Integral Tolakan Inti-Inti

Dari elektrostatika sederhana tolakan inti-inti (seperti yang digunakan, misalnya, dalam CNDO / INDO) adalah:

(150) ZA dan ZB adalah muatan inti (muatan titik nuklir dikurangi elektron kulit dalam). Integral elektron-elektron dan elektron-inti tidak segera turun ke formulir c / RAB (RAB adalah jarak atom A dan atom B, c adalah konstanta) untuk jarak di luar jari-jari van de Waals, akan ada tolakan bersih antara dua atom atau molekul netral. Untuk memperbaiki ini, tolakan inti-inti diperkirakan dengan: (151) Selain istilah ini, akun harus diambil dari skrining penurunan inti oleh elektron sebagai jarak interatomik menjadi sangat kecil. Pada jarak yang sangat kecil istilah inti-inti harus mendekati bentuk sederhana. Untuk menjelaskan hal ini, istilah tambahan yang ditambahkan ke dasar Integral tolakan inti-intil dalam MINDO/3 untuk memberikan:

(152) Berikut Aab adalah parameter diatomik. Dalam kasus NH dan interaksi OH saja, ungkapan ini diganti dengan: (153) The Mindo / 3 parameter muncul dalam persamaan di atas akan dibahas kemudian dalam bagian parameter. campuran Model Ide dasar dari model campuran di Mindo / 3 adalah sama seperti yang digunakan untuk CNDO dan INDO dan mengoreksi, yang muncul di Hamiltonian inti. Karena algoritma dalam menghitung interaksi Coulomb di Mindo / 3 berbeda dari yang digunakan dalam CNDO dan INDO, prosedur untuk memperbaiki juga berbeda dari yang di CNDO dan INDO.

Integral Tolakan Inti-Inti

Dari elektrostatika sederhana tolakan inti-inti (seperti yang digunakan, misalnya, dalam CNDO / INDO) adalah: (150) Dimana ZA dan ZB adalah muatan inti (muatan titik nuklir dikurangi elektron kulit dalam). Selanjutnya, elektron-elektron dan inti-elektron integral tidak segera runtuh ke formulir c/RAB (RAB adalah jarak dari atom A dan atom B, c adalah konstan) untuk jarak luar jari-jari van de Waals, akan ada tolakan bersih antara dua netral Atom atau molekul. Untuk mengoreksi ini, corecore tolakan diperkirakan oleh: (151) Selain istilah ini, account harus diambil dari penurunan skrining inti oleh elektron sebagai kerapatan jarak menjadi sangat kecil. Sangat kecil pada jarak inti-inti istilah harus mendekati bentuk klasik. Ke account untuk ini, istilah tambahan ditambahkan ke inti-inti dasar tolakan integral di MINDO/3 untuk memberikan: (152) Di sini aAB adalah parameter diatomik. Dalam hal interaksi N-H dan O-H hanya, ungkapan ini digantikan oleh: (153) Parameter MINDO/3 yang muncul dalam persamaan di atas dibahas kemudian di bagian parameter. Campuran Model Ide dasar dari campuran model MINDO/3 adalah sama dengan yang digunakan untuk CNDO dan INDO dan mengoreksi, yang muncul dalam inti Hamilton. Karena algoritma dalam menghitung Coulomb interaksi MINDO 3 berbeda dari yang digunakan dalam CNDO dan INDO, prosedur untuk memperbaiki juga berbeda dalam CNDO dan INDO.

Inti Hamilton, koreksi karena interaksi biaya di wilayah kuantum dan klasik daerah dan untuk energi interaksi inti di wilayah kuantum dan biaya di wilayah klasik, adalah Jumlah A adalah di atas semua atom di wilayah kuantum dan B atas semua atom di wilayah klasik. Dua-elektron dan integral dua-pusat Coulomb, dihitung di MINDO/3 oleh mana merupakan jarak antara atom A dan atom B. AA dan AB adalah rata-rata satu-pusat, dua-elektron integral. Oleh karena itu, menjalankan model campuran di MINDO/3 dari perkiraan, HyperChem membutuhkan tidak hanya semua parameter untuk atom dalam wilayah mekanik kuantum, tetapi juga parameter untuk

pseudo-halogen atom untuk batas atom, jika ada, dan beberapa parameter untuk atom dalam wilayah klasik. Parameter untuk atom dalam wilayah klasik adalah rata-rata satu-pusat integral dua-elektron dan parameter obligasi. MNDO MNDO adalah diubah kelalaian dari diatomik Overlap metode berbasis mengabaikan diatomik diferensial tumpang tindih pendekatan (NDDO). Metode diajukan dan dikembangkan oleh M. J. S. Dewar dan rekan kerja di University of Texas di Austin [contohnya lihat M. J. S. Dewar dan M. L. McKee, J. Am. Chem. Soc., 99, 5231(1977); M. J. S. Dewar dan W. Thiel, J. Am. Chem. Soc., 99, 4899(1977); M. J. S. Dewar dan H. S. Rzepa, J. Am. Chem. Soc., 100, 58(1978); L. P. Davis, R. M. Guidry, J. R. Williams, M. J. S. Dewar, dan H. S. Rzepa, J. Comp. Chem. 2, 433(1981)].

Unsur-unsur dari matriks MNDO Fock didasarkan pada mengabaikan tumpang tindih diferensial diatomik pendekatan yang dijelaskan di bawah ini. Kapan dan berada di pusat-pusat berbeda elemen luar diagonal dari Fock matriks adalah: (154) ( di A, pada B, AB) dan ketika dan orbital atom yang berbeda namun yang sama Pusat kemudian unsur-unsur luar diagonal matriks Fock adalah: (155) ( di A, di A, ) Unsur-unsur diagonal matriks Fock adalah: (156) mana. Dengan mengganti superscripts dan dengan dan , masing-masing, dalam tiga persamaan di atas, Anda dapat dengan mudah mendapatkan tiga serupa persamaan untuk unsur-unsur matriks Fock Beta orbital. Ungkapan-ungkapan di atas untuk unsur-unsur matriks Fock dibatasi Hartree-Fock (RHF) perhitungan dapat dihasilkan dengan hanya mengganti P (atau P) oleh -1/2 PT dalam persamaan di atas. Istilah-istilah yang terlibat dalam persamaan di atas dijelaskan di bawah ini

Integral dua-pusat dua-elektron Metode MNDO memiliki 22 unik dua-pusat dua-elektron integral untuk setiap pasangan berat atom (non-hidrogen) di lokal mereka Atom bingkai. Mereka adalah: Dengan pengecualian integral 22, (p p p p ' |p p p p '), Semua integral

bisa dihitung apriori tanpa kehilangan rotasi invariance. Yang integral tidak tergantung pada nilai lain yang integral, kecuali satu ini terakhir. Itu bisa, bagaimanapun, menunjukkan bahwa (157) Menggunakan formula ini untuk integral 22 memberi rotasi invariance. Integral dua-pusat dua-elektron tolakan ( | ) mewakili energi dari interaksi antara biaya distribusi di Atom A dan di atom B. klasik, mereka sama dengan jumlah atas semua interaksi antara saat-saat yang multipole M LM dari dua dikenakan biaya kontribusi, mana subskrip l dan m menentukan urutan dan orientasi multipole. MNDO menggunakan klasik model menghitung dua-pusat dua-elektron interaksi. Distribusi kepadatan elektron yang diperkirakan oleh serangkaian biaya poin. Ada empat jenis kontribusi, yaitu

Monopole (1 charge): unit muatan negatif yang berpusat pada inti. Dipol (2 biaya): + 1/2 biaya terletak di posisi (x, y, z) dan PowerLac 2 charge terletak di posisi (-x -y, - z). Linear quadrupole (3 biaya): + 1/2 biaya terletak di inti dan biaya PowerLac/2 terletak di posisi (x, y, z) dan (-x -y, - z). Persegi quadrupole (4 beban) empat biaya sebesar + 1/4, + PowerLac/4, 1/4, dan membentuk sebuah alun-alun yang berpusat pada PowerLac/4 inti. Jenis berikut multipole distribusi digunakan untuk mewakili empat jenis produk orbital atom. Integral dua-elektron masing-masing adalah jumlah dari semua istilah-istilah yang timbul dari penyebaran muatan perwakilan dari pertama sepasang atom orbital berinteraksi dengan penyebaran muatan mewakili Pasangan kedua orbital atom. Jadi dalam kasus sederhana, interaksi (ss|ss) diwakili oleh tolakan dua pemantauan, Sementara (pp|p 'p'), yang jauh lebih rumit interaksi, diwakili oleh syarat-syarat terpisah 16, timbul dari tuduhan empat mewakili monopole dan linier quadrupole pada satu pusat berinteraksi dengan setara terletak di pusat kedua. Karena energi interaksi tolakan dua titik biaya berbanding terbalik dengan jarak yang memisahkan dua tuduhan, Dewar dan rekan kerja, misalnya, mewakili pusat dua (ss|ss) integral dua-elektron oleh:

(158) Atom orbital Multipole distribusi Nomor biaya |SS mengatakan monopole 1 |SP mengatakan dipol 2 |PP mengatakan monopole ditambah linear quadrupole 4 |PP' mengatakan persegi quadrupole 4 (ss ss) 1 (R + cA + cB) 2 1 4 --1 AA ------- 1 AB -------

mana AA dan AB adalah parameter yang didefinisikan di bawah ini dan cA dan cB adalah jarak dari tuduhan multipole dari inti mereka masing-masing A dan B (fungsi sederhana jenis orbital atom). Dalam kasus Produk sp, ini adalah vektor unit atom D1 panjang menunjuk sepanjang sumbu p, (159) mana s dan p eksponen orbital dan n adalah kepala sekolah Bilangan kuantum, sama dengan 2 untuk atom dalam panjang baris pertama. The jarak sesuai biaya dari inti bagi quadrupoles linear dan persegi yang 2D 2 dan, masing-masing, mana (160) Ada beberapa kondisi batas yang dapat digunakan untuk memperbaiki parameter AA dan AB. Sebagai contoh, ketika jarak antara inti A dan inti B mendekati nol, yaitu, RAB = 0.0, nilai dari integral dua-pusat dua-elektron harus pendekatan yang monocentric sesuai integral. Nomenklatur MNDO integral monocentric ini adalah, (161) Tiga kasus dapat diidentifikasi: Interaksi monopole-monopole, mana integral harus berkumpul untuk G SS Interaksi dipole-dipole, mana integral harus berkumpul h SP