QUMICA ANALTICA E INSTRUMENTAL Soluciones Buffer

Manuel Lozano Rigueros

DEFINICIN

Las soluciones amortiguadoras (llamadas tambin soluciones reguladoras, tampn o buffer) son aquellas en las que hay un equilibrio cido-base producido por la mezcla de un cido (o base) dbil con su base (o cido) conjugado en una concentracin significativa, cuya presencia limita por el principio de Le Chatelier el grado en el cual se disocia el cido (o base) y por lo tanto afecta el pH de la solucin. Este equilibrio est determinado por la relacin entre las moles del cido (o base) dbil y las de la base (o cido) conjugado sin importar el volumen final de la solucin.

Soluciones amortiguadoras de cido dbil y su sal I

Se va a examinar el comportamiento de una solucin en la que se han disuelto unas ciertas cantidades de cido actico (CH3COOH) y de acetato de sodio (CH3COONa). Los equilibrios formados, ya se han establecido antes:

CH3COOH + H2O
cido 1 Base 1

CH3COOBase 2 (base conjugada)

H3O+

cido 2

(5-2)

(cido conjugado)

Sal

CH3COONa CH3COO - + Na +
Anin Catin cido 3

(5.43) (5.39)

Base 3

OH- - + CH3COOH
cido 1

H2O + CH3COO Base 2

Por una parte, el cido actico al disociarse en la ecuacin (5.2) produce una cierta cantidad de la base conjugada acetato (CH3COO -) y de iones hidronio que determinaran su pH si estuviera solo. Pero al haberse disuelto adicionalmente el acetato de sodio, ste se ioniza segn la ecuacin (5.43), produciendo ms moles de la base conjugada acetato (CH3COO -) que por efecto del principio de Le Chatelier desplazan la reaccin (5.39) hacia la izquierda, para producir iones oxidrilo (OH-) y simultneamente, desplazan la reaccin (5-2) tambin hacia la izquierda, disminuyendo la concentracin de hidronios (H+).

Soluciones amortiguadoras de cido dbil y su sal II

As, por efecto de un in comn que en este caso es la base conjugada acetato (CH3COO -), se obtiene un sistema en el cual estn en equilibrio iones hidronio e hidroxilo. A partir de la ecuacin (5.2) se halla la Constante de equilibrio [CH3COO-][H3O+] = 1,75 x 10 [CH3COOH] Y directamente a partir de esta ecuacin, se despeja la [H3O+], as: Ka =

[H3O+]

[CH3COOH] Ka [CH3COO-] La cual se puede generalizar para obtener una frmula que permite calcular la concentracin molar de iones hidronio [H3O+] de una solucin reguladora formada por la mezcla de un cido dbil y su sal:
[H3O+] =
[cido] Ka

[Sal]

Ejemplo
Calcular el pH de una solucin formada por la disolucin de 25 mL de cido actico 4M (Ka = 1,75 x 10-5) y 15 g de acetato de potasio slido hasta 1200 mL con agua, suponiendo que el acetato de potasio se ioniza en un 100%. R: Primero se calculan las concentraciones molares de cido actico y acetato de potasio: Del cido actico: M = 4 moles x 25 mL x 1000mL = 8,3 x 10-2M
1000 mL x 1200 mL

Del acetato de potasio: M = 15 g x 1000mL = 1,27 x 10-1M

98 g x 1200 mL

Ahora se calcula la [H3O+], usando la relacin (5.68): [H3O+] = 8,3 x 10-2 M x 1,75 x 10-5 1,27 x 10-1M = 1,14 x 10-5 Y a continuacin se calcula el pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log [H3O+] = - log [1,14 x 10-5] = 4,95

Soluciones amortiguadoras de base dbil y su sal I

Como caso tpico, se propone una solucin en la que se han disuelto unas ciertas cantidades de amonaco (NH3) y de cloruro de amonio (NH4Cl). Los equilibrios formados, ya se han establecido antes: NH3 + H2O
cido 2

Base 1

cido 1

NH4 +

OH -

(5.3)

Base 2 (base conjugada)

(cido conjugado)

sal

NH4Cl
catin

NH4 + + Cl anin

(5.56) NH4 + (5.57)

cido 1

base 1

H3O+ + NH4OH

base 3

cido2

2H2O +

Por una parte, el amonaco al disociarse en la ecuacin (5.3) produce una cierta cantidad del cido conjugado amonio (NH4+) y de iones oxidrilo que determinaran su pH si estuviera solo. Pero al haberse disuelto adicionalmente el cloruro de amonio, ste se ioniza segn la ecuacin (5.56), produciendo ms moles del cido conjugado amonio (NH4+) que por efecto del principio de Le Chatelier desplazan la reaccin (5.57) hacia la izquierda, para producir iones hidronio (H3O+) y simultneamente, desplazan la ecuacin (5.3) tambin hacia la izquierda, disminuyendo la concentracin de hidroxilos (OH-) . As, por efecto de un in comn que en este caso es el cido conjugado amonio (NH4+), se obtiene un sistema en el que se hallan en equilibrio hidronios e hidroxilos.

Soluciones amortiguadoras de base dbil y su sal II

A partir de la ecuacin (5.3), se halla la Constante de equilibrio: Kb = [NH4 +] [OH -] = 1,8 x 10- 5 [NH3]

Y directamente a partir de esta ecuacin se despeja la la [OH -], as: [OH -] = [NH3]] Kb [NH4 +]

La cual se puede generalizar para obtener una frmula que permite calcular la concentracin molar de iones hidroxilo [OH-] de una solucin reguladora formada por la mezcla de una base dbil y su sal: [OH-] =
[Base] Kb [Sal]

Ejemplo
Calcular el pH de una solucin formada por la disolucin de 25 mL de amonaco 6M (Kb= 1,8 x 10-5) y 20 g de cloruro de amonio slido hasta 1500 mL con agua, suponiendo que el cloruro de amonio se ioniza en un 100%. R: Primero se calculan las concentraciones molares de amonaco y cloruro de amonio: Del amonaco: M = 6 moles x 25 mL x 1000mL = 0,1M
1000 mL x 1500 mL

Del cloruro de amonio: M = 20 g x 1000mL = 0,25M

53,5 g x 1500 mL

Ahora se calcula la [OH-] usando la relacin (5.68): [OH-] = 0,1M x 1,8 x 10-5 0,25M -6 = 7,2 x 10 A continuacin se calcula la [H3O+] utilizando la relacin (5.12): [H3O+] [OH-] = 1x10- 14 , luego [H3O+] = 1x10- 14 / [OH-] = 1x10- 14 / 7,2 x 10-6 = 1,4 x 10-9 Finalmente, se calcula el pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log [H3O+] = - log [1,4 x 10-9] = 8,86

Aplicaciones de las soluciones amortiguadoras

Las soluciones amortiguadoras como las descritas en los dos apartados anteriores son muy frecuentes en la naturaleza; As, por ejemplo, los jugos de frutas y prcticamente todos los fluidos de los seres vivos, tales como la sangre, las lgrimas, la leche, los jugos digestivos, el protoplasma en las clulas, etc, estn compuestos por soluciones de este tipo. Desde el punto de vista de este curso, las soluciones amortiguadoras tienen amplia utilizacin en el laboratorio, para regular el pH por su resistencia a los cambios de pH y facilitar el desarrollo de reacciones analticas. Para que sean efectivamente resistentes a los cambios de pH, las soluciones amortiguadoras deben cumplir con dos requisitos: -Contener dos tipos de compuestos: Un cido capaz de reaccionar con los iones OHagregados y una base que pueda consumir los iones H3O+ adicionados. - El cido y la base que las forma no deben reaccionar uno con el otro. Por consiguiente es muy importante comprender su comportamiento, para lo cual, en primer trmino se va a estudiar el efecto sobre una solucin amortiguadora del primer tipo (cido dbil mas su sal) cuando se aaden cantidades relativamente pequeas de cidos o bases fuertes.

Al aadir cidos

Se va a tomar un litro de la solucin del ejemplo 5.10, donde: [CH3COOH] =8,3 x 10 -2M, [CH COO-] = 1,27 x 10 -1M y [H O+] = 1,14 x 10 -5 y se aaden 0,1 moles de cido 3 3 clorhdrico (HCl), asumiendo que no hay cambio de volumen; El cido aadido, por ser fuerte, interacciona directamente sobre la reaccin 5.2, la cual se considera de izquierda a derecha, para ms comodidad, en el siguiente cuadro: Reaccin Condiciones iniciales Ms 0,1 moles HCl Condiciones finales CH3COO1,27 x 10-1M -1 x 10-1 0,27 x 10-1M + H3O+ 1,14 x 10-5 +1 x 10-1 ? CH3COOH 8,3 x 10-2M +1 x 10-1 1,8 x 10 -1 + H2O

Se puede observar que el H3O+ aadido se consume en su totalidad (debido a que la Ke es muy grande), reaccionando directamente con el anin acetato (CH3COO-), el cual por el principio de Le Chatelier disminuye, para formar cido actico (CH3COOH) al otro lado, reaccionando estequiomtricamente. Por consiguiente, despus de finalizada la reaccin, se tendrn las siguientes concentraciones de los iones: [CH3COOH] = 1,8 x 10 -1M y CH3COO -] = 0,27 x 10 -1M , con las cuales se calcula la nueva [H3O+] utilizando la relacin (5.68):

Al aadir cidos

[H3O+] = 1,8 x 10 -1 x 1,75 x 10-5 = 1,2 x 10-4 , valor del cual se puede calcular 0,27 x 10-1M el nuevo pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log [H3O+] = - log [1,2 x 10-4] = 3,9 Comparando el nuevo valor de pH con el obtenido en el ejemplo 5.10, se ve inmediatamente que el cambio de pH fue solamente de 4,9 a 3,9. Si se hubieran aadido las mismas 0,1 moles de HCl a un litro de agua pura, el descenso hubiera sido de pH 7 a pH 1.

Ejemplo
Calcular el pH de una solucin formada por la disolucin de 25 mL de cido actico (CH3COOH) 4M (Ka = 1,75 x 10-5) y 15 g de acetato de potasio (CH3COOK) slido hasta 1200 mL con agua, suponiendo que el acetato de potasio se ioniza en un 100%, si se aaden 0,01 moles de cido clorhdrico. R: Teniendo en cuenta las concentraciones iniciales halladas en el ejemplo 1.10, al aadir 0,01 moles de cido clorhdrico, disminuye la concentracin de la sal acetato de potasio y aumenta la de cido actico, de acuerdo a: Nueva concentracin del acetato de potasio: [CH3COOK] = 1,27 x 10-1 0,01 = 1,17 x 10-1 Nueva concentracin de cido actico: [CH3COOH] = 8,3 x 10-2 + 0,01 = 9,3 x 10-2 Ahora se puede calcular la nueva [H3O+], usando la relacin (5.68): [H3O+] = 9,3 x 10-2M x 1,75 x 10-5 = 1,39 x 10-5 y por consiguiente, el nuevo pH ser, utilizando la relacin 1,17 x 10-1M 5.31; pH = - log [H3O+] = - log [1,39 x 10-5] = 4,8

Al aadir bases
Por otra parte, si se utiliza la misma solucin inicial del ejemplo 5.10 y se aaden ahora 0,01 moles de hidrxido de sodio (NaOH), una base fuerte, esta interacciona directamente, segn la reaccin 5.39; Lo sucedido se puede esquematizar como sigue: Reaccin Condiciones iniciales Ms 0,1 moles NaOH Condiciones finales OH- - + +1 x 10-2 CH3COOH 8,3 x 10-2M -1 x 10-2 7,3 x 10-2M H2O + CH3COO 1,27 x 10-1M +1 x 10-2 1,37 x 10 -1

La base aadida OH- se consume en su totalidad (debido a que la Ke es muy grande), reaccionando directamente con el cido actico (CH3COOH), el cual por el principio de Le Chatelier disminuye, para formar ion acetato (CH3COO-) al otro lado, reaccionando estequiomtricamente. Por consiguiente, despus de finalizada la reaccin, se tendrn las siguientes concentraciones de los iones: [CH3COOH] = 1,8 x 10-1 y [CH3COO-] = 2,37 x 10 1 M , con las cuales se calcula la nueva [H O+] utilizando la relacin (5.68): 3 [H3O+] = 7,3 x 10-2 x 1,75 x 10-5 = 9,3 x 10 -6 1,37 x 10 -1 M valor del cual se puede calcular el nuevo pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log [H3O+] = log [9,3 x 10 -6] = 5,03. Si las mismas moles de NaOH se hubieran aadido a un litro de agua pura, el cambio de pH hubiera sido de pH 7 a pH 12.

Ejemplo

Calcular el pH de una solucin formada por la disolucin de 25 mL de cido actico 4M (Ka = 1,75 x 10-5) y 15 g de acetato de potasio slido hasta 1200 mL con agua, suponiendo que el acetato de potasio se ioniza en un 100%, si se aaden 0,005 moles de hidrxido de potasio. R: Al aadir hidrxido de potasio, aumenta la concentracin de la sal acetato de potasio y disminuye la de cido actico, de acuerdo a: (se tienen en cuenta las concentraciones iniciales halladas en el ejemplo 5.10). Nueva concentracin del acetato de potasio: [CH3COOK] = 1,27 x 10-1 + 0,005 = 1,32 x 10-1 Nueva concentracin de cido actico: [CH3COOH] = 8,3 x 10-2 - 0,005 = 7,8x 10-2 Ahora se puede calcular la nueva [H3O+], usando la relacin (5.68): [H3O+] = 7,8x 10-2M x 1,75 x 10-5 = 1,03 x 10-5 y por consiguiente, el nuevo pH ser, utilizando la relacin 1,32 x 10-1M 5.31; pH = - log [H3O+] = - log [1,03 x 10-5] = 5,0

Referencias
Bernal, I., Gaviria, L., Young, S. , Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR Burriel, M., Lucena, et al. (2001). Qumica analtica cualitativa. 18 EdicinThompson Learning, Madrid. Day, R., Underwood, A. (1989). Qumica analtica cuantitativa. 5 edicin. Pearson, Mxico Rubinson, J., Rubinson, K. (2000). Qumica analtica contempornea. Pearson, Mxico Skoog, W., West, H. (2005). Fundamentos de Qumica analtica. 8 edicin. Thompson, Mxico. Harvey, D. (2002). Qumica analtica moderna. Mc Graw Hill, Madrid. Osorio, Rubn., Granados, M., ngel, N. (2002). Uso de la hoja de clculo en qumica analtica. Medelln, Editorial Universidad de Antioquia. http://www.edured2000.net/fyq/selectividad/quimica/cinetica%20y%20equilibrio.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm http://www.monografias.com/trabajos15/equilibrio-quimico/equilibrio-quimico.shtml http://fresno.cnice.mecd.es/fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_2_princ.htm http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQI/tema3.pdf http://it.geocities.com/mata3000it/x-1.htm http://www.elprisma.com/apuntes/curso.asp?id=7310 http://www.uv.es/baeza/equili.html