CONTENIDO

INTRODUCCIN .............................................................................................................................. 2 RESUMEN.......................................................................................................................................... 3 PRINCIPIOS TERICOS................................................................................................................... 4 PRECIPITADOS COLOIDALES ................................................................................................... 4 PRECIPITADOS CRISTALINOS .................................................................................................. 5 IMPURIFICACIN DE PRECIPITADOS ...................................................................................... 5

DETALLES EXPERIMENTALES .................................................................................................... 9 CLCULOS ...................................................................................................................................... 11 CONCLUSIONES ............................................................................................................................ 12 CUESTIONARIO ............................................................................................................................. 12 BIBLIOGRAFA............................................................................................................................... 15

INTRODUCCIN

El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones definidas, que establece que, en cualquier compuesto puro, las proporciones en peso de los elementos constituyentes siempre son las mismas, y en la Ley de la consistencia de la composicin, que establece que las masas de los elementos que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin definida e invariable entre s. Este anlisis consiste en determinar la cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra en este caso determinamos insolubles en nuestra muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y Convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse. Los clculos se realizan con base en relacin al peso de residuo y el peso de la muestra.

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RESUMEN

La determinacin de residuos insolubles se llev a cabo por medio del mtodo de gravimetra que consiste en hallar la cantidad de residuo existente en una muestra de mineral dicho valor esta expresado en forma de porcentaje, en esta prctica emplearemos una muestra establecida de 1 gr. aproximadamente lo cual ser analizada y trabajada en los pasos que se mencionaran en el transcurso del informe sea como acidificar, decantar filtrar y volatilizar nuestra muestra para luego calcular el porcentaje de insoluble en la muestra con la relacin de peso del residuo y el de la muestra.

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PRINCIPIOS TERICOS

Es necesario antes de empezar esta prctica tener en claro el concepto de una sustancia insoluble por lo que se dice que una sustancia es insoluble cundo en un determinado disolvente no puede ser disuelta. Se debe tener en claro que el criterio de solubilidad e insolubilidad de una sustancia determinada es aplicado a cada uno de los posibles disolventes, es decir, cabe la posibilidad que una sustancia sea soluble en un determinado solvente e insoluble en otro. Ahora bien, cuando algunos libros indican que una sustancia es insoluble y no mencionan el disolvente se debe intuir que se est refiriendo al disolvente universal, el agua, sin otras especies ni iones en ella (lo cual sera un caso ideal), luego viene otro nivel ms complejo donde hay iones comunes u otras sales que reaccionan entre ellas formando otras sales menos solubles (que es un caso ms real y cotidiano). PRECIPITADOS COLOIDALES

Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus partculas tienen un tamao aparente del or Las partculas dispersas son tan pequeas, que no sedimentan bajo la accin de la gravedad, pueden atravesar los filtros usuales. Presentan una enorme superficie especfica. Ejemplos: emulsiones, humos, nieblas; y dentro de los sistemas qumicos el xido de hierro (III) hidratado. Las suspensiones coloidales normalmente son estables durante perodos indefinidos y no se usan como tal en el anlisis gravimtrico, ya que sus partculas son muy pequeas y no se filtran con facilidad. Sin embargo, mediante agitacin, calentamiento o adicin de un electrolito se puede transformar el coloide en una masa filtrable. A este proceso se lo conoce como aglomeracin, floculacin o coagulacin. Un ejemplo de esto lo tenemos en la precipitacin del tercer grupo de cationes. Recuerden que nosotros realizamos la separacin de este grupo por precipitacin homognea, a partir de la hidrlisis alcalina en caliente de una solucin de tioacetamida al 10 %. Recuerden tambin que el pH alcalino (8-10) lo obtenemos a travs de un buffer NH3-NH4Cl. Tambin les aclaramos que el NH4Cl que agregamos tiene una doble funcin, por un lado formar junto con el NH3 el buffer que nos permite regular el pH adecuado para la precipitacin de los sulfuros

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y/o hidrxidos del tercer grupo, y por otra parte acta como electrolito coagulante para permitir separar algunos precipitados coloidales que forman los cationes de este grupo y que pueden ser separados de otro modo. El fenmeno contrario a la coagulacin de un coloide, o sea el proceso por el cual un coloide coagulado regresa a su estado coloidal se conoce con el nombre de peptizacin.

PRECIPITADOS CRISTALINOS

En este caso las partculas son ms grandes, y por lo tanto es ms fcil separarlas por filtracin, y/o centrifugacin. Los precipitados cristalinos estn formados por partculas que tienen un ordenamiento regular y repetitivo en el espacio, lo que origina una red cristalina. Depende del tipo de anlisis que se desee realizar al compuesto obtenido podr hacerse crecer adecuadamente el slido cristalino de acuerdo a tcnicas apropiadas. IMPURIFICACIN DE PRECIPITADOS

Cuando se lleva a cabo la separacin de una sustancia por formacin de un compuesto insoluble o sea por precipitacin, puede ocurrir que el compuesto obtenido est impurificado. La impurificacin puede tener origen en dos fenmenos distintos: coprecipitacin y postprecipitacin. Coprecipitacin:

Este es un fenmeno en el que algunos compuestos que en otras circunstancias son solubles, se eliminan de la solucin durante la formacin del precipitado. Conviene destacar que la solucin NO est saturada con las especies coprecipitadas. Existen distintos tipos de coprecipitacin, ellos son: adsorcin y oclusin.

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1. Adsorcin: es un proceso mediante el cual tomos, molculas o iones se adhieren a una superficie. El efecto neto de la adsorcin en la superficie es arrastrar como contaminante de superficie a un compuesto que en otras condiciones normalmente sera soluble. Los precipitados amorfos y gelatinosos son apropiados para quedar altamente combinados por adsorcin, si se tiene en cuenta la elevada superficie especfica que presentan. La coagulacin de un coloide no reduce significativamente la magnitud de adsorcin debido a que el slido coagulado an contiene grandes reas de superficie interna que quedan expuestas al solvente.

Por ejemplo: El cloruro de plata coagulado que se forma en la determinacin gravimtrica del in cloruro est contaminado con los iones plata primeramente adsorbidos as como con nitrato y otros aniones de la capa de contra in. Como consecuencia, el nitrato de plata que normalmente es soluble, coprecipita con el AgCl. En los precipitados cristalinos tambin ocurre adsorcin pero su efecto sobre la pureza de stos no se detecta fcilmente debido a la relativamente pequea rea de superficie especfica de estos slidos. Es una regla general que un in que forma parte de la red cristalina de un precipitado es adsorbido ms frecuentemente. Ejemplo: si precipitamos sulfato de bario en presencia de exceso de in sulfato, los iones bario de la superficie del cristal atraen fuertemente a los iones sulfato. A la inversa, si en la solucin existe un exceso de iones bario, stos sern fuertemente adsorbidos por los iones sulfato de la superficie del cristal. Si la solucin no contiene iones comunes con el precipitado, la adsorcin inica viene regida por la regla de Paneth-Fajans-Hahn: el in adsorbido con ms intensidad es el que forma el compuesto menos soluble con algunos de los iones del precipitado. Ejemplo: el precipitado de sulfato de bario adsorbe in calcio con ms intensidad que in magnesio, porque el sulfato de calcio es menos soluble que el sulfato de magnesio. 2. Oclusin: es el proceso en virtud del cual durante la formacin del precipitado se van incorporando a l sustancias extraas. Cuando un cristal crece con rapidez durante la formacin del precipitado, pueden quedar atrapados u ocludos iones extraos de la capa de contra in dentro del cristal en

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crecimiento como la sobresaturacin, y por lo tanto la velocidad de crecimiento disminuye a medida que avanza la precipitacin, la cantidad de material ocluido es mayor en la parte del cristal que se forma primero. Si el in extrao tiene el tamao adecuado y puede formar un compuesto con un in del precipitado que tenga la misma estructura que el precipitado, es decir que sean isomorfos, el in extrao puede depositarse en la red cristalina del precipitado en una posicin normalmente ocupada por un in del precipitado y se forma en este caso un cristal mixto o solucin slida.

3. Atrapamiento mecnico: es un proceso similar al de la oclusin. slo que este se produce cuando los cristales permanecen muy juntos durante el crecimiento. En este caso, varios cristales crecen juntos y como consecuencia una porcin de la solucin queda atrapada en pequeos huecos. Tanto la oclusin como el atrapamiento mecnico son mnimos cuando es baja la velocidad a la que se forma el precipitado, es decir, en condiciones de baja sobresaturacin.

Postprecipitacin:

Es la separacin de una segunda fase slida despus de la formacin de otro precipitado. El fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia cristaliza lentamente de su solucin sobresaturada. En la separacin del calcio y el magnesio con oxalato, el precipitado de CaC2O4 debe filtrarse despus de un perodo corto de digestin, pues en caso contrario podra resultar muy contaminado por MgC2O4 que postprecipitara. El oxalato de magnesio forma fcilmente una solucin sobresaturada completamente estable y, an despus de haberse iniciado la formacin de algo de fase slida, la cristalizacin es muy lenta.

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Vamos a enumerar ac los requisitos que deben cumplirse para obtener precipitados formados por partculas grandes y contaminacin mnima. 1) Utilizacin de soluciones diluidas de problema y reactivo: hay por supuesto un lmite prctico determinado por la prdida de precipitado por solubilidad y por las dificultades a que da lugar la manipulacin de grandes volmenes. 2) Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin. 3) Precipitacin en medio homognea.

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DETALLES EXPERIMENTALES

Se peso 1.0068 g de muestra (#2) y luego se aade agua.

Aadimos 15ml HCl + HNO3 para disolver y llevamos a plancha hasta sequedad.

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Agregamos nuevamente HCl cc y 5 gotas de cloruro ferrico.

Llevamos a plancha hasta calcinacin o sequedad. Retiramos de plancha y dejamos enfriar.

Aadimos 15 ml de HCl y llevamos a plancha hasta disgregacin de sales y diluimos con 60 ml aprox.

hervimos unos minutos, esperamos a que enfri, y luego filtramos en caliente. Damos unas 6 lavadas aproximadamente Con agua caliente.

Sacamos el papel filtro con el precipitado dentro y lo colocamos en un crisol y llevamos a plancha. La solucin filtrada en enrazada.

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CLCULOS

N Muestra: # 2 Peso Muestra: 1.0068g Peso del Residuo de la Muestra: 0.0068

% Insolubles =
Entonces, tenemos:

x 100

%Insolubles de la muestra =

x 100 = 0.68 %

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CONCLUSIONES

En esta prueba se concluye que en % de Insolubles es casi insignificante en comparacin con la muestra ya que solo se presenta en 0.68%.

CUESTIONARIO
1. Qu objetivo tiene la calcinacin en plancha de la muestra durante el ataque? El objetivo sera el de eliminar las sustancias voltiles, como los nitratos, cloruros, bromuros, etc. 2. Por qu los primeros lavados del residuo se llevan a cabo con solucin diluida de cido clorhdrico? Es necesario para no dejar nada de residuo en el vaso precipitado y para no formar cloruros y nitratos. 3. Por qu todos los lavados se realizan en caliente? Para aumentar la velocidad de reaccin para alcanzar el equilibrio ms rpido y tambin para que sea ms rpida la filtracin 4. Por qu el hervido en el paso N 6 debe ser por pocos minutos? Esto se hace por pocos minutos para poder proceder al filtrado, porque el filtrado se tiene que hacer en caliente ya que al estar caliente la solucin, disminuye la tensin superficial del lquido y por ende puede filtrar con mayor rapidez. 5. Qu es la peptizacin y cmo se evita? Hablamos de coloide cuando las partculas tienen un tamao del orden de 10 a 100 nm. Las partculas son tan pequeas que no se sedimentan bajo la accin de la gravedad y pueden atravesar los filtros usuales. Por ende las suspensiones

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coloidales no se usan en el anlisis gravimtrico, sin embargo, mediante agitacin, calentamiento o adicin de un electrolito se puede transformar el coloide en una masa filtrable. A este proceso se le conoce como AGLOMERACIN, FLOCULACIN O COAGULACIN. PEPTIZACIN, es el fenmeno contrario a esto, osea el proceso por el cual un coloide coagulado regresa a su estado coloida, por lo que se tiene que evitar en gravimetras como esta, y se evita lavando el precipitado con un electrolito apropiado ( Lavar con HNO3 diluido). Por eso mismo en el paso 7 se utiliza un filtro algo especial, el filtro whatman N 42 que tiene la capacidad de retener particular muy finas, de hasta 2,5 um. 6. Qu elementos cree Ud. que componen el residuo insoluble? Las siguientes sustancias no se disuelven apreciablemente en cidos: 1. Ciertos elementos libres: C, S, Si. 2. Ciertas sales de plomo: PbSO4, PbCl2 (poco soluble en agua), PbCrO4. 3. Ciertas sales de plata: AgCl, AgBr, AgCN, Ag3Fe(CN)6, Ag4Fe(CN)6 4. Sulfatos de los cationes del grupo de los fluoruros: BaSO4, SrSO4, CaSO4( poco soluble en agua) 5. Sales anhidras de Cromo: CrCl3, Cr(SO4)3 6. Ciertos xidos: SnO2, Al2O3, Cr2O3, Sb2O4, TiO2. 7. xido de silicio (SiO2) y varios silicatos. 8. Miscelneos: CaF2, Fe(Fe(CN)6)3, SiC

7.

Cmo asegura que todos los cationes solubles han sido eliminados del residuo

insoluble? Se asegura esto por los reactivos utilizados en el ataque a la muestra: HCl:

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Generalmente se disuelven en cido clorhdrico la mayora de los xidos, carbonatos, hidrxidos, sales bsicas, sales de cidos dbiles, sales de cidos voltiles y metales libres ubicados sobre el hidrogeno en la serie electromotriz. Se debe incluir un tratamiento con HCl concentrado para as garantizar la completa extraccin de los compuestos solubles en este solvente. En algunos casos el proceso de disolucin en HCl est acompaado de cambios apreciables en la muestra: cambios de color, precipitacin, etc, as como del desprendimiento de gases. Los sulfuros se disuelven con desprendimiento de H2S, los carbonatos con desprendimiento de Cl2.

HNO3: Las sustancias insolubles en agua y cido clorhdrico se tratan con HNO3. En general se disuelven en este medio los metales ubicados por debajo del hidrgeno en la serie electromotriz, exceptuando el oro y el platino, los sulfuro de arsnico, cobre, bismuto, niquel y cobalto, los haluros de plomo y mercurio (I). En general se disuelven en cido ntrico aquellos compuestos que requieren un cambio de su estado de oxidacin el cual se logra por el alto potencial de oxidacin del cido.

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BIBLIOGRAFA

Autor: James. S. Fritz y George H. Schenk Ttulo: Qumica Analtica Cuantitativa 3ra Edicin.

Autor: V.N. Alexeiv Ttulo: Anlisis Qumico Cuantitativo 2da Edicin.

Qumica cuantitativa Glenn Halstead Brown,Eugene M. Sallee Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico Alfonso Clavijo Daz

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