Mekanisme PU radikal bebas

1. Terbentuknya radikal bebas radikal bebas dieroleh pada tahap inisiasi dengan menggunakan cahaya uv, H2O2 2. Migrasi gugus dengan membawa 1 elektron

Mekanisme PU radikal bebas

3. Radikal bebas yang baru terbentuk kemudian menstabilkan diri dengan jalan bereaksi degan spesies lain. Tingkat stabilitas radikal bebas : primer sekunder tersier

Contoh PU radikal bebas

PU elektrofilik
Disebut penataan ulang elektrofilik/ kationotropik karena gugus yang pindah tidak membawa pasangan elektronnya. Disebut juga dengan penataan ulang karbanion karena pada saat gugus berpindah dengan tidak membawa pasangan elektron, terjadi penataan karbanion menjadi bentuk karbanion yang lebih stabil.

Mekanisme PU elektrofilik
1. Terbentuknya karbanion terjadi pada atom-atom hidrogen- bersifat cukup asam. 2. Migrasi gugus tanpa membawa elektron

3. Produk penataan ulang dapat bersifat stabil atau bereaksi lebih lanjut

Contoh PU elektrofilik

Reaksi wagner-meerwein

Penataan ulang Pinakol

1,2 diol (Pinakol) dengan asam kuat menghasilkan aldehid atau keton

Mekanisme: Protonasi satu gugus hidroksil dilanjutkan dengan

pelepasan air terbentuk karbokation selanjutnya terjadi pergeseran ikatan C-C disertai pelepasan proton kembali dan membentuk ikatan rangkap C=O

Tingkat

Me

Me

C-C ke C-C

Pembesaran dan pengecilan cincin

1 2

1. Jika muatan positif terletak pada karbon alisiklik, migrasi gugus alkil dapat menghasilkan pengecilan lingkar yang menghasilkan lingkar dengan atom karbon berkurang satu 2. Jika muatan positif terletak pada atom karbon terhadap lingkar alisiklik, maka dapat terjadi perbesaran lingkar