Laboratorio de Qumica de Coordinacin

SNTESIS DE ISMEROS DE ENLACE

OBJETIVO Este experimento ilustra la formacin de los compuestos de coordinacin cloruro de nitritopentaaminocobalto(III) y cloruro de nitropentaaminocobalto(III). Surge la pregunta de si el tomo de cloro est coordinado al cobalto, o no, y la estabilidad del complejo nitrito vs. el complejo nitro con cobalto.

INTRODUCCIN La preparacin de estos compuestos es la descrita por Jolly (1). Para sales simples de cobalto, el ion cobalto 2+ es ms estable que el ion cobalto 3+. Slo se conocen unas pocas sales de Co(III), tales como el CoF3. Sin embargo, la complejacin estabiliza el estado de oxidacin mayor, y se conoce un nmero considerable de complejos de cobalto(III) coordinados octadricamente. La determinacin de si el tomo de cloro est coordinado o est como anin se puede determinar por gravimetra del cloruro precipitado con iones plata. La determinacin volumtrica del cloruro con plata es difcil porque los indicadores usuales no funcionan. Se han hecho determinaciones volumtricas usando nitrato de mercurio(II). Debido a que el cloruro de mercurio(II) slo est ligeramente ionizado, hay muy pocos iones de mercurio(II) en solucin en tanto haya iones cloruro presentes. El exceso de iones mercurio(II) en el punto final se puede detectar usando nitroprusiato de sodio como un indicador. El nitroprusiato de mercurio(II) que se forma con el exceso de iones mercurio(II) es insoluble y se separa como una turbidez blanca. Las ecuaciones para la preparacin de [Co(NH3)5Cl]Cl2 son: Co2+ + NH4+ + H2O2 [Co(NH3)5H2O]3+ [Co(NH3)5H2O]3+ + 3 Cl- [Co(NH3)5Cl]Cl2 + H2O Las ecuaciones para la preparacin de [Co(NH3)5ONO]Cl2 y [Co(NH3)5NO2]Cl2 se pueden escribir como sigue: [Co(NH3)5Cl]2+ + H2O [Co(NH3)5H2O]3+ + Cl[Co(NH3)5H2O]3+ + NO2- [Co(NH3)5ONO]2+ + H2O Ismeros de Enlace

Laboratorio de Qumica de Coordinacin [Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+ PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Preparacin de cloruro de cloropentaamincobalto(III) Haga una solucin de 5.0 g de cloruro de amonio en 30 mL de amoniaco acuoso concentrado en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Ponga este matraz en una parrilla con agitador magntico y, mientras agita, aada lentamente 10 g de cloruro de cobalto(II) hexahidratado en polvo finamente dividido. Con agitacin continua, aada gota a gota (use un gotero) 8 mL de perxido de hidrgeno al 30 por ciento. Se formar un lodo caf. Cuando haya evidencia de que la reaccin ha terminado, ya sea por cambio de color o evolucin de gas, aada lentamente 30 mL de HCl concentrado. En este momento, mientras contina agitando, prenda la parrilla y ajuste la temperatura a ca. de 85C usando un termmetro de superficie arriba de la parrilla. Caliente a esta temperatura durante 20 minutos. Entonces se enfra la mezcla a la temperatura ambiental y el precipitado de [Co(NH3)5Cl]Cl2 se filtra usando un embudo de vidrio sinterizado de porosidad media. Lave los cristales prpura con varias porciones de agua helada; el total de agua no debe exceder de 20 mL. Los cristales se lavan ahora con 20 mL de HCl 6 M fro y se seca en una estufa a 100C por dos horas. El rendimiento es ms o menos de 9 g de producto. Preparacin de cloruro de nitritopentaamincobalto(III) Comience calentando una solucin de 8 mL de amoniaco acuoso concentrado en 80 mL de agua en la parrilla con agitacin magntica usada en el experimento anterior. La temperatura superficial de la parrilla no es crtica. Mientras calienta y agita esta solucin, aada 5.0 g de [Co(NH3)5Cl]Cl2, o 6 g si se usa el producto hmedo. (Si no se obtuvieron 5.0 g del cloruro de cloropentaamincobalto(III) en el experimento anterior, ajuste los reactivos a la cantidad que haya obtenido.) Contine calentando y agitando hasta que se disuelven los productos coloridos. Si se forma un precipitado caf oscuro a negro, fltrelo. Enfre el filtrado el cual debe ser una solucin clara a 10C. Aada HCl 2 M lentamente mientras conserva la solucin fra hasta que sea neutra al litmus.

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Laboratorio de Qumica de Coordinacin Aada 5.0 g de nitrito de sodio seguido por 5 mL de HCl 6 M. Despus de dejar la solucin en un bao de hielo durante una hora, filtre los cristales rosa salmn de [Co(NH3)5ONO]Cl2 usando papel Whatman # 1 o su equivalente en un embudo Bchner. Lave con 25 mL de agua helada, lave con 25 mL de alcohol, y luego djelo secar en la mesa del laboratorio durante una hora. El rendimiento es alrededor de 4 g. El producto no es estable y s isomerizar lentamente hacia el compuesto nitro. Preparacin del cloruro de nitropentaamincobalto(III) El cloruro de nitritopentaamincobalto(III) obtenido en el experimento anterior se isomeriza al compuesto nitro por calentamiento. El compuesto nitrito preparado arriba se puede utilizar antes de haberse secado. Hierva 20 mL de agua, aada una pocas gotas de amoniaco acuoso, y aada 2.0 g de [Co(NH3)5ONO]Cl2. Mientras se enfra esta solucin, aada 20 mL de HCl concentrado. Despus de enfriar la solucin [Co(NH3)5NO2]Cl2 cristalizar de la solucin. Filtre el producto en un embudo Bchner, lave el producto con 13 mL de alcohol, y djelo secar en aire durante dos horas.

CUESTIONARIO 1. Escriba las estructuras de Lewis de los ligandos nitro y nitrito.

REFERENCIAS 1. W. L. Jolly, The synthesis and characterization of inorganic compounds, Prentice-Hall: Englewood Cliffs: New Jersey, 1970; pp. 461-463. 2. G. Schlessinger, Inorganic. Synthesis, 1967, 9, 160. 3. W. M. Phillips, S. Choi, J. A. Larrabee, J. Chem. Educ., 67(3), 267-268 (1990).

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