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TERMODINAMICA

Introduccin y conceptos: Termodinmica y energa,


sistemas y volmenes de control, estado y equilibrio,
temperatura y Ley cero, presin. Prueba de Entrada
INTRODUCCION
La ciencia termodinmica naci en el siglo XIX
como una necesidad de describir el funcionamiento
de las maquinas de vapor y de establecer lmites a
lo que stas podan hacer.
El nombre significa: potencia generada por el calor.
Su aplicacin inicial fueron las mquinas trmicas:
mquina de vapor.
PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA

Estas leyes no tienen demostracin en el sentido
matemtico, su validez se sustenta en la ausencia
de experiencia contrara a lo establecido por ellas.


A travs de un proceso de deduccin matemtica,
estas leyes conducen a un conjunto de ecuaciones
que encuentran aplicacin en todas las ramas de la
ingeniera
Las consideraciones termodinmicas no establecen
la rapidez con la que se llevan a cabo los procesos
qumicos o fsicos. Esta rapidez depende tanto de
las fuerzas impulsoras de la resistencia.
La aplicacin de la termodinmica a cualquier
problema real comienza con la identificacin de un
cuerpo particular de materia como foco de
atencin, este cuerpo de materia recibe el nombre
de sistema, el estado termodinmico de este se
define en trminos de unas cuantas propiedades
macroscpicas medibles.
Estas propiedades dependen de las dimensiones
fundamentales utilizadas en la ciencia.


Termodinmica
La Termodinmica estudia los intercambios energticos que acompaan a los
fenmenos fsico-qumicos.
Al estudiar el intercambio de energa entre un sistema y su entorno, se puede
predecir en qu sentido puede ocurrir el cambio qumico o fsico.
En ese aspecto, la Termodinmica predice:

si los reaccionantes se transforman en productos, o
sea, si la reaccin es espontnea o no.

en qu medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades
de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez
terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.
Termodinmica
A la Termodinmica:

slo le interesa el estado inicial y el estado final
(no le importa cmo ocurre la reaccin).

no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el
proceso.

para estudiar el proceso mide propiedades
macroscpicas, tales como:

temperatura, presin, volumen.
Termodinmica
Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y para lo cual se le ponen
lmites fsicos o imaginarios. Puede ser:

sistema abierto: intercambia materia y
energa con el medio . Ej: la clula.

sistema cerrado: slo intercambia energa
con el medio. Ej: una estufa.

sistema aislado: no intercambia materia ni
energa. Ej: caf caliente en el interior de
un termo aislado.
Termodinmica: conceptos bsicos
10
CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Tipos de sistemas
Materia
Energa
Abierto
Materia
Cerrado
Materia
Energa
Aislado
Puede
intercambiar
Qu separa el sistema de los alrededores?
Paredes
Rgida
Mvil
Adiabtica
Diatrmicas
Permeable
Impermeable
Semipermeable
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
60C 40C
60C 40C 60C 40C
Pared adiabtica
50C 50C
Pared diatrmica
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Extensivas Intensivas
Tipos de variables
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P,
No son aditivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
No dependen de la historia
Si las propiedades macroscpicas
intensivas a lo largo de un sistema son idnticas
el sistema de denomina homogneo
Si por el contrario estas propiedades no
son idnticas el sistema se denomina
heterogneo
Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas
homogneos a estas partes se les llama fases
En este caso tenemos tres
fases, la sal no disuelta, la
solucin y el vapor de agua
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

AX = X
final
X
inicial
Si X es funcin de estado se cumple
( , , ....) X f a b c =
, ... , ...
......
b c a c
X X
dX da db
a b
c c
| | | |
= + +
| |
c c
\ . \ .
Altura = funcin de
estado
distancia recorrida no
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado. Se determinan
experimentalmente
ej: o
Ecuacin de estado del gas ideal
Cuando se especifica la temperatura y la presin de un mol de
gas ideal, el volumen slo puede adquirir un valor, dado
por la ecuacin de estado
PV = nRT V=oT+|T
2
+.- oP+cP
4

EQUILIBRIO
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio (o
procesos reversibles)
Equilibrio trmico
Temperatura constante en
todos los puntos del sistema
Equilibrio mecnico Todas las fuerzas estn
equilibradas
Equilibrio material No hay cambios globales en
la composicin del sistema,
ni transferencia de materia
no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su
estado , las funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico
Tipos de
procesos
Isotermo (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Irreversible
Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al
equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)

(un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformacin).
TEMPERATURA [K] [C]
La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energa cintica
media de las molculas que lo constituyen.
Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras
propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor
numrico
ANTES DE ESTUDIAR LOS METODOS PARA MEDIR LA TEMPERATURA,
ES NECESARIO DISTINGUIR CLARAMENTE ENTRE LOS
CONCEPTOS DE TEMPERATURA Y ENERGA TRMICA.
ES POSIBLE QUE DOS OBJETOS ESTN EN
EQUILIBRIO TRMICO (misma temperatura) CON ENERGA
TRMICAS MUY DIFERENTES.
Por ejemplo, si tenemos una botella y una copa ambas llenas de
agua a una misma temperatura, 80
o
C.
Si se mezclan no habr transferencia de energa a pesar de que
la energa trmica es mucho mayor en la botella ya que tiene
mayor cantidad de molculas.
Si se vacan ambos sobre cubos de hielo, la botella derretir
mayor cantidad de hielo que la copa,
Indicando que la botella tiene mayor energia trmica que la copa.
TERMOMETRIA
LA CIENCIA QUE ESTUDIA LA MEDICIN DE LA TEMPERATURA
SE LLAMA TERMOMETRA.
En general, la temperatura se determina al medir algn material
que vara con la temperatura.
Por ejemplo, la mayor parte de las sustancias se dilatan cuando la
temperatura aumenta.
Si puede demostrarse que un cambio de cualquier dimensin
tiene una correspondencia biunvoca con los cambios
en la temperatura, la variacin puede utilizarse como
calibracin para medir la temperatura.
Tal dispositivo se llama termmetro.
De esta forma es posible medir la temperatura de otro
objeto al colocar el termmetro en contacto con el y
permitir que ambos alcancen el equilibrio trmico.
LA MEDICIN DE TEMPERATURA MS AMPLIAMENTE
UTILIZADA EN TRABAJOS CIENTFICOS ES LA ESCALA CELSIUS

YA QUE HAY 100 DIVISIONES ENTRE EL PUNTO DE EBULLICIN
DEL AGUA Y SU PUNTO DE CONGELACIN ES
LLAMADA CON FRECUENCIA ESCALA
CENTGRADA.

O
o
C
100
o
C
OTRA ESCALA DE MEDICIN DE LA TEMPERATURA FUE
DESARROLLADA EN 1714 POR
GABRIEL DANIEL FAHRENHEIT.

EN ESTA ESCALA EL PUNTO DE CONGELACIN DEL AGUA
ES 32
o
F Y EL DE EBULLICIN 212
O
o
C
100
o
C
212
o
F
32
o
F
100 divisiones
o grados
180 divisiones
o grados
SI SE DESEA CONVERTIR LA TEMPERATURA DE UNA
ESCALA A LA OTRA SE PUEDEN UTILIZAR LAS
SIGUIENTES FRMULAS:
C = F - 32
100 180
Y se despeja la ecuacin
ya sea para C o F.
O mediante las siguientes dos frmulas que se obtienen
de la anterior:
1. Para obtener grados C a partir de
grados F.
o
C = 5 ( F 32)
9
2. Para obtener grados F a
partir de
o
C
o
F = 9 C + 32
5
Ejemplos:
Si la temperatura normal del cuerpo humano es 98.6
o
F .
Convertirla a grados centgrados.
Solucin:
1. Escogemos la frmula que vamos a utilizar:
Para obtener grados C a partir de
grados F.
o
C = 5 ( F 32)
9
2. Reemplazamos en la frmula y resolvemos la ecuacin:
o
C = 5 ( 98.6 32)
9
o
C = 5 ( 66.6)
9
=
=
37
o
C
Ejemplos:
Si usted tiene planeado viajar a Bogot y en las noticias le informan
que la temperatura promedio de esta ciudad es de 16
o
C. Considera
usted que esta temperatura es fra o caliente?
Solucin:
Ya que en Puerto Rico estamos acostumbrados a la escala
Fahrenheit debemos cambiar esta temperatura en centgrados a
esta escala.
Para obtener grados F a
partir de
o
C
o
F = 9 C + 32
5
Reemplazamos:
o
F = 9x16 + 32
5
= 144/5 + 32
O
F = 28.8 + 32 = 60.8
o
F
PRESIN
QU ES PRESIN?
Es muy comn que las fuerzas se ejerzan sobre
una superficie. De ah que se defina la presin
como la fuerza ejercida (perpendicularmente) sobre
la unidad de superficie:
P = F/A

P: Presin (Pa)
F: Fuerza (N)
A: rea (m)

La unidad de presin en el Sistema Internacional
(S.I.) es el N/m
2
que recibe el nombre de pascal
(Pa) en honor de Blaise Pascal.


LA PRESIN PUEDE DARNOS UNA MEDIDA DEL EFECTO
DEFORMADOR DE UNA FUERZA.
A MAYOR PRESIN MAYOR EFECTO DEFORMADOR.
EJEMPLOS:
La fuerza ejercida sobre un cuchillo se concentra
en una superficie muy pequea (el filo)
produciendo una elevada presin sobre los
objetos deformndolos (corte).
Un esquiador ejerce una presin baja sobre la
nieve, debido a que su peso se distribuye sobre
la superficie de los esques, de esta manera el
efecto deformador de su peso disminuye y no se
hunde.
LA PRESIN EN LOS FLUIDOS
El concepto de presin es muy til cuando se
estudian los fluidos, stos ejercen una fuerza
sobre las paredes de los recipientes que los
contienen y sobre los cuerpos situados en su
seno. Las fuerzas, por tanto, no se ejercen
sobre un punto en concreto, sino sobre
superficies.



Los fluidos (lquidos y gases)
ejercen fuerzas perpendiculares
sobre las paredes de los
recipientes que los contienen y
sobre los cuerpos contenidos en
su interior.
PRINCIPIO FUNDAMENTAL DE LA HIDROSTTICA
La presin ejercida por un fluido de
densidad en un punto situado a
una profundidad h de la superficie es
numricamente igual a la expresin
indicada:

P = g h
De aqu se deduce que la presin,
depende de la profundidad y de la
naturaleza del fluido.
h
PASCAL
Blaise Pascal (1623-1662)
Clermont-Ferrand (Francia)
Invent la primera calculadora en 1642, conocida como
la Pascalina.
Realiz importantes contribuciones a la hidrodinmica e
hidrosttica. Invent la jeringa y la prensa hidrulica (en
la cual se aplica su principio para multiplicar la fuerza).
Aclar conceptos tales como la presin y el vaco.
INVENTOS DE PASCAL
PRINCIPIOS DE PASCAL
Si en un punto de un
fluido se ejerce una
presin, sta se transmite
de forma instantnea y
con igual intensidad en
todas direcciones.

PRENSA HIDRULICA
La expresin:
f/a = F/A
En el extremo izquierdo
una pequea fuerza (f),
aplicada a una
superficie de rea
pequea (a), se
convierte en una fuerza
grande (F), aplicada a
una superficie de rea
mayor (A).
Principio cero de la termodinmica
Cuando dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un
tercero C, A y B tambin estn en equilibrio trmico entre si
PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades
1 Pa = 1 N/m
2

1 bar = 10
5
Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

Entorno: porcin del universo que est fuera de los lmites del sistema. En l
hacemos observaciones sobre la energa transferida al interior o al exterior
del sistema.

Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de reaccin puede ser el
sistema y el bao de agua donde se sumerge el vaso constituye el medio
ambiente.
Termodinmica: conceptos bsicos
Para definir un proceso termodinmico basta establecer la diferencia entre
el estado final y el estado inicial de sus propiedades macroscpicas, las
cuales se llaman funciones de estado, como

temperatura
presin
volumen
Termodinmica: conceptos bsicos
Estado termodinmico: es la condicin en la que se
encuentra el sistema.
Cada estado termodinmico se define por un conjunto
de sus propiedades macroscpicas llamadas funciones
de estado.
Las funciones de estado slo dependen del estado
inicial y del estado final y no dependen de cmo ocurri
el proceso.
Las funciones de estado son:

T = temperatura P = presin V = volumen
E = energa interna H = entalpa S = entropa
G = energa libre

Funciones de estado
Las funciones de estado se escriben con maysculas.

Otras funciones que dependen de cmo se realice el proceso no son
termodinmicas y se escriben con minsculas.
Estas son: q = calor w = trabajo
Energa interna y temperatura
Energa interna: es la capacidad de un sistema para realizar un trabajo. Tiene
que ver con la estructura del sistema. Se debe a la energa cintica de las
molculas, la energa de vibracin de los tomos y a la energa de los enlaces.
No se puede conocer su valor absoluto, slo la diferencia al ocurrir un cambio
en el sistema: AE.
Es una funcin de estado.
Temperatura (T): es una funcin de estado
y corresponde a la medida de la energa cintica de las molculas de un
sistema.
45
Temperatura (T)
30 C
30 C
q1
q2
20 C
20 C
Calor y trabajo
Calor (q): es la energa transferida entre el sistema
y su ambiente debido a que existe entre ambos una
diferencia de temperatura. No es una funcin de estado.
Calor y trabajo
Trabajo (w): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente a travs
de un proceso equivalente a elevar un peso. No es una funcin de estado.

Tipos de trabajo: expansin, extensin, elevacin de un peso, elctrico, etc.

REGLA DE SIGNOS
SI UN SISTEMA ABSORBE O CEDE CALOR, Y ASIMISMO, RECIBE O DESARROLLA
TRABAJO, STOS DEBERN ASOCIARSE CON UN SIGNO, EL CUAL SE ELEGIR SEGN LA
SIGUIENTE CONVENCIN:
Los procesos termodinmicos pueden ser:

procesos isotrmicos: se realizan a temperatura
constante.

Procesos termodinmicos
0
5
10
15
20
25
30
0 1 3 6 10 15 21 28 36 45
V
o
l
u
m
e
n

Presin
P v/s V
P/V
P1 * V1 = P2 * V2
P*V=nRT
T Constante
n Constante
R Constante
Ley de Boyle

procesos isobricos: se realizan a presin constante.

Procesos termodinmicos
P*V=nRT
V/T=nR/P
P Constante
n Constante
R Constante
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
V
o
l
u
m
e
n

Temperatura
V v/s T
V/T V1/T1 = V2/T2
Ley de Charles y Gay Lussac

Procesos adiabticos:No hay transferencia de calor pero si intercambio de
trabajo entre el siStema y el entorno.


Procesos termodinmicos
SEGUNDA PARTE
Energa y Transferencia de energa: Clases de energa,
transferencia de energa por calor y trabajo: Primera
ley de la termodinmica.
Energa

En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera
aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una
suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa

La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en
la mecnica como en la termodinmica.
Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema
en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema.

La energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un
sistema que se llama energa interna. Cuando se sabe un nmero suficiente de
datos termodinmicos, como por ejemplo, temperatura y presin, se puede
determinar el estado interno de un sistema y se fija su energa interna.

La energa interna de un sistema, es el resultado de la energa cintica de las
molculas o tomos que lo constituyen, de sus energa de rotacin y vibracin,
adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las
interacciones fundamentales. Al aumentar la temperatura de un sistema, sin que
vare nada ms, aumenta su energa interna.

En general la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en
energa de masa, Em, energa cintica, Ek, energa potencial, Ep, y energa
interna, U, es decir,

ET = Em + Ek + Ep + U


La energa cintica es una forma de energa debida al movimiento de los
cuerpos. Equivale al trabajo que es necesario realizar para que el cuerpo pase
del estado de reposo ( v = 0 ) al estado de desplazamiento con una velocidad v.

La energa potencial puede pensarse como la energa almacenada en un
sistema, o como una medida del trabajo que un sistema puede entregar. Ms
rigurosamente, la energa potencial es un campo escalar (es decir, una funcin de
la posicin) asociado a una fuerza, y tal que la diferencia entre los valores del
campo en dos puntos A y B es igual al trabajo realizado por la fuerza para
cualquier recorrido entre B y A.
donde
Em = mc2
Ec = mv2
La energa potencial depende de los campos externos a los que est sometido
el sistema y viene dada por una funcin de la posicin, y la energa interna U
que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus
interacciones a corta distancia.

En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de
energa 'mecnica' (Em, Ek y Ep) y una forma de energa 'termodinmica' (U)
que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran nmero
de partculas.
El cambio de energa total del sistema

DE = DEc + DEp + DU

donde DEk y DEp representan el cambio de su energa externa, cintica y potencial respectivamente, y
DU representa el cambio de su energa interna, dada por la energa cintica y potencial de las molculas,
tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema.


Energa interna

La energa interna de un sistema, U, tiene la forma de energa cintica y potencial
de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema, es
decir,
U = Ec int + Ep int
donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las
partculas del sistema.

y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la
interaccin de todas las partculas entre si.

Medida de la energa

Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa,
tienen significacin fsica, tanto a nivel atmico como en sistemas
macroscpicos. Convencionalmente se adopta algn estado particular de un
sistema como estado de referencia, la energa del cual se asigna
arbitrariamente a cero. La energa de un sistema en cualquier otro estado,
relativa a la energa del sistema en el estado de referencia, se llama la
energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el smbolo
U.
Primer principio de la termodinmica

Corresponde al principio de conservacin de la energa.
La energa del universo no se puede crear ni destruir, slo son posibles las
transformaciones de un tipo de energa en otro.
A U = Q+W
A U = U
f
- U
i
AU = cambio de U interna de
un sistema
U
f
= U interna final
U
i
= U interna inicial
Q = Trabajo
Q = U-W
Primer principio de la termodinmica
AU = Q+W
1.Calcular la variacin de energa interna
para un sistema que ha absorbido 2990 J y
realiza un trabajo de 4000 J sobre su
entorno.
U = Q+W
U = 2.990J +(-4000J)
U =-1.010 J

El sistema ha disminuido su energa interna
en 1.010 J.

EJERCICIOS

1.Calcular la variacin de energa interna para un
sistema que ha absorbido 5000 J y realiza un
trabajo de 3000 J sobre su entorno.
U = Q+W
U = 5.000J +(-3000J)
U = 2000 J

Primer principio de la termodinmica
2.Calcular la variacin de energa interna para un
sistema que ha liberado 2.590 J y el trabajo es
realizado por las fuerzas esteriores sobre el
sistema,siendo el valor del trabajo 3.560 J.
U = Q+W
U = -2590J +(+3560J)
U = +978 J


Primer principio de la termodinmica
Describe los cambios trmicos que se llevan a presin cte. :
Entalpa
AU = q
p
+ P x AV donde,Q
P
es calor a presin cte
Por lo que, para el calor intercambiado en estas condiciones se cumple:
Q
p =
(U
2
+ P xV
2
)-(U
1
+ P x V
1
)

El trmino U+ P xV recibe el nombre de entalpa(H)
Q
P
= H
2-
H
1
=H
La variacin de entalpa(H) es igual
a la diferencia entre la entalpa de los
productos y la de los reactantes:
H = H
productos
-H
reactantes
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso
qumico, las reacciones pueden ser endotrmicas o
exotrmicas.




Si un sistema (reaccin)

absorbe calor es ENDOTERMICO
y AH es positivo. AH = (+)

libera calor es EXOTERMICO
y AH es negativo. AH = (-)
Entalpa
Se han medido los cambios de entalpa estndar: AH
en condiciones estndar:

P= 1 atm t = 25 C

Concentracin de los componentes del sistema = 1 M
UNIDADES DE CALOR
La calora fue definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.

La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad trmica britnica
(Btu), definida como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 lb de
agua de 63F a 64F.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energa, es decir, el
Joule.
EL EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR
4.1858 J de energa
mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de agua
de 14.5C a 15.5C.
ste valor se conoce como
el equivalente mecnico del
calor.
CAPACIDAD CALORFICA Y CALOR ESPECFICO
La capacidad calorfica, C, de una muestra particular de una
sustancia se define como la cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura de esa muestra en un grado centgrado.
Q = C AT
El calor especfico c de una sustancia es la capacidad calorfica
por unidad de masa.
T m
Q
m
C
c
A
=
El calor especfico molar de una sustancia es la capacidad
calorfica por mol.
EJEMPLO
La energa requerida para aumentar la temperatura de 0.50 kg de agua en 3C
es:
Q = mcAT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 10
3
J.
Donde c = 4186 J/kg C
CALORES ESPECFICOS DE ALGUNAS SUSTANCIAS A
25C Y PRESIN ATMOSFRICA
Calor especfico
Sustancia J/kg C Cal/g C
Slidos elementales
Aluminio
Berilio
Cadmio
Cobre
Germanio
Oro
Hierro
Plomo
Silicio
Plata
900
1830
230
387
322
129
448
128
703
234
0.215
0.436
0.055
0.0924
0.077
0.0308
0.107
0.0305
0.168
0.056
Otros slidos
Latn
Vidrio
Hielo (-5C)
Mrmol
Madera
380
837
2090
860
1700
0.092
0.200
0.50
0.21
0.41
Lquidos
Alcohol (etlico)
Mercurio
Agua (15C)
2400
140
4186
0.58
0.033
1.00
Gas
Vapor (100C) 2010 0.48
CALORIMETRA
Para medir el calor especfico de una sustancia se calienta la
muestra y se sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide
la temperatura final y con estos datos se puede calcular el calor
especfico.
m
w
T
w
< T
x
m
x
T
x
T
f
antes
despus
Q
frio
= Q
caliente

m
w
c
w
(T
f
T
w
) = m
x
c
x
(T
f
T
x
)
( )
( )
f x x
w f w w
x
T T m
T T c m
c

=
EJEMPLO
Un lingote metlico de 0.050 kg se calienta hasta 200C y a continuacin se
introduce en un vaso de laboratorio que contiene 0.4 kg de agua inicialmente a
20C. si la temperatura de equilibrio final del sistema mezclado es de 22.4 C,
encuentre el calor especfico del metal.
( )
( )
f x x
w f w w
x
T T m
T T c m
c

=
=(0.4)(4186)(22.4 20)/((0.050)(200 22.4)) =
452.54
TAREA
El agua en la parte superior de las cataratas del Nigara tiene una
temperatura de 10.0C. El elemento cae una distancia total de 50.0 m.
Suponiendo que toda su energa potencial se emplea para calentar el agua,
calcule la temperatura del agua en el fondo de las cataratas.
c = 4186 J/kg C
Q = mcAT
CALOR LATENTE
Los cambios de slido a lquido, de lquido a gas y los opuestos, se llaman
cambios de fase.
La energa trmica necesaria para cambiar de fase una masa m de una
sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
L
f
calor latente de fusin
L
v
calor latente de vaporizacin
ALGUNOS CALORES LATENTES
Sustancia Punto de fusin
(C)
Calor latente de
fusin (J/kg)
Punto de
ebullicin
Calor Latente de
vaporizacin
Helio
Nitrgeno
Oxgeno
Alcohol etlico
Agua
Azufre
Plomo
Aluminio
Plata
Oro
Cobre
-269.65
-209.97
-218.79
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083
5.23x10
5
2.55x10
4
1.38x10
4
1.04x10
5
3.33x10
5
3.81x10
4
2.45x10
4
3.97x10
5
8.82x10
4
6.44x10
4
1.34x10
5

-268.93
-195.81
-182.97
78
100.00
444.60
1750
2450
2193
2660
1187
2.09x10
4

2.01x10
5

2.13x10
5

8.54x10
5

2.26x10
6

3.26x10
5

8.70x10
5

1.14x10
7

2.33x10
6

1.58x10
6

5.06x10
6
Grfica de la temperatura contra la energa trmica aadida cuando 1 g
inicialmente a 30C se convierte en vapor a 120C.
Hielo
Hielo + agua
Agua
Agua +
vapor
Vapor
62.7 396.7 815.7 3076
-30
0
50
100
T(C)
A
B
C
D
E
Se
calienta
el hielo
Se funde
el hielo
Se
calienta
el agua
Se
evapora
el agua
Se
calienta
el vapor
120
Parte A. Q
1
= m
i
c
i
AT = (1x10
3
)(2090)(30) = 62.7 J
Parte B. Q
2
= mL
f
= (1x10
3
)(3.33x10
5
) = 333 J
Parte C. Q
3
= m
w
c
w
AT = (1x10
3
)(4.19x10
3
)(100.0) = 419 J
Parte D. Q
4
= mL
v
= (1x10
3
)(2.26x10
6
) = 2.26x10
3
J
Parte C. Q
5
= m
s
c
s
AT = (1x10
3
)(2.01x10
3
)(20.0) = 40.2 J

Total = Q
1
+ Q
2
+ Q
3
+ Q
4
+ Q
5
= 3114.9 J
EJEMPLO
Qu masa de vapor inicialmente a 130C se necesita para calentar 200 g
de agua en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 C?
Para enfriar el vapor
Q
1
= mcAT = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
Q
2
= mL
f
= m(2.26x10
6
)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
Q
3
= m
w
c
w
AT + m
V
c
v
AT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627
Para enfriar el vapor (agua) de 100C a 50C
Q
3
= mc
w
AT = m(4186)(50) = 209300
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627
m = 10.9 g
DISCUSIN
Por que sudar durante los ejercicios ayuda a mantenerse fresco?

Cmo se pueden proteger a los rboles frutales una aspersin de agua
cuando amenazan heladas?

Por qu el calor latente de evaporacin del agua es mucho mas grande
que el calor latente de fusin?
TAREA
Cunta energa se requiere para cambiar un cubo de hielo de 40.0 g de
hielo a -10.0C a vapor a 50C?
DIAGRAMA P-V
P
r
e
s
i

n

Volumen
V
p
T mayor
T menor
pV = nRT

p = nRT/V
Hiprbolas
TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS
TERMODINMICOS
Gas contenido en un cilindro a
una presin P efecta trabajo
sobre un mbolo mvil cuando
el sistema se expande de un
volumen V a un volumen V +
dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV
El trabajo total cuando el
volumen cambia de V
i
a V
f
es:
}
=
f
i
V
V
PdV W
El trabajo positivo representa una transferencia de energa
eliminada del sistema.

El trabajo efectuado en la expansin desde el estado inicial hasta el
estado final es el rea bajo la curva en un diagrama PV.
TRAYECTORIAS
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
V
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
Pi
Pf
Vi Vf
P
f
i
El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final
y de la trayectoria seguida por el sistema entre dichos estados.
TRABAJO Y CALOR
Pared
aislante
Pared
aislante
Posicin
final
Posicin
inicial
Vaco
Membrana
Gas a T
1
Gas a T
1
Depsito de energa

La energa transferida por calor, al igual que el trabajo realizado depende
de los estados inicial y final e intermedios del sistema.
EJEMPLO
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original
de 1.00 m
3
en un proceso cuasi-esttico para el cual P = oV
2
, con o =
5.00 atm/m
6
, como se muestra en la figura. Cunto trabajo realiza el
gas en expansin?
P = oV
2

P
V
1.00m
3
2.00m
3
i
f
TAREA
Un recipiente contiene un gas a una presin de 1.50 atm y un volumen de
0.050 m
3
. Cul es el trabajo efectuado por el gas si a) se expande a
presin constante hasta el doble de su volumen inicial? b) Se comprime a
presin constante hasta un cuarto de su volumen inicial?
Podemos decir que el sistema tiene una energa trmica, a esta energa
se le llama energa interna U.
Si se efecta un trabajo sobre un sistema sin intercambiar calor
(adiabtico), el cambio en la energa interna es igual al negativo trabajo
realizado:
dU = dW infinitesimal
U
B
U
A
= W
A B
finito
La energa interna se relaciona con la energa de las molculas de un
sistema trmico, y es solo funcin de las variables termodinmicas.
ENERGA TRMICA
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la
energa interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el
sistema sobre sus alrededores, con signo negativo, ms el calor
hacia el sistema:
AU = U
B
U
A
= W
A B
+ Q
A B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la
termodinmica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dW + dQ
Si la cantidad Q W se mide para diferentes trayectorias, se
encuentra que esta depende solo de los estados inicial y final.
CONSECUENCIAS DE LA 1
A
. LEY
Para un sistema aislado el cambio en la energa interna es cero.
Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, AU = 0.
En un proceso cclico el cambio en la
energa interna es cero.
En consecuencia el calor Q
agregado al sistema es igual al
trabajo W realizado.
Q = W, AU = 0
En un proceso cclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al rea
encerrada por la trayectoria que
representa el proceso sobre un
diagrama PV.
P
Trabajo = Calor = rea
V
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
Un trabajo es adiabtico si no entra
o sale energa trmica del sistemas,
es decir, si Q = 0. En tal caso:
AU = W

Expansin libre adiabtica
Para la expansin libre adiabtica
Q = 0 y W = 0, AU = 0
La temperatura de un gas ideal
que sufre una expansin libre
permanece constante.
Como el volumen del gas cambia,
la energa interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
U
ideal
= U(T)
vaco
Gas a
T
i
membrana
Muro
aislante
T
f
= T
i
membrana
PROCESO ISOBRICO
Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el trabajo realizado
es:
( )
i f
V
V
V
V
V V P dV P PdV W
f
i
f
i
= = =
} }
P
Vi Vf
P
Para mantener la presin constante
deber haber flujo de calor, y por lo
tanto, incremento en la energa interna
(temperatura)
El flujo de calor en este caso es:
dQ = C
p
dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a presin constante.
PROCESO ISOVOLUMTRICO
Un proceso a volumen constante se llama isovolumtrico (o isocrico), en
tal proceso el trabajo es cero y entonces: AU = Q
W = 0
P
f
V
P
P
i
Para incrementar la presin
deber haber flujo de calor, y por
lo tanto, incremento en la energa
interna (temperatura)
El flujo de calor en este caso es:
dQ = C
V
dT
El subndice indica que es
capacidad calorfica a volumen
constante.
V
Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si consideramos
un gas ideal es trabajo es:
|
|
.
|

\
|
=
= =
} }
i
f
V
V
V
V
V
V
nRT W
dV
V
nRT
PdV W
f
i
f
i
ln
Pi
Pf
Vi Vf
P
f
i
PV = cte.
Isoterm
a
PROCESO ISOTRMICO
C
P
Y C
V
PARA GAS IDEAL
Para volumen constante
dU = dQ
V
= C
V
dT
A presin constante
dU = dW
p
+ dQ
P
= pdV + C
p
dT
Pero a presin constante pdV = nRdT
dU = nRdT + C
p
dT
Igualando trminos
C
V
dT = nRdT + C
p
dT
Cancelando
C
V
= nR + C
p
o C
p
= nR + C
V
PROCESO ADIABTICO
En un proceso adiabtico no hay flujo de calor entre el sistema y sus
alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta transformacin es
.
0 0
cte V p pV = =

adiabticas
Donde = (C
p
/C
V
) = 1.67, para gas ideal
isoterma
s
Para una transformacin adiabtica
dU = dW o C
V
dT = pdV
De la ley de los gases se obtiene
nRdT = pdV + Vdp
o
pdV
nR
Vdp pdV
C
V
=
|
.
|

\
|
+
pdV
C
nR C
Vdp
V
V
+
=
V
dV
p
dp
=
Integrando se llega a
.
0 0
cte V p pV = =

EJEMPLO
Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0C durante una expansin de
3 a 10 L, Cunto trabajo ha realizado el gas durante al expansin?
|
|
.
|

\
|
=
i
f
V
V
nRT W ln
Cunta energa se transfiere por calor con los alrededores en
este proceso?
Q = W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un
proceso isobrico, Cunto trabajo efecta el gas?

W = P(V
f
V
i
) = nRT/V
i
(V
f
V
i
)
EJEMPLO
Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansin isobrica a 2.5
kPa. Si el volumen aumenta de 1 m
3
a 3 m
3
, y si 12.5 kJ de energa se
transfieren por calor, calcule a) el cambio en la energa interna b) su
temperatura final.
W = P(V
f
V
i
) = 2.5k(3 1) = 5 kJ
U = W + Q = 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
p
i
V
i
/T
i
= p
f
V
f
/T
f
, entonces
T
f
= T
i
p
f
V
f
/(p
i
V
i
) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K
TAREA
Un gas se comprime a presin constante de 0.800 atm de 9.00 L a 2.00 L.
En el proceso salen 400 J de energa de gas por calor, a) Cul es el
trabajo efectuado por el gas? b) Cul es el cambio en su energa interna?
Mtz. Tovar Hdz Juarez
Alvarado lvarez HDz. Cedillo
Bravo Rmz. Rmz. Medina
Mendoza soria
Narvaez v.
TAREA CASERA
Una bala de plomo de 45g, que viaja a 200 m/s, se detiene en un blanco, Cunto
aumentar la temperatura del plomo si el 80% de la energa se emplea en
calentarlo? La masa de 1 mol de plomo es 208 g.
Un trozo de cobre de 100 g se calienta de 0C hasta 100C, a la presin
atmosfrica. Cul es el cambio de su energa interna?
El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x 10
3
m
3
hasta uno
de 2.5 x 10
3
m
3
y, al mismo tiempo, la presin vara linealmente con respecto al
volumen, desde 1.3 atm iniciales, hasta una presin final de 0.85 atm. Cul es el
trabajo efectado por el gas?
Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinmico de la figura. El ciclo consta
de 1) una expansin isotrmica de A B a una temperatura de 400K, y una presin
p
A
= 6.5 atm; 2) una compresin isobrica de B C a 1 atm; y 3) un aumento
isicrico de presin C A. Qu trabajo se efecta sobre el gas por ciclo?
6.5
1
T = 400K
A
B
C
p
V
TRANSFERENCIA DE CALOR
El proceso de transferencia de energa trmica ms sencillo de describir
recibe el nombre de conduccin. En este proceso, la transferencia de
energa trmica se puede ver en una escala atmica como un intercambio
de energa cintica entre molculas, donde las partculas menos
energticas ganan energa al chocar con las partculas ms energticas.
La conduccin ocurre slo si hay una diferencia de temperatura entre dos
reas del medio conductor.
La tasa a la cual fluye el calor es:
x
T
A
t
Q
A
A

A
LEY DE CONDUCCIN DE CALOR
La ley de conduccin de calor establece que (Se utiliza el smbolo de
potencia P ):
dx
dT
kA = P
Donde k es la conductividad trmica y dT/dx es el gradiente de
temperatura.
T
2
T
1
Flujo de calor
por T
2
> T
1
A

dx

CONDUCCIN EN UNA BARRA
Aislante
Flujo de
energa
L
T
1
T
2
T
2
>T
1
L
T T
dx
dT
1 2

=
( )
L
T T
kA
1 2

= P
CONDUCTIVIDADES TRMICAS
Sustancia
Metales (a 25C) Conductividad trmica (W/m c)
Aluminio
Cobre
Oro
Hierro
Plomo
Plata
238
397
314
79.5
34.7
427
No metales (valores aproximados)
Asbestos
Concreto
Diamante
Vidrio
Hielo
Caucho
Agua
Madera
0.08
0.8
2300
0.8
2
0.2
0.6
0.08
Gases (a 20C)
Aire
Helio
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
0.0234
0.138
0.172
0.0234
0.0238
TRANSFERENCIA DE ENERGA ENTRE
DOS PLACAS
T
2
T
1
k
2
k
1
L
2
L
1
T
2
>T
1
( )
1
1
1 1
L
T T
A k

= P
( )
2
2
2 2
L
T T
A k

= P
( ) ( )
2
2
2
1
1
1
L
T T
A k
L
T T
A k

=

1 2 2 1
2 1 2 1 2 1
L k L k
T L k T L k
T
+
+
=
( )
( ) ( )
2 2 1 1
1 2
/ / k L k L
T T A
+

= P
L/k se conoce como el valor R del material
( )

=
i
i
R
T T A
1 2
P
EJEMPLO
Un tubo de vapor se cubre con un material aislante de 1.5 cm de
espesor y 0.200 cal/cm C s de conductividad trmica. Cunta
energa se pierde cada segundo por calor cuando el vapor est a
200C y el aire circundante se encuentra a 20 C? El tubo tiene una
circunferencia de 20 cm y una longitud de 50 cm. Ignore las
prdidas a travs de los extremos del tubo.
A = (0.20)(0.50) = 0.1 m
2
P = (20)(0.1)(200 20)/(0.015) = 24,000 cal/s
TAREA
Una caja con un rea de superficie total de 1.20 m
2
y una pared de 4.00 cm
de espesor est hecha con un material aislante. Un calefactor elctrico de
10.0 W dentro de la caja mantiene la temperatura interior a 15.0 C sobre la
temperatura exterior. Encuentre la conductividad trmica k del material
aislante.
( )
L
T T
kA
1 2

= P
CONVECCIN
El calor que fluye debido a la variacin de la densidad de aire se denomina
conveccin. La conveccin puede ser natural o forzada.
Radiador
La ley de enfriamiento de Newton expresa la transferencia de calor
( )
inf
T T hA
dt
dQ
s s
=
h coeficiente de conveccin T
s
temparatura del cuerpo
A
s
rea de contacto con el fludo T
s
temparatura del fluido
lejos del cuerpo.
RADIACIN
El calor tambin se transmite por la emisin de ondas electromagntica, a
este proceso se le llama radiacin.
La ley de Stefan establece la forma como un cuerpo radia. La tasa a la
cual un objeto emite energa radiante es proporcional a la cuarta potencia
de su temperatura absoluta.
P = oAeT
4

Si un objeto est a una temperatura T y sus alrededores a una
temperatura T
0
, entonces la energa que pierde por segundo es
P = oAe(T
4
- T
0

4
)
Distinga claramente entre temperatura, calor y energa interna.

Qu est incorrecto en el siguiente enunciado; Dados dos cuerpos
cualesquiera, el que tiene mayor temperatura contiene ms calor?

Por qu es capaz de retirar, con la mano sin proteccin, una hoja de aluminio
seco de un horno caliente; pero si la hoja est hmeda resultar con una
quemadura?

Un mosaico en el piso del bao puede sentirse desagradablemente fro en su
pie descalzo, pero un suelo alfombrado en una habitacin adyacente a la misma
temperatura se sentir caliente. por qu?

suponga que sirve caf caliente a sus invitados, y uno de ellos quiere beberlo
con crema, muchos minutos despus, y tan caliente como sea posible. Para
tener al caf ms caliente, la persona debe agregar la crema justo despus de
que se sirve el caf o justo antes de beberlo?. Explique.
DISCUSION
PROBLEMAS DE LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA.
1.- A un sistema formado por un gas encerrado en un
cilindro con mbolo, se le suministran 200 caloras y
realiza un trabajo de 300 Joules. Cul es la variacin de
la energa interna del sistema expresada en joules?.
Datos Frmula
Q = 200 cal U = Q W.
W = 300 J Conversin de unidades:
U = ? 1 cal = 4.2 J
200 cal x 4.2 J/1 cal = 840 J
Sustitucin y resultado: U = 840 J 300 J = 540 J.

2.- Cul ser la variacin de la energa interna
en un sistema que recibe 50 caloras y se le
aplica un trabajo de 100 Joules?.
Datos Frmula
U = ? U = Q - W
Q = 50 cal Conversin de unidades:
W = - 100 J 50 cal x 4.2 J/1 cal = 210 J
Sustitucin y resultado U = 210 J (- 100 J) =
310 J.
3.- A un gas encerrado en un cilindro hermtico,
se le suministran 40 caloras, cul es la
variacin de su energa interna?
Datos Frmula
Q = 40 cal U = Q W
U = ? Conversin de unidades
W = 0 40 cal x 4.2 J/1cal = 168 J
Sustitucin y resultado U = 168 J 0 = 168 J.
Nota: al no realizarse ningn trabajo, todo el calor
suministrado increment la energa interna del
sistema.
4.- Sobre un sistema se realiza un trabajo de -100 Joules
y ste libera -40 caloras hacia los alrededores. Cul es
la variacin de la energa interna?
Datos Frmula
W = - 100 J U = Q W
Q = - 40 cal Conversin de unidades:
U = ? - 40 cal x 4.2 J/1cal = - 168 J
Sustitucin y resultado: U = - 168 J (-100 J) =
- 68 J. Nota: El signo negativo de la variacin de la energa
interna del sistema indica que disminuy su valor, porque
slo recibi 100 J en forma de trabajo y perdi 168 J en
forma de calor.
5.- Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una
variacin en su energa interna igual a 80 J. Determinar
la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si
el sistema recibe o cede calor?
Datos Frmula
U = 80 J U = Q W.
W = - 170 J Despejando Q = U + W
Q = ?
Sustitucin y resultado: Q = 80 J + (-170J) =
-90 J. Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor
a los alrededores. Sin embargo, su energa interna
aument ya que se efectu un trabajo sobre l.
EJERCICIO N 1
Hallar la variacin de la energa interna de un sistema
que absorbe 500 cal y realiza 40J de trabajo.




Q=U
QA = 500cal ; Wm = 40J : 4,186 cal / 1J = 167,4 cal
Q - Wm= U
500 cal 40 J = U
500 cal 167,4 cal = U
332,6 cal = U
EJERCICIO N 2
En la siguiente transformacin adiabtica hallar la variacin
de la energa interna de un gas que produce en una expansin
adiabtica 0,5J de trabajo exterior.


Q=0 W = 0,5J

Q-W = U

0 0,5J = U

-0,5J = U
RR = 30% ec

Rendimiento
Real

RR = 0,3 (Tc Tf / Tc)

RR = 0,3 (523K 323K / 523K = 200 / 523K)

RR = 0,3 200 K / 523 K.

RR= 0,11 = 11%


Pe = Ps / RR = 8 Watts / 0,11 = 72,7 Watts.

Pe = 72,7 Watts = J / S 4,18 cal / 1J

Pe = 304, J cal / s
POTENCIA DE ENTRADA