Inti-inti tolakan integral Dari sederhana electrostatics tolakan inti-inti (seperti yang digunakan, misalnya, dalam CNDO INDO)

adalah: EN(A,B) = Z_A Z_B /R_AB (150)

mana ZA dan ZB adalah biaya inti (titik nuklir biaya minus elektron dalam shell). Karena, elektron-elektron dan elektroncore integral tidak segera runtuh ke formulir c/RAB (RAB adalah jarak dari atom A dan atom B, c adalah konstan) untuk jarak luar jari-jari van de Waals, akan ada tolakan bersih antara dua netral Atom atau molekul. Untuk memperbaiki ini, inti-inti tolakan diperkirakan oleh: EN (A, B) = ZAZbAB (151) Selain istilah ini, account harus diambil dari pemutaran menurun inti oleh elektron sebagai distance kerapatan menjadi sangat kecil. Pada jarak yang sangat kecil istilah inti-inti harus mendekati bentuk klasik. Ke account untuk ini, istilah tambahan yang ditambahkan ke bagian dari MINDO/3 untuk memberikan tolakan inti-inti dasar: EN (A, B) = ZAZB[AB+(^-YAB)exp(-aABRAB)] (152) Di sini ^ adalah parameter diatomik. Dalam kasus interactions N-H dan O-H hanya, ungkapan ini digantikan oleh: En(A,B) = ZAZJJ [Yab + ^^-YABjaABexp(-RAB) J (153) Parameter MINDO/3 muncul dalam persamaan di atas adalah dibahas kemudian di bagian parameter. Campuran Model Ide dasar dari campuran model MINDO/3 adalah sama dengan yang digunakan untuk CNDO dan INDO dan mengoreksi yAB, yang muncul dalam

inti Hamilton. Karena algoritma dalam menghitung interaksi Coulomb dalam MINDO/3 berbeda dari yang digunakan dalam CNDO dan INDO, prosedur untuk memperbaiki yAb berbeda dari yang di CNDO dan INDO

Inti Hamilton, H ^ koreksi karena interaksi biaya di wilayah kuantum dan klasik daerah AIV = -X Yab (ZB-QB) B dan energi interaksi inti di wilayah kuantum dan biaya di wilayah klasik, EN, AE * = (J)((ZAZB) [TAB + (~^-YAB)exp(-aABRAB)]ZAQByAB] Jumlah A atas semua atom di wilayah kuantum dan B atas semua atom di wilayah klasik. Dua-pusat dua-elektron dan yAB integral, Coulomb mengatakan dihitung di MINDO/3 oleh L AB 4UA J J mana RAB merupakan jarak antara atom A dan atom B. AA dan AB adalah rata-rata satu-pusat, dua-elektron integral. Oleh karena itu, untuk menjalankan model campuran di MINDO/3 dari perkiraan, HyperChem membutuhkan tidak hanya semua parameter untuk atom dalam wilayah mekanik kuantum, tetapi juga parameter untuk atom pseudo-halogen untuk batas atom, jika ada, dan beberapa parameter untuk atom dalam wilayah

klasik. Parameter untuk atom dalam wilayah klasik adalah, ratarata satu-pusat dua-elektron integral dan aAB, parameter obligasi. MNDO MNDO adalah diubah kelalaian dari diatomik Overlap metode yang didasarkan pada mengabaikan diatomik diferensial tumpang tindih (NDDO) approximation. Metode yang diusulkan dan dikembangkan oleh M. J. S. Dewar dan rekan kerja di University of Texas di Austin fe.g. Lihat M. J. S. Dewar dan M. L. McKee, /. Am. Chem. Soc., 99, 5231(1977); M. J. S. Dewar dan W. Thiel, /. Am. Chem. Soc., 99, 4899(1977); m! J. S. Dewar dan H. S. Rzepa, /. Am. Chem. Soc., 100, 58(1978); 1 P Davis, R. M. Guidry, J. R. Williams, M.J. S. Dewar, dan II. S. liepa /. Comp. Chem. 2, 433(1981)].

Unsur-unsur dari matriks MNDO Fock didasarkan pada mengabaikan diatomik tumpang tindih diferensial pendekatan yang dijelaskan di bawah ini ketika x dan y adalah pada pusat berbeda elemen luar diagonal dari Fock matriks adalah: (154) dan ketika x dan y orbital atom yang berbeda namun di tengah sama kemudian unsur-unsur luar diagonal matriks Fock:

(155) Unsur-unsur diagonal Fock matTix adalah: (156) mana X. Dengan mengganti superscripts A dan B dengan B dan A, masing-masing, dalam tiga persamaan di atas, Anda dapat easily mendapatkan tiga serupa persamaan Element matriks Fock untuk beta orbital. Ungkapan-ungkapan di atas untuk matriks Fock ele nyata dibatasi Hartree-Fock (RHF) perhitungan dapat generated dengan hanya mengganti P (atau pP) oleh -1/2 P1 di equations di atas. Istilah-istilah yang terlibat dalam persamaan di atas dijelaskan di bawah ini.

INTEGRAL DUA-PUSAT DUA-ELEKTRON Metode MNDO memiliki 22 unik dua-pusat dua-elektron integrals untuk setiap pasangan berat atom (non-hidrogen) dalam kerangka atom mereka lokal. Mereka adalah: Dengan pengecualian integral 22, Semua integral dapat dihitung apriori tanpa kehilangan rotasi invariance. Yang integral tidak tergantung pada nilai lain yang integral, kecuali untuk terakhir. Itu bisa, bagaimanapun, menunjukkan bahwa

saya (157) Menggunakan formula ini untuk integral 22 memberi rotasi invariance. Integral dua-pusat dua-elektron tolakan (p.v | XO) melambangkan interaksi antara biaya distribusi x di atom A dan y di atom B. klasik, mereka sama dengan jumlah atas semua interaksi antara saat-saat yang multipole Mj kontribusi dua biaya, mana subskrip / dan m menentukan urutan dan orientasi multipole. MNDO menggunakan model klasik dalam menghitung dua-pusat dua-elektron interaksi. Distribusi kepadatan elektron diperkirakan oleh serangkaian tuduhan titik. Ada empat jenis kontribusi, yaitu

Monopole (1 charge): unit muatan negatif yang berpusat pada inti. Dipol (2 biaya): + 1/2 biaya terletak di posisi (x, y, z) dan -1/2 biaya terletak di posisi (-x -y, - z). Linear quadrupole (3 biaya): + 1/2 biaya terletak di inti dan 1/2 biaya terletak di posisi (x, y, z) dan (-x -y, - z). Persegi quadrupole (4 beban) empat biaya magnitudo + 1/4, -1/4, 1/4, dan -1/4 membentuk sebuah alun-alun yang berpusat pada inti. Jenis berikut multipole distribusi yang digunakan untuk represent empat jenis produk orbital atom.

Integral dua-elektron masing-masing adalah jumlah dari semua istilah-istilah yang timbul dari biaya distribusi wakil pertama sepasang orbital atom yang berinteraksi dengan biaya distribusi perwakilan dari kedua sepasang orbital atom. Jadi dalam kasus sederhana, interaksi (ss|ss) diwakili oleh tolakan dua monokutub, sementara (p p |p' p'), yang jauh lebih rumit interaksi, diwakili oleh syarat-syarat terpisah 16, timbul dari tuduhan empat mewakili monopole dan linier quadrupole pada satu pusat berinteraksi dengan setara terletak di pusat kedua. Karena energi interaksi tolakan dua titik biaya berbanding terbalik dengan jarak yang memisahkan dua tuduhan, Dewarand rekan kerja, misalnya, mewakili integral dua-elektron (ss|ss) dua-cen ter oleh: 158

mana Aa dan AB parameter yang didefinisikan di bawah ini dan cA dan cB jarak dari tuduhan multipole dari inti mereka masingmasing A dan B (fungsi sederhana jenis orbital atom). Dalam kasus produk sp, ini adalah vektor unit atom Dx panjang menunjuk Alon p axis, 159 mana x dan Y eksponen orbital dan n adalah bilangan kuantum utama, sama dengan 2 untuk atom dalam panjang baris pertama.

Jarak sesuai tuntutan dari inti bagi quadrupoles linear dan persegi adalah 2D 2 dan JlD2, masing-masing, mana 160 Ada beberapa kondisi batas yang dapat digunakan untuk memperbaiki parameter Aa dan AB. Sebagai contoh, ketika jarak antara inti A dan inti B mendekati nol, yaitu, Rab-nilai integral dua-pusat dua-elektron harus pendekatan yang monocentric sesuai integral. Nomenclature MNDO untuk integral monocentric ini adalah, 161 Tliree kasus dapat diidentifikasi: Interaksi rnonopole-monopoie, mana integral harus berkumpul untuk G ^ Interaksi dipole-dipole, mana integral harus converge h