Anda di halaman 1dari 20

TESIS

METILASI ASAM GALAT MENGGUNAKAN AGEN METILASI DIMETIL SULFAT (DMS) ATAU DIMETIL KARBONAT (DMC) METHYLATION OF GALLIC ACID USING METHYLATING AGENTS OF DIMETHYL SULPHATE (DMS) OR DIMETHYL CARBONATE (DMC)

Diajukan untuk memenuhi salah satu syarat memperoleh derajat Master of Science Ilmu Kimia

LOLITA RAMYA YULINDA 10/305964/PPA/03203

PROGRAM STUDI S2 KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS GADJAH MADA YOGYAKARTA 2013

TESIS

METILASI ASAM GALAT MENGGUNAKAN AGEN METILASI DIMETIL SULFAT (DMS) ATAU DIMETIL KARBONAT (DMC) METHYLATION OF GALLIC ACID USING METHYLATING AGENTS OF DIMETHYL SULPHATE (DMS) OR DIMETHYL CARBONATE (DMC)

Diajukan untuk memenuhi salah satu syarat memperoleh derajat Master of Science Ilmu Kimia

LOLITA RAMYA YULINDA 10/305964/PPA/03203

PROGRAM STUDI S2 KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS GADJAH MADA YOGYAKARTA 2013

PRAKATA Puji dan syukur penulis panjatkan kehadirat Allah SWT atas segala rahmat, kasih sayang dan segala anugrah-Nya, sehingga penulis dapat menyelesaikan Tesis yang berjudul Metilasi Asam Galat Menggunakan Agen Metilasi Dimetil Sulfat (DMS) atau Dimetil Karbonat (DMC). Tesis ini disusun untuk memenuhi salah satu syarat memperoleh gelar Master of Science Ilmu Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. Selama proses penelitian hingga terselesainya penulisan tesis ini, penulis telah banyak mendapatkan bimbingan, pengarahan dan bantuan dari berbagai pihak. Pada kesempatan ini penulis ingin mengucapkan terimakasih kepada : 1. Ibu Dra. Tutik Dwi Wahyuningsih, M.Si., Ph.D selaku Dosen Pembimbing Utama yang telah mengarahkan, membimbing, memberikan dorongan dan petunjuk selama pelaksanaan penelitian sampai penulisan Tesis ini selesai. 2. Bapak Prof. Dr. Harno Dwi Pranowo selaku Dosen Pembimbing pendamping I atas arahan dan bimbingan dalam penulisan Tesis. 3. Bapak Prof. Dr. Sri Juari Santosa, M.Eng selaku Dosen Penguji I atas arahan dan masukan yang bersifat membangun. 4. Bapak Prof. Dr. Karna Wijaya, M.Eng selaku Dosen Penguji II atas arahan dan masukan yang bersifat membangun. 5. Kepala dan seluruh staf Laboratorium Kimia Organik Jurusan Kimia FMIPA UGM atas segala bantuannya dalam pelaksanaan penelitian. 6. Ibu Yuli Aswanti dan Bapak Darmanto, yang selalu memberikan doa, kasih sayang, kepercayaan dan dukungan baik secara moril maupun material, adikku Saheka Remba Lumenta dan Sunu Pranya Malestha serta Mas Anang Susiana atas doa, kasih sayang dan dukungannya. 7. Temen-teman S2 Kimia Organik 2010 (Susan, Fensia, Mba Nining, Lizma, Mba Ana, Nova, Mas Timur, Idham, Mas Gian, Bu Jo, Pak Jamal, dan Pak Budi), teman-teman S2 angkatan 2010, teman-teman Kimia Organik 2009 dan 2011 serta Bapak/Ibu S3 Kimia Organik atas kebersamaan, doa, dukungan, transfer ilmu dan bantuannya.

iv

8. Muslih Anwar dan Mas Nanang Hariyanto, terima kasih untuk semuanya. Menyadari atas kekurangan dan keterbatasan yang ada, penulis mengharapkan adanya kritik dan saran konstruktif demi menyempurnakan Tesis ini. Semoga Tesis ini bermanfaat bagi kita semua.

Yogyakarta, 14 Februari 2013

Penulis

DAFTAR ISI

HALAMAN JUDUL ..................................................................................... i HALAMAN PENGESAHAN ....................................................................... ii PERNYATAAN ............................................................................................ iii PRAKATA .................................................................................................... iv DAFTAR ISI ................................................................................................. vi DAFTAR GAMBAR ..................................................................................... viii DAFTAR TABEL ......................................................................................... x DAFTAR LAMPIRAN ................................................................................. xi DAFTAR SINGKATAN ............................................................................... xii INTISARI ...................................................................................................... xiii ABSTRACT .................................................................................................. xiv BAB I PENDAHULUAN ....................................................................... 1 I.1 Latar Belakang ........................................................................ 1 I.2 Tujuan Penelitian ..................................................................... 3 I.3 Manfaat Penelitian ................................................................... 4 BAB II TINJAUAN PUSTAKA .............................................................. 5 II.1 Asam Galat ............................................................................ 5 II.2 Senyawa Turunan Asam Galat................................................ 6 II.3 Kimia Hijau (Green Chemistry) .............................................. 7 II.3.1 Dimetil Karbonat sebagai Agen Metilasi Ramah Lingkungan ................................................................ 8 II.4 Katalis Transfer Fasa .............................................................. 10 II.5 Metode Sonokimia ................................................................. 12 II.6 Metode Radiasi Gelombang Mikro ......................................... 15 BAB III LANDASAN TEORI, HIPOTESIS DAN RANCANGAN PENELITIAN ............................................................................. 20 III.1 Landasan Teori ..................................................................... 20 III.1.1 Reaksi Metilasi............................................................ 20 III.1.2 Dimetil karbonat (DMC) ............................................. 21 III.1.3 Perhitungan Teoritis Ekonomi Atom Reaksi Metilasi Asam Galat Menggunakan Agen Metilasi DMS dan DMC .................................................................... 24 III.2 Hipotesis ............................................................................... 26 III.3 Rancangan Penelitian ............................................................ 28 vi

BAB IV METODE PENELITIAN ............................................................. 31 IV.1 Bahan Penelitian ................................................................... 31 IV.2 Alat Penelitian ...................................................................... 31 IV.3 Prosedur Penelitian ............................................................... 31 IV.3.1 Metilasi asam galat menggunakan reagen dimetil sulfat(DMS) ............................................................... 31 IV.3.2 Metilasi asam galat menggunakan reagen dimetil karbonat (DMC) ......................................................... 33 BAB V HASIL DAN PEMBAHASAN ...................................................... 36 V.1 Metilasi Asam Galat Menggunakan Reagen Dimetil Sulfat (DMS) dengan Variasi Metode .................................... 36 V.2 Metilasi Asam Galat Menggunakan Reagen Dimetil Karbonat (DMC).................................................................... 51 V.2.1 Metilasi Asam Galat Menggunakan Reagen Dimetil Karbonat (DMC) dengan Variasi Jumlah Basa dan KTF .............................................. 52 V.2.2 Metilasi Asam Galat Menggunakan Reagen Dimetil Karbonat (DMC) dengan Variasi Jumlah DMC dan Lama Waktu Reaksi ..................... 52 V.2.3 Metilasi Asam Galat Menggunakan Reagen Dimetil Karbonat (DMC) dengan Variasi Jenis Basa dan Metode Reaksi .................................. 64 BAB VI KESIMPULAN DAN SARAN ...................................................... 73 VI.1 Kesimpulan............................................................................ 73 VI.2 Saran ..................................................................................... 73 DAFTAR PUSTAKA .................................................................................... 74 LAMPIRAN .................................................................................................. 78

vii

DAFTAR GAMBAR

Gambar II.1 Struktur asam galat Gambar II.2 Struktur senyawa combretastatin A4, podhophyllotoxin, colchine dan unit 3,4,5-trimetoksifenil Gambar II.3 Struktur (a) TBAB; (b) CTAB; (c) Tween 80 Gambar II.4 Mekanisme reaksi transfer fasa (Morrison dan Boyd, 2002) Gambar II.5 Rentang frekuensi suara (Mason dan Lorimer, 2002) Gambar II.6 Kavitasi akustik pada medium cair (Suslick dan Price, 1999) Gambar II.7 Pengaruh sonikasi terhadap proses kimia (mason dan Lorimer, 2002) Gambar II.8 Daerah gelombang mikro dalam spektrum elektromagnetik (Loupy, 2006) Gambar II.9 Polarisasi dipolar molekul polar oleh gelombang mikro (Lidstrm et al., 2001) Gambar II.10 Konduksi partikel bermuatan oleh gelombang mikro (Lidstrm et al., 2001) Gambar III.1 Reaksi metilasi asam galat dengan agen metilasi DMS dan DMC Gambar III.2 Pusat sisi elektrofil kuat dan lemah pada DMC Gambar III.3 Reaksi metilasi asam galat dengan DMS Gambar III.4 Reaksi metilasi asam galat dengan DMC Gambar V.1 Reaksi sililasi hasil metilasi asam galat dengan BSTFA Gambar V.2 Kromatogram GC hasil metilasi asam galat dengan tanpa pemanasan Gambar V.3 Spektra massa a) puncak 1, b) puncak 2 dan c) puncak 3 metilasi asam galat dengan tanpa pemanasan Gambar V.4 Pola fragmentasi spektrum massa puncak 1 metilasi asam galat dengan tanpa pemanasan Gambar V.5 Pola fragmentasi spektra massa puncak 2 dan 3 Gambar V.6 Struktur resonansi fragmen m/z 327 pada a) puncak 2 dan b) puncak 3 Gambar V.7 Kromatogram GC hasil metilasi asam galat dengan metode pemanasan (refluks) Gambar V.8 Kromatogram GC hasil metilasi asam galat dengan metode sonikasi selama 1 jam Gambar V.9 Kromatogram GC hasil metilasi asam galat dengan metode sonokimia selama 2 jam Gambar V.10 Spektrum massa puncak 4 metilasi asam galat dengan metode sonokimia selama 2 jam Gambar V.11 Pola fragmentasi puncak 4 hasil metilasi asam galat menggunakan DMS dengan metode sonokimia (2 jam) Gambar V.12 Spektra IR produk metilasi asam galat (a) dan asam galat (b) viii

5 7 11 11 13 14 15 16 18 19

21 24 25 26 36 37 38 39 40 41 42 43 44 44 45 46

Gambar V.13 Gambar V.14 Gambar V.15 Gambar V.16 Gambar V.17

Gambar V.18 Gambar V.19 Gambar V.20 Gambar V.21 Gambar V.22 Gambar V.23 Gambar V.24 Gambar V.25 Gambar V.26

Gambar V.27 Gambar V.28 Gambar V.29 Gambar V.30 Gambar V.31 Gambar V.32 Gambar V.33

Spektra 1H NMR produk metilasi asam galat dengan DMS Struktur senyawa asam 3,4,5-trimetoksibenzoat Reaksi metilasi asam galat menggunakan DMS Kromatogram GC hasil metilasi asam galat dengan 320 mmol DMC dan lama waktu reaksi 5 jam Spektra massa: a) Puncak 1, b) Puncak 2, c) Puncak 3 dan d) Puncak 6 metilasi asam galat menggunakan 320 mmol DMC selama 5 jam Pola fragmentasi puncak 1 metilasi asam galat dengan DMC Pola fragmentasi puncak 2 metilasi asam galat menggunakan DMC selama 5 jam Pola fragmentasi puncak 3 hasil metilasi asam galat menggunakan DMC selama 5 jam Pola fragmentasi puncak 6 metilasi asam galat dengan DMC Kromatogram GC hasil metilasi asam galat dengan 320 mmol DMC selama 10 jam Spektrum massa puncak 1 hasil metilasi asam galat dengan 320 mmol DMC selama 10 jam Pola fragmentasi puncak 1 metilasi asam galat menggunakan DMC selama 10 jam Struktur DMS (A) dan DMC (B) Struktur senyawa asam galat (A), vanilin (B), eugenol (C), 5hidroksiflavon (D), 7-hidroksiflavon (E) dan 5,7-dihidroksi flavon (F) Kromatogram GC hasil metilasi asam galat menggunakan basa K2CO3 dengan adanya KI Kromatogram GC hasil metilasi asam galat menggunakan basa piridin dengan adanya KI Kromatogram GC hasil metilasi asam galat menggunakan basa NaOH dengan adanya KI Kromatogram GC hasil metilasi asam galat dengan radiasi gelombang mikro katalis TBAB Struktur metil 3,4,5-trimetoksibenzoat Reaksi metilasi asam galat menggunakan DMC dengan adanya K2CO3, KI dan TBAB (Naik dan Doraiswamy, 1997) Reaksi esterifikasi asam galat dengan methanol

48 49 51 53

54 55 55 56 57 58 58 59 62

63 64 65 66 68 70 72 72

ix

DAFTAR TABEL

Tabel II.1

Perbandingan sifat toksisitas DMC dengan DMS dan MeI (Shelva, 2007) Produk metilasi asam galat menggunakan DMC dengan metode sonokimia selama 2 jam Hasil analisis spektrum IR produk metilasi asam galat Data hasil analisis spektra 1H NMR produk metilasi asam galat Hasil sintesis asam 3,4,5-trimetoksibenzoat dengan variasi metode Produk metilasi asam galat menggunakan 320 mmol DMC selama 10 jam Hasil metilasi asam galat dengan variasi jumlah basa dan lama waktu reaksi Pengaruh gugus fungsi pada reaksi metilasi dengan DMC Hasil metilasi asam galat dengan variasi jenis basa dan metode Hasil sintesis metil 3,4,5-trimetoksibenzoat dengan berbagai variasi

Tabel V.1 Tabel V.2 Tabel V.3 Tabel V.4 Tabel V.5 Tabel V.6 Tabel V.7 Tabel V.8 Tabel V.9

46 47 48 49 61 61 64 69 70

DAFTAR LAMPIRAN

Lampiran 1. Perhitungan rendemen asam 3,4,5-trimetoksibenzoat Lampiran 2. Perhitungan rendemen metil 3,4,5-trimetoksibenzoat Lampiran 3. Perhitungan rendemen hasil metilasi asam galat dengan variasi jenis basa dan metode Lampiran 4. Kondisi alat GC-MS Lampiran 5. Data momen dipol senyawa asam 3-hidroksi-4,5-dimetoksi benzoat dan senyawa asam 4-hidroksi-3,5-dimetoksibenzoat

78 80 81 83 84

xi

DAFTAR SINGKATAN

DMC DMS LD50 DBU TBAB CTAB BF3.OEt2 BSTFA MTBE MAOS SN2 HSAB KTF PTC GC-MS IR 1 H NMR Rf SI

Dimethyl Carbonate Dimethyl Sulphate Lethal Dose-50 1,8-diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene Tetrabuthyl Ammonium Bromide N-Cethyl-N,N,N-trimethyl Ammonium Bromide Boron Trifluoro Etherate N,O-bis(trimethyllsylil) Trifluoroacetamide Methyl Tert-buthyl Ether Microwave Assisted Organic Synthesis Substitusi Nukleofilik Bimolekular Hard Soft Acid Base Katalis Transfer Fasa Phase Transfer Catalys Gas Chromatography Mass Spectroscopy Infra Red 1 H Nuclear Magnetic Resonance Retardation Factor Similar Index

xii

INTISARI

METILASI ASAM GALAT MENGGUNAKAN AGEN METILASI DIMETIL SULFAT (DMS) ATAU DIMETIL KARBONAT (DMC)

LOLITA RAMYA YULINDA 10/305964/PPA/03203

Metilasi asam galat telah dilakukan menggunakan dimetil sulfat (DMS) atau dimetil karbonat (DMC) sebagai agen metilasi. Metilasi asam galat menggunakan DMS dilakukan dengan berbagai metode yaitu kondisi ringan pada suhu kamar, refluks dan sonikasi. Metode terbaik yang diperoleh adalah metilasi menggunakan metode refluks menghasilkan asam 3,4,5-trimetoksibenzoat dengan rendemen sebesar 48,9%. Metilasi asam galat menggunakan DMC dilakukan dengan beberapa variasi yaitu jenis dan jumlah basa, katalis transfer fasa (KTF) dan DMC. Selain itu juga dilakukan metilasi menggunakan metode yang lebih ramah lingkungan yaitu sonokimia dan radiasi gelombang mikro. Akan tetapi, metilasi asam galat tidak dapat menghasilkan asam 3,4,5-trimetoksibenzoat. Metilasi asam galat menggunakan reagen green DMC memberikan hasil terbaik pada perbandingan mol asam galat : DMC : K2CO3 : KI : KTF tetrabutil amonium bromida (TBAB) = 5 : 320 : 20 : 5 : 8 selama 10 jam menghasilkan produk metil 3,4,5trimetoksibenzoat dengan rendemen 75,96%. Ekonomi atom pada metilasi asam galat menggunakan DMC adalah 37,95% tidak jauh berbeda dengan ekonomi atom metilasi asam galat menggunakan DMS yaitu 30,47%. Akan tetapi, metode metilasi menggunakan DMC menghasilkan produk samping dengan toksisitas yang lebih rendah dibandingkan metode metilasi menggunakan DMS.

Kata kunci : Asam galat, metilasi, dimetil sulfat, dimetil karbonat, TBAB

xiii

ABSTRACT

METHYLATION OF GALLIC ACID USING METHYLATING AGENTS OF DIMETHYL SULPHATE (DMS) OR DIMETHYL CARBONATE (DMC)

LOLITA RAMYA YULINDA 10/305964/PPA/03203

Methylation of gallic acid has been conducted by the use of dimethyl sulfate (DMS) or dimethyl carbonate (DMC) as methylating agents. Methylation of gallic acid using DMS was carried out by various methods, i.e. mild condition at ambient temperature, reflux and sonication. The best method was achieved by methylation under reflux yielded 48.9% efficiency of 3,4,5-trimethoxybenzoic acid. Methylation of gallic acid with DMC was performed with several variations on the type and amount of base, phase transfer catalyst (PTC) and DMC. In addition, green methods sonochemistry and microwave irradiation have also been done. Unfortunately, the methylation of gallic acid failed to give 3,4,5trimethoxybenzoic acid. Methylation of gallic acid using green reagent DMC gave high yield at mole ratio of gallic acid : DMC : K2CO3 : KI : PTC of tetrabuthyl ammonium bromide (TBAB) = 5 : 320 : 20 : 5 : 8 under reflux for 10 hours produced 75.96% of methyl 3,4,5-trimethoxybenzoate. Atom economy of gallic acid methylation method using DMC is 37.95%, which is not very different from that of DMS method (30.47%). However, the methylation method using DMC produced by products, which have the lower toxicity compared to that of methylation using DMS.

Key words: Gallic acid, methylation, dimethyl sulphate, dimethyl carbonate, TBAB

xiv

BAB I PENDAHULUAN
I.1 Latar Belakang Senyawa kimia organik banyak digunakan sebagai bahan dasar dalam sejumlah besar industri kimia seperti industri polimer, farmasi, pestisida, cat, serat sintetis dan bahan aditif makanan. Industri kimia memiliki keterkaitan yang erat dengan masalah lingkungan dan kesehatan. Penggunaan reagen yang berbahaya dan bersifat toksik dalam laboratorium kimia dan industri kimia dapat menyebabkan gangguan terhadap kesehatan dan keselamatan para pekerja serta menimbulkan masalah terhadap lingkungan dengan dihasilkannya produk dan limbah beracun dan berbahaya karena tidak mudah terurai secara alamiah. Selain itu, kebutuhan energi selama proses kimia sangat tinggi. Lebih dari 75% konsumsi energi dunia berasal dari bahan bakar fosil. Penggunaan bahan bakar fosil sebagai sumber energi memiliki dua konsekuensi yaitu mengurangi cadangan sumber daya alam yang tidak dapat diperbaharui dan meningkatkan konsentrasi CO2 di atmosfer (Clark dan Macquarrie, 2002). Kekhawatiran mengenai dampak buruk penggunaan bahan kimia berbahaya dan limbah yang dihasilkan inilah yang mendasari terbentuknya kimia hijau (Green Chemistry). Kimia hijau lahir dari konsep dasar berbagai bidang ilmu lain yang ditambahkan dan diintegrasikan ke dalam ilmu kimia. Konsep kimia hijau mengkristal dan menjadi embrio setelah Akta Pencegahan Pencemaran (Pollution Prevention Act) dikeluarkan pada tahun 1990 di Amerika Serikat. Akta tersebut merupakan aturan lingkungan pertama yang

menitikberatkan pada pencegahan pencemaran sejak dari sumbernya, bukan remediasi atau penanganan kembali limbah pencemar (Santosa, 2008). Masalah utama manusia yang berkaitan dengan kimia antara lain energi, air, makanan, lingkungan dan penyakit. Penanganan masalah-masalah tersebut memerlukan peran kimia tetapi kimia yang berbeda dengan kimia yang sudah ada selama ini, yaitu kimia hijau. Dalam kimia hijau terkandung tekad untuk mengurangi dampak negatif sejak dari sumbernya atas semua aktivitas dan proses

kimia pada kesehatan manusia dan lingkungan. Pengurangan dampak negatif ini dapat dilakukan melalui penggunaan bahan dasar yang dapat terbarukan, penggunaan proses dan bahan kimia (reaktan, pelarut, katalis) yang ramah lingkungan, penghematan penggunaan energi dan bahan dasar, peningkatan efisiensi untuk meminimalkan pembentukan produk samping dan limbah dan menghasilkan produk yang aman. Konsep kimia hijau menggunakan penyelesaian ilmiah yang inovatif untuk menyelesaikan masalah lingkungan yang muncul. Hal ini berdasarkan 12 prinsip kimia hijau yang diusulkan oleh Anastas dan Warner (1998) melalui The Twelve Priciples of Green Chemistry. Salah satu prinsip kimia hijau adalah mengusulkan penggunaan reagen yang lebih aman (greener). Beberapa reagen digantikan oleh reagen lain karena memiliki toksisitas yang tinggi dan bersifat karsinogenik. Reagen pengganti tersebut dianggap lebih ramah lingkungan karena memiliki toksisitas yang lebih rendah dan menghasilkan produk samping yang lebih aman. Salah satu senyawa kimia yang sering digunakan sebagai bahan dasar dalam reaksi kimia adalah asam galat. Asam galat merupakan senyawa polihidroksi yang berpotensi digunakan sebagai antioksidan, antikarsinogenik, antiviral, dan anti-inflamatori (Eslami et al., 2010; Yang et al., 2001). Kajian tentang derivatisasi asam galat telah banyak dilakukan yaitu dengan melakukan metilasi terhadap gugus hidroksi pada asam galat. Senyawa-senyawa turunan asam galat memiliki potensi menghambat penyebaran sel kanker (Chavez et al., 2006; Liu et al., 2007; Saxena et al., 2008; Li et al., 2009). Reaksi metilasi merupakan reaksi penggantian suatu atom atau molekul dengan gugus metil. Sumber elektrofil metil yang umum digunakan berasal dari reagen dimetil sulfat (DMS, LD50 0,44 g/kg) atau metil halida (CH3-X, LD50 0,076 g/kg). Dimetil sulfat dan metil halida merupakan agen metilasi yang memiliki toksisitas tinggi dan bersifat karsinogenik. Oleh karena itu, penggunaan kedua reagen tersebut perlu dihindari. Sebagai alternatif pengganti kedua reagen tersebut digunakan dimetil karbonat (DMC, LD50 13,8 g/kg) yang lebih ramah lingkungan. Hal ini terlihat mulai dari proses pembentukannya yaitu dihasilkan

dari proses karbonilasi metanol dengan oksigen. Selain itu, DMC memiliki toksisitas yang rendah (Tundo, 2001). Kimia hijau juga menyediakan inovasi alternatif dalam penghematan penggunaan energi selama proses kimia. Inovasi alternatif tersebut adalah penggunaan metode sonokimia dan radiasi gelombang mikro (microwave) untuk menggantikan metode pemanasan (refluks) dengan temperatur tinggi pada reaksi konvensional. Sonokimia banyak digunakan dalam sintesis organik karena dapat menghasilkan produk yang lebih banyak dengan temperatur yang relatif lebih rendah dibandingkan dengan metode konvensional. Sonokimia digunakan untuk mempercepat pelarutan suatu materi dengan memecah reaksi intermolekuler menggunakan gelombang ultrasonik sehingga partikel memiliki diameter dalam skala nano (Suslick dan Price, 1999). Selain itu, dengan menggunakan metode sonokimia reaksi kimia dapat berlangsung lebih cepat dan dapat meminimalisasi limbah. Keuntungan yang sama juga diperoleh melalui penggunaan metode radiasi gelombang mikro dalam sintesis organik. Gelombang mikro berinteraksi langsung dengan seluruh molekul campuran yang aktif menyerap energi gelombang mikro melalui mekanisme polarisasi dipolar dan mekanisme konduksi. Oleh karena itu, larutan yang dikenai radiasi gelombang mikro dapat mencapai titik didihnya dengan sangat cepat, bahkan larutan dapat mendidih di atas titik didih normalnya pada tekanan atmosfer yang dikenal dengan istilah super boiling atau super heating (Tapas et al., 2009). Penelitian ini difokuskan pada reaksi metilasi asam galat menggunakan agen metilasi DMS dibandingkan dengan kajian kimia hijau terhadap berbagai metode metilasi asam galat menggunakan reagen DMC yaitu metode sonokimia dan radiasi gelombang mikro.

I.2 Tujuan Penelitian Berdasarkan uraian pada latar belakang, tujuan dari penelitian ini adalah sebagai berikut: 1. Melakukan sintesis senyawa asam 3,4,5-trimetoksibenzoat dari asam galat dengan agen metilasi dimetil sulfat (DMS) dan dimetil karbonat (DMC)

2. Melakukan karakterisasi senyawa asam 3,4,5-trimetoksibenzoat dari asam galat dengan agen metilasi dimetil sulfat (DMS) dan dimetil karbonat (DMC) 3. Mempelajari pengaruh metode yang digunakan dalam reaksi metilasi asam galat menjadi asam 3,4,5-trimetoksibenzoat

I.3 Manfaat Penelitian Penelitian ini diharapkan dapat memberikan alternatif pilihan reagen metilasi yang ramah lingkungan yaitu DMC dalam reaksi metilasi asam galat dengan berbagai variasi metode. Pada akhirnya, diharapkan penelitian ini dapat memberikan kontribusi terhadap kemajuan ilmu pengetahuan dan teknologi khususnya dalam sintesis bahan alam yang sesuai dengan konsep kimia hijau.

BAB II TINJAUAN PUSTAKA


II.1 Asam Galat Asam galat atau asam 3,4,5-trihidroksibenzoat merupakan senyawa golongan asam fenolik yang memiliki rumus molekul C7H6O5. Galat berasal dari bahasa Prancis galle yang berarti pembengkakan pada jaringan tanaman setelah terserang serangga parasit. Asam galat merupakan senyawa berwujud kristal berwarna putih pucat dengan titik leleh 250 oC pada temperatur dan tekanan standar. Asam galat merupakan senyawa turunan asam sinamat pembentukannya melalui jalur asam sikimat dengan bahan yang 3-

dasar

dehidrosikimat. Asam galat ditemukan pada berbagai bahan alam seperti teh hijau, kulit apel, anggur, stroberi, nanas, pisang, jeruk limau, anggur merah dan anggur putih, hazelnut, daun teh dan batang oak (Canbek et al., 2011). Struktur asam galat ditunjukkan pada Gambar II.1.
O OH

HO OH

OH

Gambar II.1 Struktur asam galat Asam galat banyak digunakan dalam industri penyamakan, pencelupan tinta, dan industri kertas. Asam galat merupakan senyawa polihidroksi yang berpotensi digunakan sebagai antioksidan, antikarsinogenik dan antiviral. Ketiga gugus fenoksil aromatik pada asam galat cenderung mengalami oksidasi dengan membentuk hidrogen peroksida, kuinon dan semikuinon (Eslami et al., 2010). Aktivitas antioksidan polifenol pada teh, termasuk asam galat memiliki kemampuan proteksi karsinogenik (Yang et al., 2001). Asam galat merupakan senyawa polihidroksi yang banyak digunakan dalam obat tradisional. Asam galat menunjukkan potensi antialergi, antimutagenik, anti-inflamatori dan antioksidan