Anda di halaman 1dari 6

BIOSINTESIS METABOLIT SEKUNDER JALUR ASETAT

MAKALAH Untuk memenuhi tugas matakuliah Kimia Organik Bahan Alam Yang dibina oleh Dr. H. Sutrisno, M.Si.

Oleh Jeffry Vembriarto Restu Adinda Putri 309332410350 309332410358

JURUSAN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS NEGERI MALANG April 2013

BIOSINTESIS METABOLIT SEKUNDER JALUR ASETAT

Metabolit sekunder yang melewati jalur asetat akan menghasilkan poliketida dan asam lemak. Biosintesis jalur asetat secara keseluruhan ditunjukkan pada Gambar 1.

Malonil-KoA

Asetil-KoA

ACP: Protein Pembawa Asil AT: Asetil Transferase DH: Dehidratase ER: Enoil Reduktase

KR: Ketoreduktase KS: Ketosintase MAT: Malonil/Asetil transferase

Transfer grup asil: pengulangan siklus

Enz-SH Reaksi Claisen

-ketoester

reduksi

Hidroksiester

dehidrasi

Ester konjugasi

reduksi

Kelompok keto tanpa reduksi

Variasi reduksi/dehidrasi

Kelompok keto direduksi

Poliketida Aromatik Makrolida

Asam lemak

Gambar 1 Biosintesis yang Melewati Jalur Asetat

1. Pembentukan Poliketida Aromatik Pembentukan rantai poli--keto dapat digambarkan sebagai sederet reaksi kondensasi Claisen. Poliketida tersebut diproduksi melalui kondensasi bertahap yang sederhana dari prekursor asam karboksilat yang menyerupai biosintesis asam lemak. Biosintesis tersebut dibantu oleh enzim yang dikenal sebagai polyketide

synthases (PKSs). Termasuk dalam jalur ini adalah asam lemak, poliasetilen, prostaglandin, tromboksan, dan leukotrien serta senyawa aromatik antrakuinon, antibiotik makrolid dan tetrasiklin Proses perpanjangan biosintesis poliketida terjadi pada C2 poliketida dan berlangsung secara kondensasi Claisen. Asetil-KoA dan malonil-KoA (dari karboksilasi asetil-KoA) merupakan bentuk aktif dari unit C2 poliketida. Sehingga dua molekul asetil-KoA dapat ikut serta dalam reaksi Claisen membentuk asetoasetil-KoA yang kemudian reaksi dapat berlanjut hingga dihasilkan rantai poli--keto. Mekanisme pembentukan poli--keto oleh unit C2 yang terdiri dari reaksi Claisen asetil-KoA dan malonil-KoA ditunjukkan pada Gambar 2.

poli--keto ester

(a)

asetoasetil-KoA

poli--keto ester

(b)
Gambar 2. Reaksi Claisen Pembentukan Poli--keto oleh Unit C2 (a) Reaksi Claisen: AsetilKoA (b) Reaksi Claisen: Malonil-KoA

Perpanjangan yang terjadi pada awalnya diperkirakan terbentuk dari unitunit asetil-KoA berkondensasi melalui reaksi Claisen membentuk poli-ketoester. Tetapi studi biosintesis menemukan bahwa penambahan rantai bukan oleh asetil-KoA tetapi oleh malonil-KoA yang memiliki H (lebih bersifat asam) sehingga menyediakan nukleofil yang lebih baik dari pada asetil-KoA. Poli--keto ester nantinya akan membentuk suatu poliketida aromatik dengan beberapa tahap reaksi yang secara alami disebabkan oleh enzim atau

bagaimana mereka membentuk lipatan. Contohnya pada pembentukan asam orselinat mekanismenya dapat dilihat pada Gambar 3.

Poli--keto ester

Gambar 3 Pembentukan Asam Arsellinat (Suatu Poliketida Aromatik) oleh Poli--keto ester

2. Pembentukan Asam Lemak Pada pembentukan asam lemak, tahap-tahap yang terjadi setelah kondensasian antara malonil dengan asetil yang membentuk asetoasetil SACP yaitu: Reduksi yang dibantu oleh enzim ketoreduktase sehingga pada terjadi reduksi pada gugus karbonil menjadi gugus hidroksil. Dehidrasi yang dibantu oleh enzim dehidratase membentuk ikatan rangkap. Reduksi ikatan rangkap oleh bantuan enzim enoilreduktase. Dalam tahap ini terjadi pemecahan ikatan rangkap sehingga terbentuk asam lemak dengan rantai yang paling pendek (terdapat 4 atom karbon). Perpanjangan karbon melalui proses kondensasi reduksi dehidrasi reduksi enoil kembali hingga terbentuk asam lemak dengan rantai panjang. Pada tiap siklus perpanjangan terjadi penanambahan 2 rantai karbon.

Asetoasetil SACP

3-hidroksibutanoil SACP

2-butenoil SACP

butiril SACP

H2O

Asam Lemak

Asil SACP

Gambar 4 Reaksi Pembentukan Asam Lemak

DAFTAR RUJUKAN Clayden, J., Greeves, N. & Warren, S. 2007. Organic Chemistry. England: Oxford University Press. Dewick, P. M. 2002. Medicinal Nartural Product. Baffin Lane: John Wiley & Son Ltd.