S
C T
T
c
| |
=
|
c
\ .
3.- RELACIONES TERMODINMICAS DE UN SISTEMA CERRADO EN
EQUILIBRIO
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
ECUACI ONES DE GI BBS
A partir de las definiciones de H, A y G se obtienen las ecuaciones
de Gibbs para un sistema cerrado (en equilibrio)
dU TdS PdV =
( ) ( ) dH d U PV dU PdV VdP TdS PdV PdV VdP TdS VdP = + = + + = + + = +
( ) ( ) dA d U TS dU TdS SdT TdS PdV TdS SdT SdT PdV = = = =
( ) ( ) dG d H TS dH TdS SdT TdS VdP TdS SdT SdT VdP = = = + = +
dH TdS VdP = +
dA SdT PdV =
dG SdT VdP = +
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
A partir de estas ecuaciones se pueden obtener las relaciones entre las
distintas propiedades termodinmicas que no son fcilmente medibles
Ejemplo
= dU TdS PdV
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
V S
U U
dU dS dV
S V
c
=
c
| |
|
\ .
V
U
T
S
c
=
c
| |
|
\ .
S
U
P
V
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
P
H
T
S
c
| |
=
|
c
\ .
S
H
V
P
c
| |
=
|
c
\ .
V
A
S
T
c
| |
=
|
c
\ .
T
A
P
V
c
| |
=
|
c
\ .
T
G
V
P
c
| |
=
|
c
\ . P
G
S
T
c
| |
=
|
c
\ .
dH TdS VdP = +
= dA SdT PdV
= + dG SdT VdP
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Otras relaciones entre funciones termodinmicas se pueden obtener
a partir de las ecuaciones de Gibbs, haciendo la segunda derivada
Ejemplo
V S
S V
U U
V S S V
| | | |
c c c c
| | | |
=
| | | |
c c c c
\ . \ .
\ . \ .
S V
T P
V S
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
T -P
4
2
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1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
ECUACI ONES DE MAXWELL
S V
T P
V S
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
S P
T V
P S
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
T V
S P
V T
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
T P
S V
P T
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Para que?
U f (V, T)
T V
U U
dU dV dT
V T
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
C
V

dU TdS PdV =
T T
U S
T P
V V
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
T V
S P
V T
A
V T
c c
=
c c
| | c
| | | |
=
| |
|
c c
\ . \ .
\ .
2
T V
U P
T P
V T
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
V
V
P
dU T P dV C dT
T
(
| |
( |
\ .

c
= +
c
dA SdT PdV =
V
A
S
T
c
=
c
| |
|
\ .
T
A
P
V
c
=
c
| |
|
\ .
V
T P dV C dT
( o
+
(
|

=
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Las ecuaciones de Gibbs deducidas no se pueden aplicar en sistemas abiertos ni en procesos
irreversibles como una reaccin qumica. Si la composicin varia, el nmero de moles de
sustancia es otra variable a considerar
As en el caso de una reaccin qumica, lo que se hace es congelar la reaccin y
variar la composicin del sistema de forma reversible modificando la
composicin en una cantidad dn
i
4.- POTENCIAL QUMICO
1
1
, , 1
, ,
....

| |
c c c
| | | |
= + +
|
| |
c c c
\ . \ .
\ .
j j
j
P n T n
T P n
G G G
dG dT dP dn
T P n
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
1
, ,
=
=
| |
c
= + +
|
c
\ .

j i
j
i
i
i
T P n
G
dG SdT VdP dn
n
i

Potencial qumico
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Si consideramos sistemas en los que la composicin puede cambiar las ecuaciones
de Gibbs deben modificarse como:
i
dU TdS PdV dni = +

i i
dH TdS VdP dn = + +

i i
dA SdT PdV dn = +

i i
dG SdT VdP dn = + +

Sistemas cerrados,
en equilibrio,
de una sola fase,
solo trabajo P-V
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
El potencial qumico:
Es una funcin de estado
Es una propiedad intensiva
Sus unidades son julios/mol
Para una sustancia pura el potencial qumico es la
energa de Gibbs molar
,
c
| |
= =
|
c
\ .
T P
G
G
n

, , , ,
c c c c
= = = =
c c c c
| | | | | | | |
| | | |
\ . \ . \ . \ .
S V S P T V T P
U H A G
n n n n

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Si el sistema est constituido por varias fases, en cada una de ellas se puede
asignar un valor a las propiedades extensivas, de forma que el valor total de
estas ser la suma de los valores en las distintas fases y cualquier variacin
vendr dado por ejemplo por:
i i
dG S dT V dP dn
o o o o o
= + +

De forma global para el sistema

= + +
i i
i
dG S dT V dP dn
o
o o o o
o o o o

-SdT VdP dG
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Todas las ecuaciones de Gibbs pueden reescribirse del siguiente
modo:
i i
i
dU TdS PdV dn
o o
o
= +

i i
i
dH TdS VdP dn
o o
o
= + +

i i
i
dA SdT PdV dn
o o
o
= +

i i
i
dG SdT VdP dn
o o
o
= + +

Sistemas en equilibrio,
con varias fases,
solo trabajo P-V
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Condicin de equilibrio material
0
i i
i
dn
o o
o
=

Cuando el sistema alcanza el equilibrio material no hay cambio macroscpico

en la composicin a lo largo del tiempo, y no hay transporte de materia de una
parte a otra del sistema
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Condicin de Equilibrio Trmico
T
o

T
|

Proceso adiabtico reversible
dS
univ
=dS
sist

Proceso espontneo
dS>0
T T
o |
| |
|
|
\ .
>
1 1
0
T T
o
|
>
rev
dS dS dS dq
T T
o |
| o
| |
= + =
|
|
\ .
1 1
rev
dq
dS
T
o
o
=
rev
dq
dS
T
|
|
=
dq
rev

T
o
=T
|

Equilibrio Trmico
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Condicin de Equilibrio Mecnico
P
o

P
|

Proceso reversible, sistema cerrado,
T constante y V
total
constante
dA = -PdV-SdT = -PdV
Proceso espontneo
dA<0
(P P )
| o
< 0
P P
o |
<
dA dA dA P dV P dV (P P )dV
o | o o | | | o o
= + = =
dA P dV
o o o
=
dA P dV
| | |
=
dV
o

P
o
Equilibrio Mecnico
= P
|
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Condicin de Equilibrio Material (entre fases)
Fase
o

Fase
|

Proceso reversible, sistema cerrado,
en equilibrio trmico y mecnico

i i
( )
| o
< 0
i i
| o
<
i i i
( )dn
| o
< 0
i i i i
dn dn
o o | |
+ = 0
dn
i

i
o
=
i
|

Equilibrio Material
0 =

i i
i
dn
o o
o

Proceso espontneo
i i i i
dn dn
o o | |
+ < 0
j i
i
i
T,P,
=
o
o
_
| |
c
>
|
c_
\ .
0
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
POTENCI AL QU MI CO DE UN GAS I DEAL
Propiedad intensiva, (solo depende de T y P).


Como vara el potencial qumico con la presin si se mantiene la temperatura
constante?.
dG SdT VdP = +
dividiendo por el nmero de moles y siendo T
constante
d VdP =
=
RT
V
P
RT
d dP
P
=
G.I.
, T P
G
G
n

| |
|
\ .
c
= =
c
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
2
2 1
1
( , ) ( , ) ln
P
T P T P RT
P
=
Si el gas sufre una transformacin desde P
1
a una presin P
2

2 2
1 1
1
P P
P P
d RT dP
P
=
} }
Si P
1
es 1 bar, podemos definir el potencial qumico normal del Gas Ideal
puro como:
0
1
( , ) ( ) = T P T
0
0
( , ) ( ) ln = +
P
T P T RT
P

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
POTENCIAL QUMICO DE UNA MEZCLA DE GASES IDEALES
cules son las propiedades de una mezcla de gases ideales?
Cuando la mezcla de gases se realiza mezclando isotrmicamente los
componentes puros, no hay transferencia de energa en forma de calor
(suponiendo que no ocurre ninguna reaccin qumica)
total
PV n RT =
total i
n n =

i i
PV n RT =
i
P P =

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Para conocer el potencial qumico de cada uno de los gases en la mezcla se hace
el mismo razonamiento que para un gas puro
0
0
( , ) ( ) ln
i
i i i
P
T P T RT
P
= +
donde el miembro de la izquierda representa el potencial qumico del gas i en la
mezcla a la temperatura T y a la presin parcial P
i

0
0
ln
i
i i
P
RT
P
= +
donde
i i
P X P =
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Condiciones generales de equilibrio y espontaneidad
0 = + >
universo sistema alrededores
dS dS dS
dA SdT dw s +
s + +
noPV
dG SdT dw VdP
Funciones de Helmholtz y de Gibbs.

s + dU TdS dw
en sistemas cerrados.

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Celdas
Electroqumicas
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Celdas electrolticas
Utilizadas en varios procesos industriales
importantes
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
batera
+ -
Electrodos
inertes
fem
Recipiente
e
-

e
-

Medio
conductor
La Celda
Signo o polaridad de los electrodos
(-) (+)
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Qu especies qumicas estaran
presentes en una celda que contiene
cloruro de sodio fundido, NaCl (l)?
Na
+
Cl
-
Examinando la celda electroltica que contiene
NaCl fundido.
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
+ -
batera
Na (l)
Semi celda Semi celda
NaCl fundido
Na
+
Cl
-
Cl
-
Na
+
Na
+
Na
+
+ e
-
Na 2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
Cl
2
(g) escapa
Observe las reacciones que ocurren en los electrodos
NaCl (l)
(-)
Cl
-
(+)
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
+ -
Batera
e
-

e
-

NaCl (l)
(-) (+)
ctodo
nodo
NaCl fundido
Na
+
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Na
+
Na
+
Na
+
+ e
-
Na
2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
cationes
migran
hacia el
electrodo
(-)

aniones
migran
hacia el
electrodo
(+)

A nivel microscpico
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Celda electroltica con NaCl fundido
Semi reaccin catdica (-)
REDUCCION Na
+
+ e
-
Na

Semi reaccin andica (+)
OXIDACION 2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-

Reaccin global
2Na
+
+ 2Cl
-
2Na + Cl
2

Reaccin no espontnea !
X 2
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Definiciones:
CATODO

Electrodo donde se produce la REDUCTION
ANODO

Electrodo donde se produce la OXIDACION
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Qu especies qumica deberan estar
presentes en un recipiente que contiene
cloruro de sodio en solucin, NaCl
(acuoso)?
Na
+
Cl
-
H
2
O
Sern las semi reacciones iguales o distintas
de las anteriores?
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Batera
+ -
Fuente de poder
(f.e.m.)
e
-

e
-

NaCl (aq)
(-) (+)
Ctodo
Semi celda
diferente
NaCl acuoso
nodo
2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
Na
+
Cl
-
H
2
O
Qu se reducira en el
ctodo
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Celda electroltica con NaCl acuoso
Semi celda catdica posible (-)
REDUCCION Na
+
+ e
-
Na
2H
2
0 + 2e
-
H
2
+ 2OH
-

Semi celda andica posible (+)
OXIDACION 2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
2H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4e
-

Reaccin global
2Cl
-
+ 2H
2
0 H
2
+ Cl
2
+ 2OH
-

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
e
-
Ag
+
Ag
Por cada electrn, un tomo de plata se deposita en
el electrodo
Ag
+
+ e
-
Ag
La corriente elctrica se expresa en amperes, que
se define como la cantidad de corriente que al
pasar a travs de una solucin de AgNO
3

(acuoso) en condiciones estndar, depositar
plata a razn de
0,001118 g Ag/segundo
1 amp = 0,001118 g Ag/segundo
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
La Ley de Faraday
La masa que se deposita (o que se corroe) en un
electrodo depende de la cantidad de corriente
Cantidad de corriente coulombs (Q)
Q es el producto de la corriente (en
amperes) que pasa por unidad de
tiempo (en segundos)
Q = It
coulomb
Corriente en amperes (amp)
Tiempo en segundos
1 coulomb = 1 amp-segundo = 0,001118 g Ag
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Ag
+
+ e
-
Ag
1,00 mol e
-
= 1,00 mol Ag = 107,87 g Ag
107,87 g Ag/mol e
-
0,001118 g Ag/coulomb
= 96485 coulomb/mol e
-
1 Faraday (F )
mol e
-
= Q/F
masa = mol
metal
x MM
mol
metal
depende de la semi reaccin
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Un coulomb (C) es la cantidad de carga que pasa por un punto dado de un alambre
cuando se hace pasar una corriente electrica de 1 ampre en 1 segundo
Experimentalmente se ha determinado que 1 mol de electrones transporta una
carga de 96487 coulombs
1 mol e
-
= 96500 C
En electroqumica 1 mol de electrones se denomina 1
faraday, en honor a Michael Faraday
El nmero de coulombs por faraday se llama
constante de Faraday
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Ejemplos en los que se aplica La Ley
de Faraday
Cuntos gramos de Cu se depositarn en 3,00 horas
cuando se hace pasar una corriente de 4,00 amperes?
Cu
+2
+ 2e
-
Cu

La carga de un electrn es 1,6021 x 10
-19
coulomb.
Calcular el nmero de Avogadro a partir del hecho que 1
F = 96487 coulombs/mol e
-
.


4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011

A travs de una serie de soluciones pasan 50000
coulombs, si las soluciones fueran de Au
+3
, Zn
+2
y
Ag
+
, y si Au, Zn y Ag se depositaran
respectivamente, calcule cantidad de metal
depositado en cada nodo.
battery
- +
+ + + - - -
1,0 M Au
+3
1,0 M Zn
+2
1,0 M Ag
+
Au
+3
+ 3e
-
Au Zn
+2
+ 2e
-
Zn Ag
+
+ e
-
Ag
e
-
e
-
e
-
e
-
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
El Proceso Hall-Hroult
(Obtencin de Aluminio)
Electrlisis Al
2
O
3
fundido mezclado con
cryolite Na
3
AlF
6
baja el punto de fusin

La celda opera a alta temperatura 1000
o
C

El aluminio era un metal precioso en 1886.

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Recipiente de acero, revestido
con carbon acta como ctodo
Burbujas
de CO
2


Al (l)
Al
2
O
3
(l)
Sangra
de Al (l)
-
+
Ctodo: Al
+3
+ 3e
-
Al (l)
Anodo: 2 O
-2
+ C (s) CO
2
(g) + 4e
-
Desde
la f.e.m.
Al
+3
O
-2
O
-2
Al
+3
O
-2
nodos de grafito
e
-
e
-

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
La celda electroltica puede producir 900
libras de aluminio por da.
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
El Proceso Hall
Ctodo: Al
+3
+ 3e
-
Al (l)
Anodo: 2 O
-2
+ C (s) CO
2
(g) + 4e
-
4 Al
+3
+ 6 O
-2
+ 3 C (s) 4 Al (l) + 3 CO
2
(g)
x 4
x 3
Los nodos de grafito se consumen durante el proceso
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
La electrodepositacin
Es la aplicacin por electrlisis de una delgada de un
metal sobre otro metal (generalmente de 0,03 a 0,05
mm de espesor), con fines decorativos o protectores.

Es una tcnica que se utiliza para mejorar la
apariencia y durabilidad de objetos metlicos.

Por ejemplo, una capa delgada y brillante se aplica
sobre los parachoques de automviles para hacerlos
ms atractivos y para evitar la corrosin.

El oro y la plata se utilizan en joyera como depsitos
sobre metales menos valiosos (Cu por ejemplo)

La plata se aplica en el recubrimiento de cuchillos,
cucharas, tenedores, etc.

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Celdas Galvnicas
Bateras y corrosin
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Cu
1,0 M CuSO
4
Zn
1,0 M ZnSO
4
Puente salino
KCl en agar
Permite conectar las
dos semi celdas
Construccin
de la Celda
Observe los
electrodos para ver
lo que ocurre
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Cu
1,0 M CuSO
4
Zn
1,0 M ZnSO
4
El Cu se
deposita en el
electrodo
El electrodo de
Zn se disuelva
Semi celda catdica
Cu
+2
+ 2e
-
Cu
Semi celda andica
Zn Zn
+2
+ 2e
-
- +
Cules son las
semi-reacciones?
Cules son los signos de los
electrodos?
Qu sucede en
cada electrodo?
Por qu ?
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Celda Galvnica
Semi celda catdica (+)
REDUCCION Cu
+2
+ 2e
-
Cu

Semi celda andica (-)
OXIDACION Zn Zn
+2
+ 2e
-

Reaccin global
Zn + Cu
+2
Zn
+2
+ Cu
Reaccin espontnea que genera corriente elctrica !
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Para una celda estndar compuesta de Cu/Cu
+2

y Zn/Zn
+2
, cul es el voltaje producido por la
reaccin a 25
o
C?
Condiciones Estndar
Temperatura - 25
o
C
Todas las soluciones 1.00 M
Todos los gases 1,00 atm
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Cu
1,0 M CuSO
4
Zn
1,0 M ZnSO
4
Semi reaccin catdica
Cu
+2
+ 2e
-
Cu
Semi reaccin andica
Zn Zn
+2
+ 2e
-
- +
Ahora remplace la ampolleta por un voltmetro.
1.1 volts
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
entra H
2

1,00 atm
Metal
inerte
Se necesita un electrodo estndar
que sirva como referencia !
Electrodo estndar de hidrgeno (SHE)
Pt
1,00 M H
+
25
o
C
1,00 M H
+
1,00 atm H
2
Semi reaccin
2H
+
+ 2e
-
H
2
E
o
SHE
= 0,0 volts
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
H
2
1,00 atm
Pt
1,0 M H
+
Cu
1,0 M CuSO
4
0,34 v
Semi reaccin catdica
Cu
+2
+ 2e
-
Cu
Semi reaccin andica
H
2
2H
+
+ 2e
-
KCl en agar
+
Ahora combinemos la semi celda de cobre con el
electrodo de hidrgeno SHE
E
o
= + 0,34 v
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
H
2
1,00 atm
Pt
1,0 M H
+ 1,0 M ZnSO
4
0,76 v
Semi reaccin
catdica
2H
+
+ 2e
-
H
2
Semi reaccin andica
Zn Zn
+2
+ 2e
-

KCl en agar
Zn
-
Combinemos ahora la semi celda de zinc con el
electrdo de hidrgeno SHE
E
o
= - 0,76 v
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Al
+3
+ 3e
-
Al E
o
= - 1,66 v

Zn
+2
+ 2e
-
Zn E
o
= - 0,76 v

2H
+
+ 2e
-
H
2
E
o
= 0,00 v

Cu
+2
+ 2e
-
Cu E
o
= + 0,34

Ag
+
+ e
-
Ag E
o
= + 0,80 v
Estableciendo los potenciales E
o
Escribir una semi reaccin de reduccin, asignar el voltaje
medido y el signo del electrodo al voltaje.
A
c
t
i
v
i
d
a
d

e
n

a
u
m
e
n
t
o

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Tabla de
potenciales de
reduccin
Sistema Semirreaccin E (V)
Li
+
/ Li Li
+
1 e

Li 3,04
K
+
/ K K
+
+ 1 e

K 2,92
Ca
2+
/Ca Ca
2+
+ 2 e

Ca 2,87
Na
+
/ Na Na
+
+ 1 e

Na 2,71
Mg
2+
/ Mg Mg
2+
+ 2 e

Mg 2,37
Al
3+
/ Al Al
3+
+ 3 e

Al 1,66
Mn
2+
/ Mn Mn
2+
+ 2 e

Mn 1,18
Zn
2+
/ Zn Zn
2+
+ 2 e

Zn 0,76
Cr
3+
/ Cr Cr
3+
+ 3 e

Cr 0,74
Fe
2+
/ Fe Fe
2+
+ 2 e

Fe 0,41
Cd
2+
/ Cd Cd
2+
+ 2 e

Cd 0,40
Ni
2+
/ Ni Ni
2+
+ 2 e

Ni 0,25
Sn
2+
/ Sn Sn
2+
+ 2 e

Sn 0,14
Pb
2+
/ Pb Pb
2+
+ 2 e

Pb 0,13
H
+
/ H
2
2 H
+
+ 2 e

H
2
0,00
Cu
2+
/ Cu Cu
2+
+ 2 e

Cu 0,34
I
2
/ I

I
2
+ 2 e

2 I

0,53
MnO
4

/MnO
2
MnO
4

`
+ 2 H
2
O + 3 e

MnO
2
+ 4 OH

0,53
Hg
2+
/ Hg Hg
2+
+ 2 e

2 Hg 0,79
Ag
+
/ Ag Ag
+
+ 1 e

Ag 0,80
Br
2
/ Br

Br
2
+ 2 e

2 Br

1,07
Cl
2
/ Cl

Cl
2
+ 2 e

2 Cl

1,36
Au
3+
/ Au Au
3+
+ 3 e

Au 1,500
MnO
4

/ Mn
2+
MnO
4

`
+ 8 H
+
+ 5 e

Mn
2+

+ 2 H
2
O 1,51
ANODICA
CATODICA
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
LOS METALES NO ACTIVOS
105
Db
107
Bh
Metal + H
+
no hay reaccin dado que E
o
celda

< 0
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Calculando el potencil de la celda, E
o
celda
, en
condiciones estndar
Fe
+2
+ 2e
-
Fe E
o
= -0,44 v
O
2
(g) + 2H
2
O + 4e
-
4 OH
-
E
o
= +0,40 v
Esta el la corrosin u oxidacin del metal
Considere una gota de agua oxigenada sobre un
objeto de fierro
Fe
H
2
O con O
2
Fe Fe
+2
+ 2e
-
-E
o
= +0,44 v 2x
2Fe + O
2
(g) + 2H
2
O 2Fe(OH)
2
(s) E
o
ceda
= +0,84 v
inversa
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Es el fierro un metal activo?
Qu sucedera si el fierro se hace reaccionar con
iones hidrgeno?
Cmo afecta la lluvia cida a la corrosin del
fierro?
Fe + 2H
+
Fe
+2
+ H
2
(g) E
o
celda
= +0,44 V
Fe Fe
+2
+ 2e
-
-E
o
= +0,44 v
O
2
(g) + 4H
+
+ 4e
-
2H
2
0 E
o
= +1,23 v
2x
2Fe + O
2
(g) + 4H
+
2Fe
+2
+ 2H
2
O E
o
celda
= +1,67 v
Mejora el proceso de corrosin
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Qu le sucede al potencial de electrodo si las
condiciones no son las estndar?
La ecuacin de Nernst se ajusta a las condiciones no estndar
Para un potencial de reduccin: ox + ne red
a 25
o
C: E = E
o
- 0.0591 log (red)
n (ox)
Calcule el potencial E para el electrodo de
hidrgeno con 0,50 M H
+
y 0,95 atm H
2
.
En general: E = E
o
RT ln (red)
nF (ox)
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
AG
o
= -nFE
o
celda
La Energa Libre y el Potencial de Electrodo
Cu Cu
+2
+ 2e
-
-E
o
= - 0,34
Ag
+
+ e
-
Ag E
o
= + 0,80 v
2x
Cu + 2Ag
+
Cu
+2
+ 2Ag
E
o
celda
= +0,46 v
donde n es el nmero de electrones de la reaccin
equilibrada
Cul es la Energa Libre de la celda?
1F = 96500 J/v
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
y la relacin:
AG
o
= -nFE
o
celda
Segn la Termodinmica, en el equilibrio:
AG
o
= -2,303RT log K

-nFE
o
celda
= -2,303RT log K
a 25
o
C: E
o
celda
= 0,0591 log K
n
donde n es el nmero de electrones de la reaccin equilibrada
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
galvnicas electrolticas
Necesita una
fuente de poder
dos
electrodos
Genera
corriente
elctrica
nodo (-)
ctodo (+)
nodo (+)
ctodo (-)
Puente salino recipiente
Medio conductor
Comparacin de las Celdas Electroqumicas
AG < 0
AG > 0
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Una pila electroqumica transforma la energa
liberada por una variacin qumica o fsica en
energa elctrica.


Una pila electroqumica es reversible si se satisface las siguientes condiciones:


a) hay equilibrio estable cuando ninguna corriente pasa a travs de la pila.

b) todos los procesos que ocurren en la pila son reversibles cuando el sentido
de una corriente infinitesimal pasando a travs de ella es reversible

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Habitualmente la pila de Daniell se representa de la
siguiente manera:

Zn | ZnSO
4
|| CuSO
4
| Cu
Las lneas verticales
representan el lmite de la fase.

La convencin usada para
representar la pila de la manera
escrita ms arriba es que el
electrodo negativo se escribe al
lado izquierdo, mientras que el
electrodo positivo se escribe al
lado derecho.
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
La Pila de Concentracin
Es aquella que contiene dos soluciones de distinta
concentracin (es decir, de diferente actividad) separadas por
una pared porosa.

Un ejemplo tpico es aquella que contiene dos soluciones de
sulfato de cobre de diferente concentracin. Los electrodos de
cobre estn sumergidos cada uno en una solucin de sulfato de
cobre.

La tendencia del cobre es a ionizarse y pasar a la solucin es
mayor en la solucin de baja actividad
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Cuando la reaccin en una pila procede en direccin
espontnea, sta consiste en la disolucin del cobre desde el
electrodo hacia la solucin ms dbil, depositndose ese cobre
sobre el electrodo de la solucin ms fuerte.


La reaccin global es equivalente a la transferencia de sulfato
de cobre desde la solucin ms fuerte a la ms dbil.


De acuerdo a la convencin para representar sta pila, se tiene:

Cu | CuSO
4

(acuoso, Conc. C1)
|| CuSO
4

(acuoso, Conc.C2)
| Cu


Si la concentracin C1 es menor que la C2, el electrodo de
cobre de la izquierda es negativo.
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Determinacin de valores termodinmicos
usando pilas electroqumicas reversibles
Donde,
Z : nmero de electrones transferidos
F : Constante de Faraday
(96487 Coulombs/equivalente gramo)
E : f.e.m. reversible de la pila
En una pila electroqumica operando en condiciones
reversibles, la variacin de Energa Libre de la reaccin
est dada por:
E F z G = A
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
F = 96487 Joules /(Volts - equivalente gramo)
= 23061 Caloras /(Volts equivalente gramo)
Las variaciones de otras propiedades termodinmicas de las reacciones el la pila
pueden determinarse con la ayuda de la f.e.m. reversible de una pila electroqumica.

Puesto que:
P
T
G
S
|
.
|

\
|
c
A c
= A
De lo que se deduce que:
P
T
E
F z S
|
.
|

\
|
c
c
= A
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Este trmino se llama COEFICIENTE DE TEMPERATURA de
la f.e.m.
P
T
E
|
.
|

\
|
c
c
Por la ecuacin de Gibbs-Helmholtz se sabe que
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
c
c
= A
P
T
E
T E zF H
Por lo tanto la variacin de la entropa y la entalpa en la reaccin de la pila pueden
calcularse conociendo la f.e.m. reversible y su coeficiente de temperatura
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
La variacin de la capacidad calrica de la reaccin en la pila a presin constante, C
P
,
puede obtenerse por derivacin de la ecuacin anterior con respecto a la temperatura
Por lo que resulta:
P
C
T
H
A =
|
.
|

\
|
c
A c
P
P
T
E
T F z C
|
|
.
|

\
|
c
c
= A
2
2
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
La actividad de un componente A en una aleacin puede determinarse midiendo la f.e.m. reversible
de la siguiente pila:

Metal A
puro
| electrolito
conteniendo iones del metal A
| Metal A
en una aleacin
Puesto que 1 tomo gramo del metal A se transfiere de izquierda a derecha, la reaccin
en la pila puede representarse como:

A (Metal puro) = A (en la aleacin)

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
( )
A
A
a T R G G
a
T R G G
ln
1
ln
0
0
+ A = A
|
.
|

\
|
+ A = A
La variacin de Energa Libre de la reaccin anterior est dada por:

Donde a
A
seala la actividad de A en la aleacin.


En el caso especfico en que ambos electrodos son de la sustancia pura A (estado estndar) no
se desarrollar f.e.m., es decir E = 0, y por lo tanto la variacin de energa libre estndar G
ser cero.

4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
( )
A
a T R G ln = A
Segn lo anterior:

Combinando sta ecuacin con aquella que define G en funcin de la f.e.m., se tiene:

( )
( )
T
E F z
a
E F z a T R G
A
A

=
= = A
575 , 4
log
ln
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
( ) E F z a T R G
A
M
A
= = ln
La cantidad molar parcial puede tambin calcularse conociendo la f.e.m. As:

Las entropas y entalpas parciales molares del componente A tambin pueden expresarse en
funcin de la f.e.m.:

|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
P
M
A
P
M
A
T
E
T E F z H
T
E
F z S
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
( ) ( ) ( )
A A
XS
A
X T R E F z T R G ln ln + = =
Anlogamente la cantidad termodinmica en exceso tambin puede relacionarse con la
f.e.m. reversible. As:

|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
c
c
=
A
P
XS
A
X T R
T
E
F z S ln
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Definicin de pH
pH = pondus Hydrogenii, literalmente: hidrgeno exponente

Interpretaciones ms comunes:
El pH se usa para especificar el grado de acidez o de
basicidad (tambin llamada causticidad) de una
solucin acuosa.

Definicin Histrica:
El pH se define como el logaritmo negativo de la
concentracin de iones hidrgeno presentes en una
solucin.

Definiciones posteriores:
El pH se define como el logartimo negativo dela
actividad inica del hidrgeno en solucin.
| |
+
= H log pH
| |
+
= =
+
H log log pH
H
a
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Ejemplos de pH
Agua:

Acido clorhdrico:

Hidrxido de sodio:

+
+ + Cl O H HCl O H
3 2
+
+ + + OH O 2H Na NaOH O H
2 2
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Comportamiento redox en agua
Oxidacin por el agua
M(s) + H
2
O (l)M
+
(ac) + 1/2 H
2
+ OH
-
(ac)
M(s) + H
+
(ac) M
+
(ac) + 1/2 H
2
(g)
Reduccin por el agua
2H
2
O(l) 4H
+
(ac) + O
2
(g) + 4 e
-
E=-1,23 V
Co
3+
(ac) + e
-
Co
2+
(ac) E= 1,82 V
4Co
3+
(ac)+2 H
2
O (l)4 Co
2+
(ac)+O
2
(g)+ 4H
+
(ac)
E= 0,59 V
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Campo de estabilidad del agua
Intervalo de valores del potencial de reduccin y del pH en el cual el agua es
termodinmicamente estable a la oxidacin y reduccin
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Diagrama de Pourbaix
3
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Diagrama de Pourbaix del Fe
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Marcel Pourbaix
Marcel Pourbaix
Nace en 1904, Myshega, Russia
Muere en Septiembre de 1998, Uccle
(Brussels), Belgium
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
P
o
t
e
n
c
i
a
l

H
2
O es estable
H
2
es estable
7 14
2H
+
+ 2e
-
= H
2
El
potencial de
equilibrio disminuye
ne la medida que el
pH aumenta
2.0
1.6
0.8
1.2
-0.4
0.4
0.0
-1.6
-0.8
-1.2
0
2H
2
O = O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
El potencial de equilibrio
disminuye
en la medida que el pH aumenta
O
2
es estable
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
Suponga que se disuelve 1g de Cobre como Cu2+ en 1000g de agua para
producir un electrlito . Calcule el potencial electrlito.
Calcule el potencial electrdico de la semicelda de Cobre.
SOLUCIN:
De la qumica, se sabe que se obtiene una solucin estndar 1 M de Cu2+ al agregar a 1000g
de agua 1 mol de Cu2+ (cantidad igual a la masa atmica del Cobre). La masa atmica del
cobre es 63.54 g/mol. La concentracin de la solucin cuando solamente se agrega 1g de
cobre deber ser:
EJEMPLO:
Cion = 1/63.54 =0.0157M
E=Eo+(0.0592/n)log(Cion)
De la ecuacin de Nernst, con n=2 y Eo =+0.34v :
E=0.34+(0.0592/2)log(0.0157)
E=0.34+(0.0296)(-1.8) = 0.29v
4
2
5
1
3
0011 0010 1010 1101 0001 0100 1011
BIBLIOGRAFA: