FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA Capitulo 12 - Mtodos gravimtricos de analise Gravimetria por precipitao Converso do analito em um precipitado pouco solvel

a partir da adio de um agente precipitante soluo. Aps a precipitao do analito, o precipitado precisa ser filtrado, lavado para a remoo de impurezas, secado (para remoo do solvente e qualquer outra sespecie voltil arrastada com o precipitado), submetido a um tratamento trmico adequado (para sua converso em um produto de composio qumica conhecida - calcinao) e pesado. A temperatura necessria para desidratar um composto pode variar de 100 a 1000 C. O ideal em analises gravimtricas por precipitao seria usar reagentes precipitantes seletivos, aqueles que reagem com um numero limitado de espcies qumicas, ou especficos, aqueles que reagem com uma nica espcie qumica. Alem disso, a reao deve gerar precipitados que sejam facilmente filtrados e lavados, de solubilidade suficientemente baixa de modo que no haja perda significativa do analito durante a filtrao e lavagem, no-reativos com os constituintes da atmosfera e de composio qumica conhecida aps a secagem e calcinao (caso ela seja necessria). Os precipitados podem ser coloidais (partculas muito pequenas) ou cristalinos. O tamanho das partculas depende de uma serie de fatores como, por exemplo, concentrao do soluto e solubilidade do mesmo no equilbrio (quanto menor a concentrao do soluto e maior a solubilidade do mesmo, maiores so as partculas). Quando se tem um coloide possvel coagula-lo de forma a se obter um precipitado, contudo sua lavagem e filtrao no so simples (a lavagem com gua pura pode levar o coloide coagulado a sua forma inicial e por se tratarem de partculas pequenas sua filtrao no trivial). A co-precipitao um processo no qual os compostos normalmente solveis so removidos da soluo por um precipitado. Existem quatro tipos de co-precipitao: adsoro superficial, formao de cristal misto, ocluso e aprisionamento mecnico. Adsoro superficial quando um composto normalmente solvel removido da soluo sobre a superfcie de um coloide coagulado (a adsoro requer uma elevada rea superficial e isto observado nos colides principalmente). O resultado da adsoro superficial o arraste de um composto normalmente solvel na forma de um contaminante superficial. Uma forma de minimizar a quantidade de impurezas lavando o coloide coagulado com eletrlitos volteis, pois esses eletrlitos vo substituir os contra-ions existentes e depois sero eliminados por evaporao. Os ons primariamente adsorvidos ao coloide no so removidos em grande parte por conta da sua forte atracao com a superfcie do coloide. Uma forma efetiva de minimizar os efeitos da adosoro a reprecipitao, que consiste na redissoluo do filtrado e reprecipitao do mesmo. Uma vez que o precipitado arrasta apenas uma frao do contaminante presente no solvente, ao redissolve-lo a concentrao desse contaminante no meio menor do que na soluo original e, portanto, uma concentrao significativamente inferior do mesmo ser arrastado. Formao de cristal misto quando um on contaminante substitui um on do reticulo cristalino de um slido. Isso s pode ocorrer quando os ons tem mesma carga

e tamanhos semelhantes, alm disso os dois sais devem pertencem a mesma classe cristalina. medida que a concentrao do contaminante aumenta (a razo contaminante/analito aumenta) maior aumenta a extenso da contaminao do cristal. Uma opo utilizar agentes precipitantes que no provoquem a formao de cristais mistos. Ocluso quando compostos (por exemplo ons estranhos presentes na camada do contra-on) so aprisionados dentro de um cristal em crescimento rpido (durante a formao do precipitado). Como a supersaturao e a velocidade de crescimento diminuem medida que a precipitao progride, a quantidade de material ocluda maior na parte dos cristais que se forma primeiro. Ocorre apenas em precipitados cristalinos. Aprisionamento mecnico quando cristais, que se encontram prximos durante o crescimento, crescem juntos e aprisionam uma poro da soluo em um pequeno invlucro. Ocorre apenas em precipitados cristalinos. A precipitao a partir de uma soluo homognea um processo no qual um precipitado formado pela gerao lenta de um reagente precipitante de forma homognea em toda a soluo (uma reao lenta que ocorre na soluo gera o reagente precipitante). Os slidos formados por meio de precipitao a partir de uma soluo homognea so geralmente mais puros e mais fceis de ser filtrados que os precipitados gerados por meio da adio direta do reagente soluo do analito. Os mtodos gravimtricos no requerem uma etapa de calibrao ou padronizao porque os resultados so calculados diretamente a partir dos dados experimentais e massas atmicas. Esses mtodos esto entre os mais amplamente aplicados de todos os mtodos analticos e para a anlise de alguns elementos trata-se do mtodo preferido. Muitos reagentes orgnicos so usados em determinaes gravimtricas por serem significativamente mais seletivos em suas reaes que a maioria dos reagentes inorgnicos. Esses reagentes orgnicos formam produtos no-inicos pouco solveis (compostos de coordenao) ou compostos nos quais a ligao entre a espcie inorgnica e o reagente fortemente inica. Reagentes quelantes so os reagentes orgnicos que contm pelo menos dois grupos funcionais capazes de se ligar a um ction doando um par de eltrons. Esses grupos funcionais esto localizados na molcula de tal forma que um anel com cinco ou seis membros resulte da reao. Os produtos da reao so ditos quelatos. Os quelatos metlicos so relativamente apolares, alm disso, em geral, possuem baixa densidade e so facilmente desidratados a baixas temperaturas. Inmeros reagentes so capazes de reagir seletivamente com certos grupos funcionais e, portanto, podem ser utilizados para a determinao da maioria dos compostos contendo esses grupos. Gravimetria de volatilizao uma forma de se medir a massa de um determinado composto baseado na sua volatilizao e posterior coleta em um slido dessecante previamente pesado (determinao direta) ou na medida da diferena de massa antes e depois do aquecimento e consequente volatilizao (determinao indireta).

Capitulo 13 - Mtodos titulomtricos; Titulometria de precipitao