Tema 16: Equilibrio de precipitacin

16.1 Solubilidad 16.2 Producto de solubilidad 16.3 Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad 16.4 Precipitacin 16.5 Precipitacin fraccionada 16.6 Factores que afectan a la solubilidad 16.7 Equilibrios que implican iones complejos

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16.1. Solubilidad
Equilibrios de precipitacin o solubilidad

p.ej.: AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

vdisoluc = vcristaliz Equilibrio Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada.
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Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente. Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente. [p.ej. NaCl en agua a 0C Si disolvemos menos cantidad disolucin no saturada Slidos inicos cristalinos
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s = 35.7 g por 100 mL agua] gramos soluto / 100 mL disolvente gramos soluto / L disolucin moles soluto / L disolucin (Molar)

Solubles (s 210-2 M) Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M) Insolubles (s } 10-5 M)
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16.2. Producto de solubilidad

Producto de solubilidad: Es la constante de equilibrio para el equilibrio que se establece entre un soluto slido y sus iones en una disolucin saturada

[Concentraciones en el equilibrio]

AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

KPS = [Ag+][Cl-] Producto de solubilidad

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16.3. Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) [ ]o [ ]eq s s

KPS = [Ag+][Cl-] = s2 s = K PS

Si KPS s
Ejemplo

Bi2S3 (s)

2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq) KPS = [Bi3+]2 [S2-]3

KPS = (2s)2 (3s)3 s = 5

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K PS 108
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16.4. Precipitacin
PbI2 (s) Dinmico Heterogneo Reaccin directa: disolucin
Equilibrios de solubilidad

Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

Reaccin inversa: precipitacin

Equilibrios de precipitacin Reacciones de precipitacin: Aqullas que dan como resultado la formacin de un producto insoluble. Precipitado: Slido insoluble que se forma por una reaccin en disolucin.
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Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que pueden formar una sal insoluble.

Cmo saber si se formar precipitado? Q = KPS Q > KPS Q < KPS

Equilibrio : disolucin saturada Se desplaza hacia la izquierda : precipita No precipita : disolucin no saturada.

Recordamos que Q es el nombre que damos a la constante de reaccin que tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero para reacciones que no estn en equilibrio (Q se definir a partir de las concentraciones iniciales)

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Ejemplo: Si mezclamos disoluciones de AgNO3 (aq) y KI (aq) para obtener una disolucin de mezcla que contiene [Ag+]=0.001M y [I-]=0.015M. Decir si la disolucin es saturada, no saturada o sobresaturada Dato: Ksp (AgI)=8.5x10-17

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16.5. Precipitacin fraccionada

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16.6 Factores que afectan a la solubilidad

16.6.1. Efecto de la temperatura. Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.

Cmo?
AB (s) Si Si

K 2 H 0 1 1 = Ecuacin de vant Hoff ln K1 R T1 T2

A+ (aq) + B- (aq) Hdis = ? KPS s

Hdis s > 0 (endotrmica) T Hdis < 0 (exotrmica) T

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KPS s
10

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Factores que afectan a la solubilidad

16.6.2. Efecto del ion comn La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn. PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s) K+ (aq) + I- (aq)

In comn

s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M s (PbI2 en una disolucin 0.1 M de KI) = 7.110-7 M

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Factores que afectan a la solubilidad

16.6.3. Efecto del pH Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq) menor [OH-] mayor solubilidad.

Si el pH se hace ms cido el equilibrio se desplaza a la derecha

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico. CaF2 (s) F- (aq) + H2O (l) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq) HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta conforme el pH disminuye.
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16.7. Equilibrios que implican iones complejos

Formacin de iones complejos. Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis. La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se conoce como in complejo. Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq) In complejo p.ej.: La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho. AgCl (s)
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Ag+ (aq) + Cl- (aq)

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16.7. Equilibrios que implican iones complejos

Disolucin saturada: Ag+(aq) y Cl(aq) Disolucin Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Precipitado AgCl (s)

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