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Sistemas de Medida y Anlisis Dimensional

2.1 Exprsese el valor de la aceleracin normal de la gravedad (9,80665 m/s2) en las siguientes unidades: a) ft/s2, b) km/h2, c) in/d2, d) mi/h2 res: a) 32,1714 , b) 127095 , c) 2,88211012 , d) 78974,8 2.2 El peso de un objeto es de 50 kgf en un lugar de la Tierra en el que la aceleracin de la gravedad es 9,805 m/s2. a) Cul es la masa del objeto expresada en kg?. b) Si el volumen del objeto es de 20 litros, cul su densidad en lb/ft3? res: a) 50,008 , b) 156,08 2.3 La viscosidad del agua a 20 C es = 1 cp = 0,01 g/(cm.s) = 0,01 poise. Exprsese el valor de en las siguientes unidades: a) kg/(m.h) , b) lb/(ft.h) , c) N.s/m2 , d) kgf.h/m2 , e) lbf.h/ft2 , f) poundal.s/ft2 res: a) 3,6 , b) 2,4191 , c) 0,001, d) 2,832510-8 , e) 5,801410-9 , f) 6,719610-4 2.4 La constante R que interviene en la ecuacin de los gases ideales es R = 0,08206 atm.L/(molg.K). Calclese su valor en las siguientes unidades: a) (mmHg).cm3/(molg.K) , b) cal/(molg.K) , c) Btu/(mol-lb.R) , d) bar.L/(molg.K) res: a) 6,2366104, b)1,987 , c) 1,987, d) 0,08315 2.5 Una disolucin acuosa, cuya densidad es 1,20 g/cm3, contiene 25% en peso de sal. Exprsese su composicin en: a) kg de sal por kg de agua, b) lb de sal por ft3 de disolucin. res: a) 0,333 , b) 18,7285 2.8 La ecuacin de Francis para evaluar la altura de lquido sobre el vertedero de un plato de una columna de destilacin es: h = 0,48 F (Q/L)0,67 donde h = altura de lquido (in) , F = factor de correccin (adimensional) , Q = caudal de lquido (gal (U.S.)/min), L = longitud del vertedero (in). a. Cules son las unidades del coeficiente numrico 0,48? b. Transformar la ecuacin para que todas las variables de la misma estn expresadas en el sistema SI. res: a) in1,67(min/gal)0,67 , b) h = 0,678F(Q/L)0,67

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2.9 La presin de vapor del ciclohexano en funcin de la temperatura viene dada por la ecuacin: log P = 6,84498 -1203,526/(T+222,863) donde P [=] mmHg y T [=] C . Transformar la ecuacin para que las unidades de P y T sean: a) (psia, F) , b) (atm, K) , b) (kPa, K) , c) (bar, R). res: a) log P = 5,13137 2166,347/(T + 369,153) , b) log p = 3,96417 1203,526/(T 50,287) , c) log p = 5,96988 1203,526/(T 50,287) 2.10 La capacidad calorfica Cp del CO2 est dada por la ecuacin Cp = 6,3930 + 10,1010-3T 3,405010-6T2 donde Cp [=] cal/(mol.K) , T [=] K Convertir la ecuacin para que Cp y T estn en las unidades que se indican: a) cal/(g.C) y C , b) Btu/(kmol.F) y R , c) J/(mol.C) y K , d) Poundal.ft/(lb.F) y R , e) atm.L/(mol.K) y K. res: a) 0,2022 + 1,872210-4T 7,728410-8T2, b) 14,0939 + 1,237010-2T 2,316810-6T2, c) 26,7383 + 4,225810-3T 1,424710-6T2 , d) 3634,45 + 3,1899T 5,974610-4T2, e) 0,2640 + 0,417110-3T 0,140610-6T2 2.11 Los siguientes datos, tomados de Lange's Handbook of Chemistry, corresponden a la presin de vapor del amoniaco a diferentes temperaturas: T 0 20 40 60 80 100 F Psat 0,42 48,21 73,32 107,6 153,0 211,9 psia a. Correlacinense los datos utilizando la ecuacin de dos parmetros [log Psat = A + B/(T+380) ], en la que T y Psat estn en las mismas unidades que los datos de la tabla, y calclense las desviaciones, en %, de los valores predichos por la ecuacin con respecto a los datos experimentales. b. Transfrmese la ecuacin del apartado anterior para que las unidades de T y Psat sean C y mmHg, respectivamente. c. Predgase, utilizando la ecuacin del apartado anterior, la presin de vapor del NH3 a 50 C y comprese con el valor experimental de 20,07 atm. res: a) [A = 5,52688, B = -1537,27], - 0,40%, 0,13 % 0,34%, 0,29%, 0,07%, 0,44 % , b) logPsat = 7,24049 854,04/(T + 228,89) , c) 19,83 atm ( - 1,2 %)

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2.15 Suponiendo que la cada de presin por unidad de longitud, p/L, para el flujo de un fluido que circula por el interior de un tubo recto y liso depende de las variables: D = dimetro del tubo, u = velocidad del fluido, = densidad del fluido, = viscosidad del fluido, dedzcase una expresin que correlacione las variables del fenmeno en funcin de nmeros adimensionales. res: p/u2 = k(/Du)d(L/D) 2.16 Utilizar el anlisis dimensional para expresar el par necesario para mover una paleta de tamao d, en el seno de un fluido de densidad y viscosidad con velocidad angular w, como funcin de estos datos y del resto de los que pudiera depender.

res: T/(w2d5) = k [/wd2]b[g/dw2]e[H/d]f[h/d]i[D/d]j 2.17 La potencia consumida por un agitador de un tanque agitado equipado con placas deflectoras depende de las siguientes variables: D = dimetro del rodete del agitador, N = revoluciones del agitador por unidad de tiempo, = densidad del fluido, = viscosidad del fluido. Dedzcase una expresin de correlacin de las variables en funcin de nmeros adimensionales. res: W/(D5N3) = k[/(ND4)]d 2.18 La bibliografa recoge la siguiente expresin para la presin, P (Nm-2), desarrollada por una bomba: P = k D2 N2 siendo = densidad del fluido (kg m-3); D = dimetro del rotor de la bomba (m); N = velocidad de rotacin de la bomba (s-1). 1.-Comprubese mediante el mtodo del anlisis dimensional si la expresin es correcta. 2.- Indquese cmo puede estimarse el valor del coeficiente k. res: P/D2N2 = = k

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Balances de Materia en Rgimen Estacionario

3.1 Se pretende separar en una columna de destilacin una corriente de 1000 kg/h de una mezcla de metanol-etanol. La alimentacin tiene un 40% w/w de etanol. El destilado tiene un 90% de metanol y en l se ha de recuperar el 80% del metanol. Realiza un anlisis de grados de libertad y resuelve completamente el ejercicio. res: D = 533,33 kg/h; xW,MET = 0,2571 3.2 La alimentacin a una columna de destilacin contiene 36% en peso de benceno (B) y el resto de tolueno (T). El destilado de cabeza ha de contener un 52% en peso de benceno mientras que el producto de colas ha de contener un 5% en peso de benceno. Calcular: a) El porcentaje de benceno de la alimentacin que est contenido en el destilado. b) El porcentaje del total de la alimentacin que se recoge como destilado. res: a) 95,3%; b) 66% 3.3 Una corriente de 1000 kg/h de aire que contiene un 3% de acetona y 2% de agua se alimenta a una columna de absorcin. Para absorber la acetona del aire se utiliza agua pura como absorbente. El aire que abandona el absorbedor contiene 0,5% de agua y est exento de acetona. La corriente lquida de salida de la columna, con un 19% de acetona, se enva a una columna de destilacin con objeto de separar la acetona del agua. Las colas de esa columna de destilacin contienen un 4% de acetona siendo el resto agua. El vapor de cabezas es condensado, resultando una concentracin del condensado del 99% de acetona y siendo el resto agua. Todas las composiciones estn expresadas en % en peso. a) Dibujar un diagrama de bloques del proceso y su tabla de corrientes. b) Realizar un anlisis completo de grados de libertad y calcular todas las variables desconocidas de las corrientes. res: b) Absorbedor: W= 112,67 kg agua/h; S= 954,77 kg aire/h; R = 157,90 kg/h Destilador: V = D = 24, 93 kg destilado/h; B = 132,96 kg colas/h 3.4 Una columna de destilacin que opera con una relacin de reflujo L/D = 0,60 separa de forma continua hexano y pentano. La alimentacin de 100 kg/h tiene una composicin del 50% de hexano y las corrientes de destilado y de colas tienen, respectivamente, composiciones del 5% y del 96% referidas al mismo componente. Todas las composiciones estn expresadas en % en peso. a) Realizar un anlisis completo de grados de libertad del proceso. b) Determinar las velocidades de flujo msico de las corrientes de vapor que sale de la columna de destilacin, de destilado y de colas. c) Resolver el apartado b) operando en unidades molares y contrastar las soluciones. res: b) V = 80,8 kg/h; D = 50,5 kg/h; B = 49,5 kg/h

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3.5 En la figura se representa un diagrama de flujo simplificado para la obtencin de NaCl y KCl puros a partir de una disolucin acuosa de ambas sales.

La alimentacin fresca F consiste en 10000 kg/h de una disolucin cuya composicin es: NaCl = 10%, KCl = 3%, H2O = 87 %, mientras que la composicin de la corriente P es: NaCl = 17%, KCl = 22%, H2O =61%. La corriente de recirculacin R es una disolucin de NaCl y KCl que contiene 18,9% en peso de NaCl. Todas las composiciones estn expresadas en % en peso. Calclese el flujo de la corriente P, en kg/h, el contenido de KCl de la corriente R, en % en peso, y el flujo de la corriente V de vapor de agua, en kg/h. res: P=2984,2 , KCl = 13,28% , V=8700 3.6 En una planta de acondicionamiento se trata un flujo de gas que contiene un 25 % en moles de dixido de carbono y un 75 % de metano. El flujo alimenta una torre de absorcin a una velocidad de 50 kmol/h donde se pone en contacto con un disolvente lquido que contiene 0,5 % en moles de dixido de carbono y el resto de metanol. El gas que sale de la torre contiene 1 % en moles de CO2 y esencialmente todo el metano que aliment la unidad. El disolvente rico en CO2 que sale de la columna de absorcin alimenta una torre de desorcin, en la que se pone en contacto con un flujo de nitrgeno, extrayndose el 90 % del CO2 disuelto. El disolvente regenerado se hace recircular a la columna de absorcin. Se puede suponer que el metanol no es voltil, es decir, que no se encuentra en la fase vapor en ninguna unidad del proceso. a) Determnese la extraccin fraccionaria de dixido de carbono (moles absorbidos/moles alimentados), la velocidad de flujo molar y la composicin de la corriente de alimentacin a la columna de desorcin. b) Calclese la velocidad de la alimentacin molar de la torre de absorcin requerida para producir una velocidad de flujo de gas tratado de 1000 kg/h. c) Si no se despreciara la volatilidad del metanol, cmo afectara al proceso?.

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res: a) 0,9696 moles CO2 absorbidos/moles CO2 alimentados ; b) F = 81,07 kmol/h 3.7 (Tecnologa Ambiental y de Procesos, julio 2011) Para fabricar zumo de naranja concentrado se utiliza zumo de naranja natural con un 12% en peso de slidos y el resto agua. El zumo natural se somete a un proceso de evaporacin, tal y como se muestra en la figura adjunta. En este proceso se deriva parte de la corriente de zumo natural y el resto se concentra hasta un 58% en el evaporador. Esta corriente de zumo que sale del evaporador (C4) se une a la corriente de derivacin (C2) para dar lugar al zumo concentrado final (C5) con una concentracin de slidos de 600 g/L, que se destina al consumo.
C2

C1 (ZUMO NATURAL)

C3

C4

EVAPORADOR
C6

C5 (ZUMO CONCENTRADO FINAL)

Partiendo de 100 kg/h de zumo natural, y sabiendo que la densidad del zumo concentrado final es de 1350 kg/m3: a) Determinar los flujos msicos y la composicin (% en peso) de todas las corrientes implicadas en el proceso, planteando y resolviendo los correspondientes balances de materia (completar la tabla adjunta)
C1 kg/h kgSOLIDOS/h kgAGUA/h wSOLIDOS(%) wAGUA(%) C2 C3 C4 C5 C6

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b) Determinar la concentracin y flujo msico del zumo concentrado final (C5) si en el proceso se deriva un 5% de la corriente de zumo natural. Considerar que se mantienen constantes el flujo y la composicin de la corriente de zumo de alimentacin (C1) y la concentracin del zumo que sale del evaporador (C4) res: a)
kg/h kgSOLIDOS/h kgAGUA/h wSOLIDOS(%) wAGUA(%) C1 100 12 88 12 88 C1 100 12 88 12 88 C2 8,00 0,96 7,04 12 88 C2 5.00 0,60 4,40 12 88 C3 92,00 11,04 80,96 12 88 C3 95,00 11,40 83,60 12 88 C4 19,04 11,04 8,00 58 42 C4 19,66 11,40 8,26 58 42 C5 27,03 12,00 15,03 44,4 55,6 C5 24,65 12,00 12,65 48,7 51,3 C6 72,97 0 72,97 0 100 C6 75,34 0 75,34 0 100

b)
kg/h kgSOLIDOS/h kgAGUA/h wSOLIDOS(%) wAGUA(%)

3.8 (Tecnologa Ambiental y de Procesos, junio 2011)La unidad de compresin que se muestra utiliza un proceso de membranas para: a) Reducir los condensables (n-butano y agua) de una corriente (F) de gas natural. b) Alimentar el motor de combustin interna que mueve el compresor.

La corriente de alimentacin (F), de 6000 kg/h, que contiene CO2, metano (CH4), butano (C4H10) y agua, tras unirse a 420 kg/h de permeado (P) recirculado, se comprime (en V-110), se enfra (en W-120), y parte de ella se enva a gasoducto como producto final (L). El resto (M), cuya composicin en % en peso aparece en el diagrama, se dirige a una unidad de separacin mediante membranas (F130). Este dispositivo retira una corriente (G) de 200 kg/h de flujo y la composicin (en % en peso) que se muestra, que sirve de combustible quemndose completamente- al motor que impulsa el compresor. El permeado (P) se devuelve a la succin del compresor.

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Calcular: a) El flujo msico de producto (L) en kg/h. b) La composicin de la alimentacin (F) en % en peso. c) La composicin del permeado (P) en % en peso. d) El flujo de CO2 en los humos del motor en Nm3/h. Datos: Masas molares: CO2 (44 g/mol); CH4 (16 g/mol); C4H10 (58 g/mol); H2O (18 g/mol). R = 0,082 (atm.L)/(K.mol) res: a) L = 5800 kg/h; b) wCO2,F = 1,5%, wC1,F = 71,0 %, wC4,F = 24,0%, wH2O,F = 3,5%; c) wCO2,F = 1,23%, wC1,F = 91,52 %, wC4,F = 7,14%, wH2O,F = 0,11%; d) 264,64 Nm3/h 3.11 Se disea un reactor para alimentar una alimentacin de 200 mol/min de propano (P) y 50% de exceso de vapor de agua (W) y convertirlos en CO y H2, con una conversin del 65%. Hacer un anlisis de grados de libertad y determinar las fracciones molares de los productos de salida del reactor. res: xP = 0,0372; xW = 0,2713; xCO = 0,2074; xH2 = 0,4840 3.12 Metano y oxgeno reaccionan en presencia de un catalizador para formar formaldehido. En una reaccin paralela, el metano se oxida a dixido de carbono y agua. CH4 + O2 HCHO + H2O CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O El reactor se alimenta con 100 mol/s de una mezcla que contiene cantidades equimolares de metano y oxgeno. a) Dibujar un diagrama de bloques del proceso y su tabla de corrientes. b) Realizar un anlisis de grados de libertad para determinar cuantas variables de proceso deben ser especificadas para poder calcular los valores de las restantes variables. c) Sabiendo que la conversin fraccional de metano es 0,9 y que el rendimiento de formaldehdo es 0,855, calcular la composicin molar de la corriente de salida del reactor y la selectividad de produccin de formaldehdo relativa a la produccin de dixido de carbono. res: c) xCH4 = 0,0500; xO2 = 0,0275; xFORM = 0,4275; xH2O = 0,4725; xCO2 = 0,0225; SFORM-CO2 = 19 3.13 Una alimentacin de n-butano puro se desintegra a 750 K y 1,2 bar para producir olefinas. Operando as, slo dos reacciones tienen una conversin favorable en equilibrio: C4H10 C2H4 + C2H6 C4H10 C3H6 + CH4 Si en estas condiciones alcanzan el equilibrio, cul es la composicin del producto final?. Datos: Constantes de equilibrio KP1 = 3,856 y KP2 = 268,4. res: yC4H10 = 0,00089 ; yC2H4 = yC2H6 = 0,0535 ; yC3H6 = yCH4 = 0,4461

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3.14 Para producir 4080 t/da de amonaco se alimenta un reactor con H2(g) y N2(g) en cantidades estequiomtricas. La conversin fraccional en el reactor es del 20%. a) Hacer un anlisis de grados de libertad y calcular todos los flujos msicos (kg/h) desconocidos (completar la tabla de corrientes). b) Analizar los resultados de la corriente de salida del reactor obtenidos en el apartado a) y hacer una propuesta de diagrama de flujo que permita una mejora del proceso, manteniendo idnticas la conversin en el reactor y la produccin. Realizar un anlisis de grados de libertad de la propuesta y hacer los clculos necesarios para completar la tabla de corrientes. res: a) PH2 = 6104 kmol/h; PN2 = 2104 kmol/h b) 3.15 Se produce metanol por reaccin de CO2 con H2: CO2 + 3 H2 CH3OH + H2O La alimentacin fresca al proceso contiene H2, CO y 0,4% en moles de inertes (I). El efluente del reactor pasa a un condensador que retira esencialmente todo el metanol y agua formados, pero nada de los reactantes e inertes. Estas ltimas sustancias son recirculadas al reactor. Para evitar la acumulacin de inertes en el sistema, se extrae una purga de la corriente de recirculacin. La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28% en moles de CO2, 70% de H2 y 2% de I. La conversin por paso de H2 es del 60%. a) Dibujar un diagrama de bloques del proceso y realizar un anlisis completo de grados de libertad. b) Para una velocidad de produccin de 155 mol CH3OH/h, calcular las velocidades molares de flujo y las composiciones molares de la alimentacin fresca, la alimentacin total al reactor, la corriente de recirculacin y la corriente de purga. res: F= 679,27 mol/h; xH2,F = 0,7401; xC02,F = 0,2559; xI,F = 0,0040 3.16 En un reactor cataltico que opera a 150 C y 34 atm tiene lugar la reaccin de sntesis de etanol en fase vapor: CH2=CH2 + H2O C2H5OH.
Etileno, r mol q

Etileno (1 mol) Agua (10 mol)

REACTOR
Etanol + agua

La conversin de etileno a etanol en el reactor es del 80% de la que se obtendra si la mezcla gaseosa que sale del mismo estuviera en equilibrio. En estas condiciones calcular: a) La constante de equilibrio admitiendo que la fase gaseosa se comporta como una mezcla termodinmica ideal (K = KP).

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b) El nmero de moles de etileno que es preciso recircular por cada mol de etileno fresco que entra al reactor (r), si por cada mol de etileno fresco entran en el reactor 10 moles de agua (ver figura adjunta). res: KP = 0,1072 ; r = 0,643 3.17

En la figura se representa un diagrama de flujo para la obtencin de C y D segn la reaccin 2A + 5B 3C + 6D La corriente de salida del reactor pasa a un separador consistente en una columna de rectificacin en la que se obtiene por cabeza una mezcla de A y B de composicin 5 moles % de A y 95 moles % de B, que se devuelve como corriente de recirculacin R a la entrada del reactor. El producto de cola P que se retira de la columna est exento del componente B. La alimentacin fresca es una mezcla de A y B con una relacin molar A/B = 0,5 y a su paso por el reactor se convierte el 60% del componente B que entra en el mismo. Tomando como base de clculo 1 kmol/h de A en la alimentacin fresca, calclense los flujos molares de las especies A, B, C y D en las corrientes R, E, S y P. res: A B C D 0 0

R 0,0702 1,3333 0 E 1,0702 3,3333 0 P 0,2000 0 3.18

S 0,2702 1,3333 1,2000 2,4000 1,2000 2,4000

La planta que se esquematiza en la figura trata 1000 kg/h de una alimentacin (F) equimolar de los compuestos A (P.M. = 60) y B (P.M. = 80) que contiene una fraccin molar de 0,2 del inerte I (P.M. = 28) para obtener una corriente (W) del producto C puro.

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En el reactor R-110 se produce la reaccin A + B C, que transcurre con una conversin del 25% de A por paso. El separador D-120 retira la corriente P, compuesta exclusivamente de inerte I, y la corriente W, que contiene solamente producto C. La recirculacin (R) est exenta de ambas substancias (I y C). Con el fin de facilitar el control de operacin del reactor se ha incorporado la corriente de bypass B, cuyo flujo est regulado por la vlvula K-111. Si para la operacin en estado estacionario la fraccin molar de C en la corriente S' es 0.125, calclese: a) Flujos, en kg/h, de las corrientes de purga (P) y de producto (W). b) Composicin, en % peso, de la corriente (S') de entrada al separador. c) Flujos, en kg/h, de las corrientes de bypass (B) y de recirculacin (R). res: a) P = 90,91, W = 909,09 , b) A = 32,02% , B = 42,69% , C = 22,99% , I = 2,30% , c) B = 250,00 , R = 2954,55 3.19 Se desea disear una instalacin para producir 30 t/d de anhdrido ftlico por oxidacin de o-xileno con aire. Operando a 603 K y con una relacin de 30 mol de oxgeno por mol de o-xileno, se transforman 46,5 % en anhdrido, 0,26 % otolualdehido, 5,8 % en anhdrido maleico y 25 % en CO2. El o-xileno no reaccionado se separa y se devuelve al reactor. Calclese: a) Flujo molar de o-xileno que debe alimentarse. b) Caudal de aire a 298 K y 1 atm.
R

P = 30 t/d FR S

res: a) F = 14087,5 mol/h; b) QAIRE = 63406 m3/h

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3.20 En la figura se representa el diagrama de flujo de una instalacin para la reduccin de 1 kg/s de xido frrico con hidrgeno, de acuerdo con la reaccin: Fe2O3 + 3 H2 2 Fe + 3 H2O. Antes de entrar al reactor R, la alimentacin gaseosa F se mezcla con la corriente de recirculacin B, cuyo flujo molar es cuatro veces el valor de F, lo que da lugar a que la composicin de la corriente que entra en el reactor sea 98 % de H2 y 2 % de CO2. El gas que sale del reactor pasa por un condensador C, en el que se elimina todo el vapor de agua por condensacin. Del gas que sale del condensador se retira la corriente de purga P, mientras que el resto, corriente B, se mezcla con la alimentacin gaseosa fresca F y se introduce en el reactor. Todos los porcentajes estn expresados en moles.
Fe 2 O 3 1 kg/s A Condensador S P

C (agua) Reactor

B=4F

E R Fe 98 % H 2 2 % CO 2

F 99 % H 2 1 % CO 2

Calclese: a) Flujo de agua, kg/h, que sale del condensador. b) Flujo volumtrico de la corriente de purga, m3/h, medidos a la presin de 18lb/in2 y a la temperatura de 100 F. c) Composicin, en fracciones molares, de la corriente gaseosa que sale del reactor res: a) 338,43 b) 332,11 c) yCO2 = 0,0200; yH2 = 0,8689; yH2O = 0,1111 3.21 En una planta qumica se obtiene etanol por hidratacin directa de etileno sobre un catalizador de cido fosfrico a 573 K y 7,11103 kN/m2. En tales condiciones, alimentando al reactor 0,6 mol agua/mol etileno, el 4,5 % de ste se convierte en etanol. Adems, un 5 % del alcohol formado se deshidrata sobre el mismo catalizador para dar ter dietlico. El etileno inicial puede ir acompaado por metano y etano que no reaccionan y actan como inertes, por lo que su proporcin en los gases que alimentan al reactor no deben superar el 10 % en volumen. A la salida del reactor los gases se llevan a un separador en el que se obtiene una fraccin lquida, con el etanol, el ter y el agua no reaccionada y un gas con el etileno no reaccionado, metano y etano. Parte del gas se purga y el resto se recircula al reactor. Establzcase el balance de materia en una planta de este tipo que produzca 150 t/d de etanol, a partir de una mezcla que contenga 97,5 % de etileno, 0,5 % de metano y 2 % de etano.

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R P

REACTOR

SEPARADOR

FR A

res: FR = 3531,4 kmol/h; F = 186,5 kmol/h; R = 3344,9 kmol/h; S = 5295,3 kmol/h; P = 43,44 kmol/h; C = 1906,9 kmol/h 3.25 En un reactor discontinuo de mezcla perfecta, se lleva a cabo la reaccin isoterma irreversible, A P en fase lquida. La constante cintica responde a la expresin: k = 4,48106 exp(-7000/T), en s-1, con la temperatura T en grados K. Datos: CA0 = 3 mol/L; VREACTOR = 18 L. a) Calcule el tiempo de reaccin necesario para alcanzar una conversin del 80% a la temperatura de 40C. b) Indicar la produccin molar diaria de P en las condiciones del apartado a), sabiendo que el tiempo total de carga, descarga y acondicionamiento es de 22 minutos (suponer 24 horas de trabajo diarias). c) Cul tendra que ser la temperatura del proceso si se quiere alcanzar el 95% de conversin sin variar el tiempo de reaccin determinado en el apartado a)? d) Si se modifica el reactor para que funcione como un reactor continuo de mezcla perfecta, calcular el tiempo de residencia necesario, as como el caudal volumtrico de entrada, para alcanzar la conversin del 80%. res: a) 31 min; b) 1166,4 mol/d; c) 49C; d) t = 76 min, Q0 = 0,237 L/min 3.26 Determinar el tiempo requerido para alcanzar una conversin del 80% en un reactor discontinuo de volumen constante de 15L que opera isotrmicamente a 300K con una concentracin inicial de 7,5 mol/L. La reaccin se puede considerar de primer orden respecto de A con una constante cintica k = 0,05 min-1 a 300K. res: t = 32,2 min

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3.27 A liquid-phase reaction between cyclopentadiene (A) and benzoquinone (B) is conducted in an isothermal batch reactor, producing an adduct (C). The reaction is first-order with respect to each reactant, with k = 9.9210-3 L/(mols) at 25C. Determine the reactor volume required to produce 175 mol C/h, if XA = 0.90, CA0 = CB0 = 0.15 mol/L, and the down-time between batches is 30 min. The reaction is A + B C. res: V = 2.83 m3 ; t = 1.68 h 3.28 La hidrlisis en fase lquida de una disolucin diluida de anhdrido actico (10% en masa) se lleva a cabo en un reactor tubular que opera con flujo de pistn. La velocidad de flujo msico a travs del tubo (con una seccin transversal de 0,1m2) es uniforme e igual a 5 kg/min. La densidad del fluido puede considerarse constante e igual a 950 kg/m3. La velocidad de la reaccin de hidrlisis responde a la siguiente cintica de primer orden: r = -dCA/dt = kCA (k= 0,1 min-1)

Calcular la longitud del reactor que sera necesaria para alcanzar una conversin final del 90%. res: L = 1,21 m 3.29 La isomerizacin cataltica del compuesto A en fase gaseosa tiene lugar en un reactor continuo e isotrmico de flujo de pistn. El reactor, de 20 cm de dimetro, se alimenta con una mezcla gaseosa de 0.1 m3/s de reactivo A y de inerte. A la salida del reactor, la relacin en peso de A y B (producto) es de 0.428. La isomerizacin de A se produce mediante una reaccin reversible siendo los valores de las constantes cinticas de la reaccin directa e inversa k1 = 5 min-1 y k2 = 0.5 min-1, respectivamente. Calcular: a) La relacin entre la conversin que tiene lugar y la mxima posible. b) La longitud del reactor. res: XA = 0,77 XA,eq ; L = 51 m 3.30 A gas-phase reaction between methane (A) and sulfur (B) is conducted at 600C and 101 kPa in a PFR, to produce carbon disulfide and hydrogen sulfide. CH4 + 2 S2 CS2 + 2 H2S The reaction is first-order with respect to each reactant, with k = 12 m3/molh (based upon the disappearance of sulfur). The inlet molar flow rates of methane and sulfur are 23.8 and 47.6 mol/h, respectively. Determine the volume (V) required to achieve 18% conversion of methane, and the resulting space time. res: V = 0.010 m3 ; = 7 s

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3.31 En un reactor continuo de tanque agitado se produce la reaccin en fase lquida A + B C, para la cual la constante cintica es k = 1011exp (-7000/T) L/molh. Si el reactor se alimenta con 100 L/h de una mezcla de ambos reactivos (CA0 = 2.5 mol/L; CB0 = 3.5 mol/L), opera en condiciones isotrmicas a 60C y se desea alcanzar una conversin del reactivo limitante del 95%, determinar el volumen de reactor necesario. res: V = 22,5 L 3.32 En un reactor de mezcla completa se efecta, en condiciones estacionarias, la reaccin en fase lquida: A + B R + S, siendo las constantes cinticas para las reacciones directa e inversa k1 = 7 L/molmin y k2 = 3 L/molmin, respectivamente. La entrada al reactor consiste en dos corrientes del mismo caudal pero de diferente composicin: la primera contiene 2,8 mol A/L mientras que la segunda contiene 1,6 mol B/L. Determnese el caudal de cada corriente si se desea que la conversin del reactivo limitante sea del 75% y el volumen de reactor es de 120 L. Supngase que la densidad permanece constante. res: Q = 4 L/min 3.33 Un reactor continuo ideal de tanque agitado que funciona isotrmicamente a 15C, se emplea para convertir un reactivo A que se alimenta con flujo volumtrico de 25 m3/da y concentracin 0,005 molar. La ecuacin de velocidad es: r (mol/Lh) = CA / (22,5CA +0,02) Calcular el volumen con que se debe dimensionar un reactor simple o dos reactores iguales en cascada para lograr una conversin del 90%. res: V = 293 L; V = 99,6 L 3.34 La reaccin en fase gas irreversible A 3B se realiza isotrmicamente, siendo una reaccin de orden 0. La concentracin inicial de A es 2 mol/L y la constante cintica k = 0,1 mol/Lmin. Calcular el tiempo necesario para alcanzar una conversin del 80% en a) Reactor discontinuo V=cte. b) Reactor discontinuo P=cte. En un reactor continuo con un caudal de 2 L/min, calcular el volumen del reactor y el tiempo espacial necesario para alcanzar la conversin del 80% en c) Reactor continuo de tanque agitado. d) Reactor de flujo de pistn. res: a) t=16 min; b) t=9,6 min; c) =16 min V = 32L; d) = 16 min V = 32 L

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Balances de energa en rgimen estacionario

4.1 En una planta qumica se dispone de vapor de agua a 5 bar y 200C. Una seccin de la misma necesita vapor de agua saturado a la misma presin. Para ello, se mezcla directamente una corriente de 1 kg/s del vapor de agua a 5 bar y 200 C con una corriente de agua lquida que est a 80C. Qu flujo de agua lquida (kg/s) hay que aadir para que la corriente resultante sea el vapor de agua saturado requerido?. res: 0,0445 kg/s 4.2 Una corriente de 200 kg/h de vapor de agua, sobrecalentado 66C a la presin de 12,5 atm, se mezcla con 500 kg/h de agua lquida a 25C. Admitiendo que todo el proceso se encuentra a la presin uniforme de 2,52 atm, determnese el estado de la corriente resultante: a) Temperatura, C. b) Fraccin de la corriente en forma de vapor (ttulo). c) Entalpa (referida al agua lquida a 0C), kJ. res: a) 190,3 , b) 0,0527 , c) 1,05106 4.3 En un calentador se mezclan dos flujos de agua: 120 kg/min a 30C y 175 kg/min a 65C. La corriente de salida (vapor de agua saturado a 17 bar) abandona el calentador a travs de una tubera de 6 cm de dimetro. Determnese el calor que es necesario comunicar al sistema para alcanzar las condiciones a la salida del mismo. Considerar despreciable la energa cintica de los flujos lquidos de entrada. res: 7,65105 kJ/min 4.4 Una corriente de 100 mol/h de un gas que contiene 60 % en moles de metano y 40 % de agua pasa a travs de un cambiador de calor, enfrindose de 350C a 120C. El calor cedido por la corriente se utiliza para generar vapor saturado a 1 bar, a partir de agua lquida a 25C. Calclese el flujo de vapor de agua que se genera en el sistema en estas condiciones. res: 21,18 mol/h 4.5 Se ha de producir una corriente de 1000 kg/h de H2SO4 del 50% en peso. Con tal fin se mezclan en un tanque perfectamente agitado una corriente de H2SO4 del 80% en peso a la temperatura de 10C con una corriente de agua a 20C. Calclese: a) la temperatura a la que saldr la corriente de cido del 50% en peso si el tanque de mezcla opera adiabticamente. b) el flujo de calor, en kJ/h, que es preciso retirar del tanque para que la corriente salga a 40C. res: a) 65,6 C , b) 62175 kJ/h

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4.6 Se mezclan 300 L/h de un gas T (C) C3H8 (J/mol) C4H10 (J/mol) que contiene 20 % de propano 0 0 0 y 80 % de butano a 0C y 1,1 25 1772 2394 atm con 200 L/h de un gas que contiene 40 % de propano 227 20685 27442 y 60 % de butano a 25C y 1,1 atm de presin y se calientan hasta 227 C a presin constante. Determnese el flujo de calor necesario. Datos: Todos los porcentajes son en moles. Utilcense los datos de entalpas especficas de la tabla. res: 587,9 kJ/h 4.7 Se utiliza vapor de agua saturado a 300C para calentar un flujo de vapor de metanol desde 65C hasta 260C en un cambiador de calor. La velocidad de flujo del metanol, medida en condiciones normales, es de 50 L/min. El vapor de agua condensa en el cambiador, abandonndolo como agua lquida a 90C. Calclese la velocidad de flujo de vapor de agua que se requiere (kg/h).

res: 0,60 kg/h 4.10

En un horno se queman 1000 m3/h, medidos a 800 mm Hg y 20C, de un gas natural. Con el fin de asegurar la combustin completa del gas natural se utiliza un 16% de exceso de aire con respecto al estequiomtrico necesario para la oxidacin de los hidrocarburos a CO2 y H2O, si bien el H2 que entra con el aire tambin se quemar a H2O. Composicin G.N. Composicin Aire CH4 = 78 O2 = 20,9 C2H6 = 10 N2 = 78,5 H2 = 0,6 C3H8 = 7 C4H10 = 5 moles % moles %

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a. Cul es la composicin, en moles %, de los gases de combustin? b. Cul es la temperatura mnima hasta la que se pueden enfriar los gases de combustin, a la presin de 750 mm Hg, sin que se produzca condensacin del vapor de agua? c. Cuntos kg/h de vapor de agua condensaran si los gases de combustin se enfriasen, a la presin de 750 mm Hg, hasta la temperatura de 25C? res: a) CO2 = 8,97% , H2O = 15,98% , O2 = 2,39% , N2 = 72,66% , b) 55,32C , c) 1619 kg/h 4.11 En una cmara de combustin que opera de forma adiabtica se quema una corriente de metano con un 20% de aire en exceso. Sabiendo que ambas corrientes entran al quemador a 1 atm y 25C, calcular: a) La composicin en fraccin molar de los gases de combustin b) La temperatura de salida de los gases de combustin Datos: Capacidades calorficas medias (cal/molC): CH4 = 17,05; O2 = 8,35; N2 = 7,92; CO2 = 12,94; H2O = 10,24. res: a) yO2 = 0,0322; yN2 = 0,7264; yCO2 = 0,0805; yH2O = 0,1609; b) 2070,6K 4.12 Se quema metano con un 70% en exceso de aire en un horno de combustin continuo. El aire, antes de ser introducido en el horno, se precalienta en un cambiador de calor con los gases de combustin, aumentando su temperatura desde 25C hasta 200C. Si los productos de la combustin salen del horno a 800C, y se desprecian las prdidas de calor hacia el ambiente, a qu temperatura saldrn los gases de combustin del precalentador?.

res: 655 C 4.14 La deshidrogenacin de etanol para formar acetaldehdo se lleva a cabo en un reactor adiabtico segn la reaccin:

C 2 H 5OH (g) CH3CHO (g) + H 2 (g) H 0 r (25 C) = + 68,95 kJ El reactor se alimenta con el vapor de etanol a 300C y se obtiene una conversin del 30%. Calclese la temperatura del producto.

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Datos: Etanol, Cp(g) = 0,110 kJ/mol C; Acetaldehdo, Cp(g) = 0,08 kJ/mol C; Hidrgeno, Cp(g) = 0,029 kJ/molC res: 112,2 C 4.15 La produccin de cido actico a partir de acetaldehdo se lleva a cabo segn la siguiente reaccin:
C 2 H 4 O (g) + 1 O 2 (g) C 2 H 4 O 2 (g) 2

Reaccin [I]

Se sabe que parte del acetaldehdo alimentado puede reaccionar con el oxgeno presente de acuerdo con la siguiente reaccin:
5 C 2 H 4O (g) + O 2 (g) 2CO 2 (g) + 2H 2O (v) 2

Reaccin [II]

El reactor se alimenta con 100 mol/h de acetaldehdo y 90 mol/h de O2 a 25 C, producindose la conversin completa del oxgeno. Los productos de reaccin salen del reactor a 150C, siendo el flujo molar de cido actico de 80 mol/h. Calcular: a) Calor de reaccin (kJ/mol) a 25 C y 1 atm para las reacciones I y II. b) Flujo de calor transferido (kW) si la reaccin tiene lugar a 1 atm. Datos: Capacidades calorficas promedio: C2H4O(g): Cp = 80 J/mol C; O2: Cp = 29,80 J/mol C; C2H4O2(g) Cp = 100 J/mol C; CO2: Cp = 39,60 J/mol C; H2O(v): Cp = 33,98 J/mol C res: a) -1104,46 kJ/mol, b) 11,8 kW 4.16 La reaccin de hidratacin de etileno con vapor de agua para producir etanol se lleva a cabo en un reactor que opera en condiciones adiabticas. a) Hallar la variacin de entalpa de la reaccin a presin atmosfrica y 400 K. b) Sabiendo que la mezcla gaseosa de alimentacin contiene 60% de etileno, 30% de agua y 10% de metano, que la conversin en las condiciones de reaccin es del 5% y que el gas efluente abandona el reactor a 400 K, determnese la temperatura a la que debe introducirse la alimentacin para mantener la operacin estacionaria del reactor. res: a) -46,2 kJ/mol, b) 386 K 4.17 La obtencin industrial de cumeno, a partir de benceno y propileno se lleva a cabo segn la reaccin:
C6H6 (l) + C3H6 (l) C6H5 - C3H7 (l) ) = - 91,8 kJ/kmol C H (H
0 r 3 6

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y de acuerdo con el diagrama esquematizado en la figura.

E , T E = 200 C D1 C 3H 6 C 4 H 10

REACTOR

S , T S = 90 C

T1

F , T F = 25 C 0,65 C 3 H 6 0,35 C 4 H 10 B F , T BF = 25 C C 6H 6

B, TB C 6H 6

R , T R = 25 C C 6H 6

F2 C 6H 6 cumeno

T2

13 t cumeno/da

La alimentacin al reactor est formada por dos corrientes: la primera, F, est compuesta por una mezcla de propileno (65% en moles) y butano (35% en moles), mientras que la segunda, B, est constituida por benceno fresco (BF) y benceno recirculado (R) en una relacin 1 mol benceno fresco/ 2,5 mol benceno recirculado. Esta corriente resultante de benceno fresco y benceno recirculado, a 25C, se calienta en un intercambiador de calor antes de su entrada al reactor hasta una temperatura TB. La corriente de salida del reactor, E, a 200C, se enfra en el mismo intercambiador de calor hasta 90C. Una vez enfriada, es enviada hacia la primera columna de destilacin (T1), en la que se separan dos corrientes: por la parte superior sale la corriente D1 formada por butano y un 15% del propileno que entra al reactor, mientras por la parte inferior abandona la columna la corriente F2 formada por una mezcla de benceno y cumeno. La corriente F2 es enviada a la segunda columna de destilacin (T2) en la que se produce la separacin de benceno, que es recirculado y, por la parte inferior se obtienen 13 toneladas de cumeno por da. Determine: a) flujos msicos (kg/h) de las corrientes de entrada al reactor, B y F y la relacin kg propileno/kg benceno fresco alimentados al proceso. b) flujo molar y composicin (% en moles) de la corriente de salida del reactor. c) temperatura de la corriente de benceno, TB, que alimenta al reactor. d) flujo de calor que debe suministrarse o retirarse en el reactor. Datos: J J ; c p (C 3 H 6 ) = 0,057 c p (C 6 H 6 ) = 0,024 mol C mol C J J c p (C 4 H 10 ) = 0,040 ; c p (cumeno) = 0,014 mol C mol C

res: a) B = 1231,2 kg/h; F = 388,5 kg/h; r = 0,63, b) 19,45 kmol/h; xC3H6 = 4,1%; xCUM = 23,2%; xC6H6 = 58,0%; xC4H10 = 14,7% c) 168,2 C, d) -382,2 kJ/h

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4.18 En un reactor cataltico tiene lugar la reaccin reversible en fase gaseosa CO + H2O CO2 + H2O. Dicho reactor se alimenta con 1 mol/s de una mezcla a 200C cuyas fracciones molares de los componentes son: CO = 0,20; H2O = 0,60; H2 = 0,15; N2 = 0,05. La corriente gaseosa, que sale del reactor a 500C y 1 atm, se encuentra en equilibrio qumico y pasa seguidamente a un condensador donde se retira un flujo de calor Q y se enfra hasta la temperatura de 25C, saliendo del mismo una corriente lquida y otra gaseosa, ambas a 25C y 1 atm. La constante de equilibrio a la temperatura de 500C es KP = 5,09. Calclese: a) El % del CO que entra en el reactor que se convierte en CO2 b) El flujo de calor Q, en kJ/h, que se retira del condensador c) El flujo de agua lquida, en kg/h, que sale del condensador res: a) 87%, b) 1,24105 kJ/h, c) 26,44 kg/h

Balances de materia en rgimen no-estacionario

5.1 En un reactor experimental de 5 litros de capacidad total se ha de llevar a cabo una determinada reaccin en atmsfera inerte. Como el reactor inicialmente est abierto al medio ambiente, a 20C y 700 mmHg de presin, antes de introducir los reactivos es necesario eliminar el oxgeno que -como componente del airecontiene el reactor. Para ello se usa una corriente de nitrgeno seco que se introduce en el reactor (tal como se muestra en la figura), a razn de 12 cm3/s medidos en las condiciones de presin y temperatura indicados anteriormente.

Calclese el tiempo que ser preciso pasar nitrgeno por el reactor para que la concentracin de oxgeno en su interior no sea superior al 0,1% en volumen, en los dos casos siguientes: a) la corriente es de N2 puro. b) la corriente de nitrgeno contiene tambin oxgeno con una fraccin molar de O2 de 0,0005. Admtase: 1) que los nicos componentes del aire son oxgeno y nitrgeno, con una fraccin molar de O2 igual a 0,21; 2) que dentro del reactor existe en todo momento una mezcla totalmente homognea y 3) que la presin y la temperatura de los gases en el interior del reactor son iguales a las de aire ambiente. res: a) 21 min 9 s , b) 41 min 56 s

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5.2 Un depsito cilndrico, de dimetro D, abierto a la atmsfera por su parte superior, se vaca a travs de un orificio de dimetro d, situado en el fondo del depsito. La velocidad de salida del lquido a travs del orificio est dada por la ecuacin u = (2gh)0,5, siendo h la altura del nivel del lquido sobre el fondo del depsito. a) Dedzcase una ecuacin para h en funcin del tiempo t transcurrido desde el momento inicial en el que la altura del nivel del lquido es h0. b) Calclese el volumen de lquido vertido en 10 minutos, cuando el dimetro del tanque D =1 m, el nivel inicial de la superficie libre del lquido sobre el fondo del depsito h0 = 2 m, y dimetro del orificio d = 1 cm. c) Reptase el clculo del apartado 2) si el tanque se alimenta tambin con un flujo constante de lquido de 1 litro/s. res: a) t = (D/d)2(2h0/g)0,5[1 - (h/ho)0,5] , b) 281,3 litros 5.4 Un tanque agitado contiene inicialmente 1.000 kg de salmuera con un 10% en peso de sal. En un momento dado se comienza a alimentar el tanque con un caudal constante de 20 kg/min de otra salmuera que contiene 20% en peso de sal, a la vez que se extrae del tanque un caudal constante de 10 kg/min de la disolucin existente en el mismo. Suponiendo que, debido a la intensa agitacin, la disolucin contenida en el tanque se encuentra en todo momento perfectamente mezclada, dedzcase una ecuacin que exprese los kg de sal que existen en el tanque en funcin del tiempo t, en minutos, transcurrido desde el momento en que comienza a introducirse la alimentacin. res: msal = (1000 + 10t)[0,20 0,1/(1+ 0,01t)2] 5.5 Un tanque cilndrico de 0,5 m de radio y 1,5 m de altura se encuentra inicialmente lleno de agua. En un instante dado se comienza a introducir agua en el tanque con un caudal constante de 10-3 m3/s y se abre una vlvula en su base que deja salir un caudal, proporcional a la altura de agua en el tanque, para el que se cumple: Q = 210-3 h Q [=] m3/s ; h [=] m a) Determinar: 1) la altura del tanque al cabo de 10 minutos. 2) la altura que alcanzar el lquido en el tanque si se alcanza el rgimen estacionario. b) Repetir el apartado a) si para el caudal de descarga se cumple la ecuacin: Q = 310-3 h0,5 c) Repetir el apartado b) suponiendo que no se introduce agua en el tanque. res: a) 0,72 m; 0,5 m 5.6 Un tanque perfectamente agitado, de 250 litros de volumen, en el que tiene lugar la reaccin irreversible en fase lquida A 2B + C, se encuentra operando en rgimen estacionario en las siguientes condiciones: se alimenta con 800 litros/h de una mezcla lquida de los componentes A y B de concentraciones molares cA

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= 10 M y cB = 1 M, siendo la concentracin molar del componente A en la corriente que sale del tanque cA = 2 M. En un determinado momento el flujo volumtrico de la corriente de alimentacin disminuye bruscamente a 500 litros/hora permaneciendo luego constante en este valor. Calclese el tiempo que ha de transcurrir desde la disminucin brusca del flujo de alimentacin para que la concentracin del componente A en la corriente que sale del reactor se reduzca a 1.5 M, en los dos casos siguientes: a) La reaccin de descomposicin de A es de orden 1. b) La reaccin de descomposicin de A es de orden 2/3. Nota. Considrese que el tanque opera isotrmicamente y que la densidad de las mezclas lquidas de los componentes A, B y C es independiente de su composicin. res: a) t = 5 min 58 s , b) t = 4 min 36 s 5.7 Un tanque perfectamente agitado se alimenta de forma continua con 100 litros por minuto de una mezcla lquida de los componentes A y B de concentraciones cAE = 10 M y cBE = 2 M. El tanque tiene un tubo de descarga en su parte superior por el que sale un caudal constante de lquido cuando el volumen del mismo contenido en el recipiente es de 3 m3. En el interior del tanque el componente A se isomeriza para dar el componente B segn la reaccin irreversible de primer orden A B, de forma que la velocidad de reaccin viene dada por (-rA) = kcA. El tanque est provisto de un sistema de calefaccin que mantiene la temperatura de la mezcla lquida en un valor constante de 50 C, para la cual el valor del coeficiente cintico es k = 0,5 min-1. Al comienzo de la operacin (t = 0) el tanque est vacio y, por otra parte, puede admitirse que la densidad de las mezclas lquidas de A y B es independiente de su concentracin y temperatura. a) Constryase la tabla de valores de la concentracin molar de A para la mezcla contenida en el tanque al cabo de los tiempos de operacin, en minutos, que se indican:
t cA

10

20

30

35

40

50

100

1000

b) Calclese la concentracin molar de A en la corriente que sale del tanque cuando ste opera en rgimen estacionario. res: b) cA = 0,625 M 5.10 Por la parte inferior de un tanque trmicamente aislado, que contiene inicialmente M0 = 1000 kg de agua a la temperatura T0 = 15C, se inyecta un flujo constante, mV, de vapor de agua saturado a la temperatura de 125C. La

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presin en el interior del tanque es de 3 atm y el vapor de agua condensa totalmente al ponerse en contacto con el agua del tanque. a) Dedzcase una ecuacin que exprese la temperatura del lquido contenido en el tanque, T, en funcin del tiempo, t, contado desde el momento en que comienza a inyectarse el vapor. La ecuacin ha de ser vlida para T<100C. b) Qu flujo de vapor, en kg/h, ser necesario utilizar para que la temperatura del lquido del tanque ascienda hasta 95 C en 10 minutos?. res: a) T = (M0T0 + mVHV t) / (M0 + mVt) , b) mV = 875 kg/h 5.11

Dos corrientes lquidas alimentan por separado un tanque mezclador de 0,8 m3 del que sale una nica corriente. Se establecen las siguientes condiciones de operacin: Inicialmente el proceso opera con una nica alimentacin (corriente 1) formada por 2400 kg/h de A puro a 300 K y 200 kPa (abs). A partir de un determinado momento (t=0) se produce la apertura de la vlvula que permite tambin la entrada al mezclador de un flujo continuo de 800 kg/h (corriente 2) de un componente B puro a 400 K y 200 kPa (abs). Desde entonces ambas corrientes fluyen a las velocidades de flujo especificadas, permaneciendo siempre constante el volumen de material dentro del recipiente. Considere idnticas las densidades de ambos lquidos: = 1000 kg/m3. a) Hgase una representacin grfica de la fraccin msica de B en la corriente de salida del mezclador en funcin del tiempo, en el intervalo t=0 a t=2 h. b) Considere, para la resolucin de este apartado, que el compuesto B es sustituido por A manteniendo idnticas todas las condiciones de la corriente 2. Se conocen los siguientes datos para la especie A: Masa molecular: 40 kg/kmol; calor de formacin (298 K) = -2,0105; cp,m (ref. 298 K) = 50 kJ/kmol C. Asmase que cp,m = cv,m para lquidos. Hgase una representacin grfica de la temperatura de la corriente de salida del mezclador en funcin del tiempo, en el intervalo t=0 a t=2 h. res: a) wB = [(1-exp(-4t)]/4 b)T = 325 25 exp(-4t)

5.12 Una caldera, inicialmente cargada con 1000 kg de cloroformo (CHCl3) a 20 C, se utiliza para generar una corriente de 100 kg/h de vapor de cloroformo saturado a la presin de 2 atm a la que opera la caldera. Como medio de calefaccin se utiliza una resistencia elctrica sumergida en el lquido y la caldera pierde hacia el aire ambiente un flujo de calor que viene dado por la ecuacin q = 50 (T-20), donde q = flujo de calor [=] Btu/h, y T = temperatura del cloroformo contenido en la caldera [=] C. La caldera pesa 200 kg y est construida con un material metlico cuyo calor especfico es 0,15 calg-1C-1. El calor especfico del cloroformo lquido en funcin de la temperatura viene dado por la ecuacin cL = 0,235 510-4T, donde cL [=]calg-1C-1 y T [=] C. Calclese: a) La potencia elctrica, en kW, que es preciso comunicar a la resistencia.

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b) Si la corriente de vapor de cloroformo ha de estar disponible al iniciar la jornada laboral a las 8 de la maana, a qu hora debe conectarse la resistencia elctrica?. res: a) 7,54 kW b) 5h 24 min 5.13 La carga de 500 kg de un lquido orgnico contenido en un tanque a la temperatura de 20 C ha de calentarse utilizando como medio de calefaccin vapor de agua saturado que condensa en el interior de un serpentn sumergido en el lquido. El flujo de calor transmitido desde el vapor de agua condensante hacia el lquido del tanque est dado por la ecuacin q = 2000 (TV-T), donde q = flujo de calor [=] Btu/h, TV = temperatura de condensacin del vapor de agua saturado [=] F y T = temperatura del lquido del tanque [=] F. Cuando se utiliza vapor de agua saturado a la presin de 1 atm el lquido, cuyo calor especfico es 0,85 kcalkg-1C-1, tarda 1 hora en alcanzar la temperatura de ebullicin. Calclese: a) La temperatura de ebullicin del lquido, en C. b) La presin del vapor saturado que debe utilizarse para reducir el tiempo de calentamiento a 30 minutos. res: a) 90,54 C b) 2,47 atm

Velocidad de reaccin
6.1 En un reactor discontinuo agitado se planifica la conversin de un determinado componente en fase lquida. Un estudio previo muestra que en las condiciones de operacin la velocidad de reaccin es la indicada en la tabla. Calcular el tiempo que ha de reaccionar cada carga para que la concentracin descienda desde 1,3 mol/L hasta 0,3 mol/L.
C (mol/L) 2,0 1,3 1,0 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 r (mol/Lmin) 0,042 0,045 0,05 0,06 0,10 0,25 0,5 0,6 0,5 0,3 0,1

res: t = 11,43 min

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6.2 La reaccin en fase gaseosa A B + C se lleva a cabo en un reactor discontinuo de tanque agitado que opera a 350C y 1 atm. Dicha descomposicin tiene lugar de acuerdo con una cintica de primer orden, cuya constante en las condiciones de operacin especificadas tiene un valor de 2,510-5 s-1. Determinar el porcentaje de descomposicin de A al cabo de 1 h de reaccin. res: XA = 8,6% 6.3 La descomposicin de la fosfamina en fase gaseosa homognea transcurre a 650C y 4,6 atm, segn la reaccin y cintica: 4 PH3 (g) P4 (g) + 6 H2 (g) r = kCPH3 k = 10 h-1

Calcular el tamao de reactor tubular necesario para obtener una conversin del 80% cuando se opera con una alimentacin de fosfamina pura de 1,8 kmol/h. res: 6,54 m3 6.4 Las constantes de velocidad de la reaccin de formacin de dibromoetano en fase gaseosa a 600K son: C2H4 (g) + Br2 (g) C2H4Br2 (g) kd = 500 dm3mol-1h-1 ki = 0,032 h-1 Esta reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular ideal cuya alimentacin es 600 m3/h de una mezcla que contiene 60% de Br2, 30% de C2H4 y 10% de inertes en volumen, a 600K y 1,5 atm. Calcular la conversin mxima posible tericamente de etileno en dibromoetano y el volumen de reactor necesario para alcanzar el 60% de dicha conversin terica. res: XA = 0,597; V = 58,2 m3 6.5 En un reactor de mezcla completa de 175 cm3 de volumen efectivo, se estudia la cintica de la reaccin en fase lquida A B + 2C. El reactor se alimenta con diferentes caudales del componente A puro de molar = 8 mol/L, midiendo la concentracin de A en la corriente que sale del reactor. Los datos obtenidos fueron:
Q0 (L/h) CAS (mol/L) 0,1 2,60 0,2 4,10 0,3 4,97 0,4 5,53 0,5 5,91 0,6 6,20 0,7 6,41

Analcense estos datos y propngase una ecuacin para la velocidad de reaccin. res: rA = 1,44 CA0,8

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6.6 Una alimentacin con un caudal determinado y composicin de A y B especificada (CA0 = 15 kmol/m3 y CB0 = 22,5 kmol/m3) entra en un sistema formado por dos reactores continuos de tanque agitado de 500 L cada uno dispuesto en serie donde tiene lugar la reaccin: A + B C Calcular el flujo volumtrico (m3/h) que permite alcanzar una conversin global de A a la salida del 90%. Dato: k = 0,005 m3/kmolmin
CSTR 1 CSTR 2

CA0 = 15 kmol/m3 CB0 = 22,5 kmol/m3

CA1 CB1

CA2 CB2 XA = 0,9

res: Q = 0,72 m3/h 6.7 Se ha encontrado que la velocidad de la reaccin A3R en fase gaseosa homognea a 215C es: -rA=10-2 CA, (mol/Ls). Calclese el tiempo espacial necesario para alcanzar la conversin del 80% a partir de una alimentacin del 50% de A y 50% de inertes, en un reactor de flujo pistn que opera a 215C y 5 atm. res: = 33 s 6.8 En un reactor experimental de mezcla completa se estudia la descomposicin en fase gaseosa de A obtenindose los resultados de la tabla siguiente, en estado estacionario. Calclese el tiempo para lograr una conversin del 75% de reactante con una alimentacin CA0 = 0,8 mol/L considerando a) un reactor de flujo pistn, b) un reactor de mezcla completa.
CA, mol/L (Entrada) CA, mol/L (Salida) (s) 2,00 0,65 300 2,00 0,92 240 2,00 1,00 250 1,00 0,56 110 1,00 0,37 360 0,48 0,42 24 0,48 0,28 200 0,48 0,20 560

res: a) = 274 s, b) = 1094 s 6.9 En medio acuoso, el cido -hidroxibutrico, pierde agua dando -lactona, y por el contrario, la lactona se hidroliza a hidroxicido. Al cabo de cierto tiempo se establece el equilibrio: CIDO LACTONA + AGUA, con un valor de la constante de equilibrio de K = 2,68.

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Henry parti de una cantidad conocida de cido y encontr que la cantidad de cido transformada en lactona, expresada en mL de lcali, tena los siguientes valores en funcin del tiempo:
Tiempo (s) cido transformado (mL) 36 3,7 50 4,98 65 6,07 80 7,14 120 8,88

13,28

Al iniciarse en ensayo, el contenido en oxicido, expresado en mL de lcali, era 18,23. Establecer la ecuacin de velocidad para la transformacin reversible y calcular las constantes de velocidad directa e inversa. res: k1 = 6,8110-3 s-1; k2 = 2,5410-3 s-1 6.10 Se ha estudiado en un reactor discontinuo isotermo la reaccin en fase lquida A + B Productos. El anlisis de la mezcla de reaccin permiti determinar las correspondientes conversiones de A, obtenindose los siguientes resultados:
t (min) XA 0 0 2 0,10 5 0,22 15 0,46 28 0,61 50 0,74 80 0,82 100 0,85 160 0,90

Si la mezcla inicial de partida es equimolar (CA0 = CB0 = 1 mol/L), determinar la ecuacin cintica correspondiente a esta reaccin, utilizando los mtodos integral y diferencial. res: rA = 0,0561 CA2 6.11 La reaccin de descomposicin del pentxido de dinitrgeno, puede describirse mediante las ecuaciones: N2O5 N2O4 + O2 N2O4 2 NO2 La segunda reaccin es rpida respecto de la primera y puede suponerse que alcanza el equilibrio inmediatamente. La constante de equilibrio a 25C es Kp = 97,5 mmHg. Inicialmente, se carga un reactor de volumen constante con N2O5 a 25C, y se obtienen los siguientes datos de presin total y tiempo:
t, min 0 20 40 298,1 60 309 80 318,9 100 325,9 120 332,3 140 338,8 160 344,4 473

P, mmHg 268,7 285,5

Deducir la ecuacin cintica de la primera reaccin (expresar k en unidades de concentracin). res: rA = 0,193 CA2

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6.12 Se estudia en un reactor tubular la reaccin de oxidacin de hidrgeno, obtenindose los datos experimentales de presin parcial de oxgeno frente a tiempo que figuran en la tabla adjunta.
PO2 (bar) t (min) PO2 (bar) t (min) 0,0088 0,0086 0,0068 0,0067 0,0067 0,0043 2 2 5 5 5 10 0,0045 0,0029 0,0029 0,0016 0,0018 0,0010 10 15 15 20 20 25

La reaccin se realiza a presin constante de 1 bar y temperatura de 100C. Las presiones parciales de la alimentacin son 0,01 bar de oxgeno y 0,99 bar de hidrgeno. Determinar la constante cintica y el orden de reaccin. res: k = 0,091 min-1; n = 1 6.13 Un reactor discontinuo de tanque agitado se carga inicialmente con reactivo A obtenindose las siguientes medidas de presin total en funcin del tiempo:
t (min) PT (mm Hg) 0 7,5 2,5 10,5 5 12,5 10 15,8 15 17,9 20 19,4

Obtener en estas condiciones: (a) la expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la presin total del sistema expresada en atmsferas y (b) el valor de la constante cintica y del orden de reaccin 6.14 res: a) r = 0,5 dPT/dt = k (0,015 0,5 PT)n; b) k = 0,0792 min-1, n = 1 En un reactor discontinuo de volumen constante se han efectuado experiencias con la reaccin reversible en fase gaseosa AB obtenindose los valores de la conversin de A a lo largo del tiempo para tres temperaturas diferentes que se muestran en la tabla adjunta:
t 100C 0 100 500 1000 2000 5000 0 0,048 0,200 0,330 0,500 0,710 XA 125C 0 0,092 0,340 0,500 0,670 0,840 150C 0 0,0167 0,500 0,667 0,800 0,910

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Se sospecha que la reaccin directa es de primer orden y que la constante de equilibrio tiene un valor elevado. Comprobar esta suposicin y obtener la ecuacin de Arrhenius para k1 res: a) k1cA0 = 60,5 e- 4372,1/T 6.15

En un reactor experimental de mezcla completa de 300 cm3, se realizan experimentos para estudiar la cintica de las reacciones sucesivas: k1 k2 ABC El reactor se alimenta con una mezcla lquida de A y B con unas concentraciones iniciales de CA0 = 9 mol/L y CB0 = 1 mol/L, utilizando diferentes caudales de alimentacin. Los resultados obtenidos fueron:
Q (L/h) CA (mol/L) CB (mol/L) 5,17 7,52 2,28 2,46 6,61 2,2 1,27 5,63 3,09 0,63 4,56 2,99 0,27 3,36 2,43 0,11 2,33 1,68

Obtngase las ecuaciones de la velocidad de reaccin para ambas reacciones. res: rA=0,45CA2 , rB=1,022CA1,5 0,45CA2 6.16 En la descomposicin homognea de dixido de nitrgeno (2NO2 N2 + 2O2) a temperatura constante se observa que el tiempo de vida media (t1/2) es inversamente proporcional a la presin inicial. Los resultados obtenidos a diferentes condiciones son:
694 0,392 1520 757 0,480 212 812 0,460 53

T (C) P0 (atm) t1/2 (s)

Determinar: a) El orden cintico de la reaccin y el valor de la constante cintica a 694C b) La energa de activacin y el factor pre-exponencial c) La fraccin molar de N2 a 694C para t1/2 res: a) k = 0,665 L/mols; n = 2, b) A = 1,091012 L/mols, Ea = 244,8 kJ/mol; c) xN2 = 0,2

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6.17 Una mezcla gaseosa cuya composicin es 10% moles A, 10% moles B y 80% moles de un gas inerte I, se introduce como carga de un reactor discontinuo que opera a presin constante de 10 atmsferas y 400 K, observndose que al cabo de 10 minutos la fraccin molar del producto C es 0,05. La reaccin que tiene lugar es: 2A + B C, irreversible de orden 2 con respecto a A y orden 1 con respecto a B y su energa de activacin es 7000 cal/molC. Qu tiempo se requerira para alcanzar la misma conversin de C en la mezcla gaseosa si el sistema con las mismas condiciones iniciales (misma carga de gas y condiciones de alimentacin de 10 atmsferas y 400 K) evolucionase a volumen constante y a la temperatura de 450 K?. res: t = 4,4 min 6.18 La reaccin en fase gaseosa 2A R + 2S puede considerarse como de segundo orden respecto de A. Cuando se introduce A puro a 1 atmsfera en un reactor discontinuo de volumen constante, la presin aumenta un 40% del valor inicial en un tiempo de 3 minutos. En estas condiciones, determinar: a) la conversin que se alcanza en este reactor. Si esa reaccin se llevara a cabo en un reactor discontinuo a presin constante, calcular: b) El tiempo necesario para obtener la misma conversin que en el reactor discontinuo a volumen constante c) El aumento de volumen en este tiempo res: a) XA = 0,8 ; b) t = 3,7 min ; c) V/V0 = 1,4 (40% aumento) 6.19 Se dispone de los siguientes datos acerca de las reacciones irreversibles A R S de primer orden, con constantes cinticas k1 y k2:
t (min) 0 1,6252 4,3078 12,0397 CR 0 0,1275 0,2275 0,2100 CS 0 0,0225 0,1225 0,4900 CA 1 0,8500 0,6500 0,3000

a) Determinar los valores de k1 y k2 b) Cunto vale el periodo de induccin de esta reaccin? (CR mximo) c) Determinar exactamente la mxima cantidad de R que se alcanza res: a) k1 = 0,1min-1; k2 = 0,2min-1; b) tmax = 6,93 min c) CR, max= 0,25 mol/L

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6.20 En un reactor de volumen constante se estudia la reaccin en fase gaseosa: A B + 2C En la tabla adjunta se muestran algunos datos cinticos obtenidos en condiciones isotermas utilizando un reactor de mezcla perfecta discontinuo a volumen constante para el esquema de reacciones en paralelo que se propone a continuacin: A 2B + R rB = dCB/dt = k1CA A 2D
t (min) 0 20 40 CA (mol/L) ? 0,06 0,036

rD = dCD/dt = k2CA
CB (mol/L) ? ? 0,162 CR (mol/L) 0 ? ? CD (mol/L) 0 0,01 ?

Si inicialmente en el sistema de reaccin slo hay A y B, determnese razonadamente las concentraciones iniciales de A y B, el valor de las constantes k1 y k2, y las concentraciones de las especies en funcin del tiempo que aparecen incompletas en la tabla anterior. res: a) k1 = 4,4710-2 min-1; k1 = 6,3910-3 min-1
t (min) 0 20 40 CA (mol/L) 0,1 0,06 0,036 CB (mol/L) 0,05 0,12 0,162 CR (mol/L) 0 0,035 0,056 CD (mol/L) 0 0,01 0,016

6.21 Cierta reaccin irreversible transcurre en disolucin acuosa segn el esquema: R (k1CA) A 2S (k2CA) En tres ensayos a temperatura constante y concentraciones iniciales de A, R y S: 10, 0 y 0 moles/L, respectivamente, se han obtenido los siguientes datos:
Ensayo t (min) CR (mol/L) CS (mol/L) 1 2 3 2 4 6 2,3294 3,0309 3,2423 9,3176 12,1236 12,9692

a) Suponga que ambas reacciones son de primer orden y determine el valor de las constantes de velocidad k1 y k2 b) Son, en efecto, las dos reacciones de primer orden? Por qu? c) Si las constantes de velocidad tuvieran el valor numrico que se ha calculado en el apartado a) y dimensiones de L/mol min, Cul sera la concentracin de R al cabo de 1 minuto suponiendo que inicialmente no hay nada de R y S, y CA0 = 10 mol/L? res: a) k1 = 0,2 min-1, k2 = 0,4 min-1, b) Si, c) CR=1,7 mol/L

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Reacciones catalticas slido-fluido

7.1 La reaccin de conversin del gas de agua CO + H2O CO2 + H2 se ha estudiado en un reactor diferencial utilizando un catalizador de hierro promovido con cobre. Operando a la presin total de 1 atm y temperatura de 450C se han obtenido los resultados indicados en la tabla. Proponer un mecanismo adecuado para la reaccin y obtener la ecuacin de velocidad correspondiente.
Composicin de la alimentacin (f.m.) CO 0,328 0,281 0,368 0,301 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,876 0,817 0,726 0,537 0,096 0,176 0,058 0,067 0,042 0,000 H2O 0,412 0,328 0,215 0,096 0,166 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,124 0,183 0,274 0,463 0,904 0,103 0,083 0,103 0,046 0,071 CO2 0,135 0,194 0,213 0,307 0,424 0,511 0,213 0,304 0,386 0,112 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,403 0,625 0,126 0,084 0,835 Velocidad de reaccin (mol H2/h kgcat) H2 0,125 0,197 0,204 0,296 0,410 0,489 0,787 0,696 0,614 0,888 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,315 0,234 0,704 0,828 0,094 rH2 +0,0213 +0,0135 +0,0086 +0,0007 -0,0356 -0,0452 -0,0513 -0,0532 -0,0521 -0,0392 +0,0065 +0,0093 +0,0140 +0,0235 +0,0385 +0,0034 -0,0126 -0,0084 -0,0117 0,0100

PP k rs K A PA PB R S K res: r = (1 + K A PA + K R PR ) 2

krs = 0,234 mol/kgcath , KA = 2,672 atm-1, K = 1,223, KR = 1,355 atm-1

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7.2 Hallar la cintica correspondiente a la reaccin A R que tiene lugar en un reactor experimental de lecho de relleno con 4 gramos de catalizador y alimentacin gaseosa con CA0 = 18 mol/m3. Los datos obtenidos en condiciones de flujo mezclado son:
Qo m3/h CA mol/m3 3 7,25 6 11,28 12 14,23 20 15,63

res: -rA = 3,0CA

7.3 The irreversible, gas-phase, solid-catalyzed reaction A + B C is carried out in a differential reactor. a) Determine a mechanism and rate-limiting step consistent with the following data b) Evaluate all rate parameters
-rA 104 Run 1 2 3 4 5 6 7 8 (mol/gcat s) 1,0 1,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,8 PA (atm) 1 1000 1 0,001 0,002 1 1 4 PB (atm) 1 1 4,5 1003 503 504 4 4 PC (atm) 1 1 1 0 0 1000 0 4

res: r =

k rs K A [PA PB ] (1 + K A PA + K C Pc )

krs = 0,00015 mol/atmgcats , KA = 3 atm-1, KC = 0,5 atm-1 7.4 La deshidrogenacin del alcohol benclico (C6H5CH2OH C6H5CHO + H2) sobre un catalizador de cobre soportado sobre slice (20% Cu/SiO2) ha proporcionado los siguientes datos de velocidad de reaccin inicial para una serie de experimentos llevados a cabo en un reactor diferencial a 270C operando con distintas presiones iniciales de A. Determinar, empleando el mtodo de las velocidades iniciales, la ecuacin cintica de la deshidrogenacin de alcohol benclico a benzaldehido.

Coleccin de problemas Introduccin Ingeniera Qumica 12/13 -rA0 (mol/gcath) PA0 (atm) 0,32 0,30 0,26 0,20 0,14 0,10 0,862 0,661 0,454 0,235 0,144 0,097

res: rA0 =

k rs K A PA0 (1 + K A PA0 )

krs = 0,435 mol/gcath y KA = 3,3 atm-1

7.5 La reaccin gaseosa catalizada por un slido A + B R + S se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo diferencial a 300 C y con un tiempo espacial W/FA0 = 0,5 gcath/mol. Se parte de una mezcla equimolar de A y B y se sabe que no existe control de las etapas fsicas. Determinar en base a los datos experimentales mostrados en la tabla adjunta: a) Un mecanismo de reaccin coherente con la reaccin cataltica propuesta b) La expresin de la velocidad de reaccin en funcin de presiones parciales c) Los parmetros cinticos y las constantes de adsorcin que intervienen en la expresin de la velocidad de reaccin. Se sabe que la relacin existente entre las constantes de adsorcin A y B es KB = 2KA
Ensayo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 PT0(atm) 1,5 1,3 1,1 0,900 0,700 0,500 0,400 0,300 0,200 0,100 0,060 0,040 0,020 XA0 0,130 0,123 0,115 0,105 0,095 0,080 0,070 0,055 0,038 0,015 0,007 0,004 0,001

res: b) r0 =

[1 + ( K A + K B ) PA0 ]2

k rs K A K B PA20

c) krs = 1,51 mol/gcath , KA = 3,0 atm-1, KB = 6,0 atm-1

7.9 En el interior de un catalizador esfrico tiene lugar una reaccin heterognea irreversible de primer orden (A B). La concentracin de reactante para r = R/2 es un dcimo de la concentracin exterior, siendo sta 0,001 mol/dm3. El

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dimetro de la partcula es de 210-3 cm y el coeficiente de difusin 0,1 cm2/s. Considerar que no hay limitaciones al transporte externo. Calcular: a) La concentracin del reactivo a una distancia de 310-4 cm de la superficie externa b) Dimetro al que habr que reducir la partcula para que el factor de eficacia sea 0,8 res: a) CAS = 2,3610-4 mol/L ; b) Rp = 3,410-4 cm 7.10 Se ha realizado un experimento para medir la velocidad de descomposicin de A, utilizando un determinado catalizador, obtenindose los datos que despus se indican. a) Es presumible que la resistencia al transporte de materia en la pelcula afecte a la velocidad? b) Podra haberse realizado el experimento en un rgimen de fuerte resistencia a la difusin en los poros? c) Es de esperar que haya variaciones de temperatura en el interior de las pastillas, o travs de la pelcula gaseosa? Datos: Partculas esfricas dp = 2,4 mm; L = R/3 = 0,4mm De = 510-5 m2/h Ke = 0,4 kcal/mh K Pelcula gaseosa Kg = 300 m3/h m2 catal h = 40 kcal/h m2 catal K Reaccin Primer orden Hr = - 40 kcal/mol A (exotrmica) CAg = 20 mol/m3 (1 atm, 336C) -r obs = 105 mol/h m3 catal res: a) No existe control al transporte de materia externo, b) Existe fuerte control a la difusin interna, c) Existe resistencia a la transmisin de calor en la pelcula externa y no existe resistencia a la transmisin de calor en la pelcula interna 7.11 En un reactor continuo de tanque agitado hay en suspensin un catalizador de partculas esfricas porosas en el cual tiene lugar una reaccin qumica cuya ecuacin viene dada por: r1 = kCAS1,3 siendo la velocidad de transferencia externa: r2 = 0,85(C-CAS) en mol/(Lmin). Obtener la constante cintica k cuando se alcanza una conversin XA = 75%. Datos: CA0 = 30 mol/L; = 5 min; mdulo de Thiele = 1,17 k res: kv = 2,18 L 0,3 /mol 0,3 min

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7.12 Una alimentacin vaporizada a 450C y 2 atm entra en un reactor cataltico de flujo de pistn de volumen 6L a la velocidad de 0,3 L/s. La conversin alcanzada en el mismo es de 35% siendo el catalizador esfrico de 0,25 cm de dimetro. En estas condiciones: a) Obtener el factor de eficacia y la constante cintica (kv) para una reaccin de orden 1 si el coeficiente de difusividad efectiva es De = 3,510-4 cm2/s b) Si el dimetro de partcula se reduce a la dcima parte de su valor inicial, determinar el nuevo factor de eficacia e indicar cul es la etapa controlante c) Determinar de forma cualitativa la dependencia de la velocidad de reaccin en funcin del dimetro de la partcula de catalizador esfrica res: a) kv = 0,0228 s-1, b) = 0,999 (control de la reaccin qumica) 7.13 A series of experiments were performed using various sizes of crushed catalyst in order to determine the importance of pore diffusion. The reaction may be assumed to be first order and irreversible. The surface concentration of reactant was CAS = 210-4 mol/cm3 a) Determine the true rate constant, kv, and the effective diffusivity, De, from the data b) Predict the effectiveness factor and the expected rate of reaction, robs, for a commercial cylindrical catalyst pellet of dimensions 0.5 cm 0.5 cm
Diameter of sphere (cm) robs (mol/cm3h) 0.25 0.22 0.075 0.70 0.025 0.0075 1.6 2.4

res: a) kv = 12000 h-1; De = 0.175 cm2/h, b) = 0.03; robs= 0.073 mol /hcm3 7.14 Se ha estudiado la reaccin cataltica irreversible de descomposicin de la sustancia A (presin parcial 1 atm y temperatura 300C). Se utilizaron partculas esfricas y se encontr un orden de reaccin aparente de 1. Adems la determinacin de la velocidad de reaccin variando slo el dimetro de partcula (dp) proporcion la informacin siguiente:
Experimento dp (mm) -rA (mol/skg) 1 7,0 0,72 2 5,0 0,24 3 3,5 0,34 4 2,0 0,582

a) Determinar si la difusin interna en la partcula es la etapa controlante b) Estimar el valor del factor de eficacia para cada una de las partculas ensayadas

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c) Si la difusividad efectiva de A en la partcula es 1,210-6 m2/s, calcular la velocidad de reaccin intrnseca (condiciones superficiales), el coeficiente cintico (k) y la densidad de la partcula (s) res: a) Control difusin interna, b) 1 = 0,040; 2 = 0,056; 3 = 0,079; 4 = 0,135 c) -rASS = 4,3 mol/skg; k = 201,9 L/kgs; S = 2621 kg/m3 7.15 En un reactor cataltico de lecho fijo se lleva a cabo la reaccin de isomerizacin en fase gaseosa A B. La ecuacin cintica correspondiente a la etapa de reaccin qumica es r1 = k1CAS1,5, y la velocidad de transferencia de materia viene regida por la expresin: r2 = k2 Q0,4(CA-CAS). En la tabla adjunta se presentan los datos de la velocidad de reaccin inicial en funcin del caudal obtenidos experimentalmente con este reactor.
r0 (mol/kgcath) Q (L/h) 1,19 3,0 1,5 19,8

Sabiendo que la concentracin inicial de A es 4 mol/L, determinar: a) Los valores de las constantes k1 y k2 b) La cantidad de catalizador necesario para alcanzar una conversin del 80% operando con un caudal volumtrico de 19,8 L/h res: a) k1 = 0,25 L1,5/mol0,5kgcath; k2 = 0,65 L0,6/kgcath0,6, b) W = 122,3 kg 7.16 Se ha estudiado la reaccin de hidrogenacin de metil-estireno a cumeno en un reactor diferencial de lecho fijo. El reactor, que opera de forma isotrmica, trabaja con una concentracin de hidrgeno prcticamente constante de 2,510-6 mol/cm3. Experimentalmente se ha medido la velocidad de reaccin para dos tamaos de partcula cataltica (dp1 = 0,05 cm y dp2 = 0,15 cm), cuando se opera con diferentes densidades de flujo msico de gas (ver tabla adjunta). En las condiciones de operacin la reaccin es de primer orden con respecto a la concentracin de hidrgeno. a) Determinar el factor de eficacia para cada tamao de partcula b) Hallar el coeficiente de difusividad efectiva
dp1 = 0.05 cm G (g/scm2) 2 4 6 8 10 12 14 20 -rA 106 (mol/gcats) 1,106 1,282 1,379 1,445 1,493 1,531 1,562 1,628 dp2 = 0.15 cm -rA 106 (mol/gcats) 0,497 0,595 0,652 0,692 0,722 0,745 0,765 0,808

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DATOS: El coeficiente de transferencia de materia se puede calcular para cada tamao de partcula mediante la siguiente correlacin: Para dp1 = 0,05 cm kg1 = aG-0,5 Para dp2 = 0,15 cm kg2 = bG-0,5 donde G [=] g/scm2 y kg [=] s-1 y a y b son dos constantes que dependen del tamao de partcula y que se determinarn a partir de los datos experimentales. res: a) 1 = 0,822, 2 = 0,438, b) De = 1,8110-4 cm2/s

Reacciones gas-lquido
8.1 Considrese un gas muy soluble en agua, como el amoniaco, para el cul a 10C, H = 0,01 atmL/mol. Considrese por otro lado gases ligeramente solubles, como el monxido de carbono, el oxgeno, el hidrgeno, el metano, etc., para los cuales H = 1000 atmL/mol. Para la absorcin fsica de los gases muy solubles y ligeramente solubles en agua, suponiendo que no hay reaccin, determinar: a) Cules son las resistencias relativas de las pelculas gaseosa y lquida? b) Qu resistencia controla el proceso de absorcin? c) Qu forma de ecuacin de velocidad de transferencia de materia se ha de utilizar en el diseo para cada caso? d) Cmo afecta la solubilidad de los gases ligeramente solubles a la velocidad de absorcin en agua? e) Para qu tipo de gases es ms til hacer absorcin con reaccin qumica para acelerar el proceso y por qu? DATOS: kL = 10-3 cm/s, kG = 0,4 molcm/Latms res: a) Muy solubles: RG = 20%, RL = 80%, Poco solubles: RG = 2,510-4%, RL P HC AL , poco solubles N A = k L (C Ai C AL ) 100%, c) Muy solubles N A = AG 1 H + kG k L 8.2 Una corriente gaseosa de 45 kmol/h se somete a un proceso de absorcin para reducir el contenido de un contaminante A presente en la misma. Se utiliza para ello una corriente L = 9 m3/h de B (c = 0,6 mol/L), segn el esquema de la figura. Calcular: a) Perfiles de concentracin para la fase gas y lquido, indicando valores numricos de todas las concentraciones, para las condiciones de entrada y salida b) Velocidad de absorcin a la entrada y a la salida

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c) Concentracin de la corriente gaseosa, a partir de la cual la reaccin deja de transcurrir en la interfase

L = 9 m3/h c = 0,6 mol/l PAS = 0,002 atm

PAE = 0,05 atm 45 kmol/h

DATOS: 2A + B C Reaccin instantnea de orden 2 P = 1 atm, DA = DB, H = 75 kmol/m3 atm kG = 0,35 kmol/m2 h atm, kL= 0,001 m/h res: b)3,8810-3 y 7,010-4 kmol/m2h, c) PA= 3,410-3 atm 8.3 Con el fin de eliminar un compuesto A de una corriente gaseosa se emplea un proceso de absorcin-reaccin utilizando una disolucin acuosa de reactivo B. El proceso se realiza en un reactor de mezcla completa que opera a T = 15,5C y P = 1 atm y con rea de interfase gas lquido de 100 cm2 A (g) + B (l) producto Calcular: a) CB a la salida del absorbedor b) Velocidad de reaccin c) Velocidad de absorcin, si el proceso tuviera lugar por absorcin fsica DATOS: Gas a la entrada: PA = 0,5 atm, GE = 30 cm3/min Gas a la salida: GS = 15,79 cm3/min Lquido a la entrada: L = 5 cm3/min, CB = 0,2 mol/L kGa = 32000 mol/hm2atm kLa = 0,1 h-1 HA=12510-6 atmm3/mol DA = DB res: a) 0,08 mol/L, b) 46,8 mol/m3 h, c) 38,4 mol/m3h

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8.4 El CO2 se absorbe a 1 bar en una disolucin acuosa de NaOH (B) a 20C segn la reaccin: CO2 +2 NaOH Na2CO3 (solido) + H2 O Calcular: a) Velocidad de absorcin b) Modulo de Hatta c) Factor de mejora Para 1) CB = 0,1 mol/L y 2) CB = 6 mol/L DATOS: kA=10.000 L/mols; kL = 0,04 cm/s; HA = 36 bar L/mol DA=1,810-3 cm2/s; DB = 3,110-3 cm2/s Despreciar la resistencia a la transferencia de materia en la fase gas. Justificar todas las suposiciones que se realicen para resolver el problema. res: a1) = 33,3; a2) = 259,8; b1) NA = 4,5610-6 mol/cm2s; b2) NA = 2,0810-4 mol/cm2s; c1) FA= 4,08; c2) FA= 185,5 Considrese la absorcin de una base A en agua que se produce en una columna de relleno. En un punto en el que el gas es absorbido por agua pura la velocidad global basada en la unidad de volumen de torre viene dada por:
rA = 1 dN A = K AG a v PA V dt

8.5

siendo KAGav el coeficiente global basado en la unidad de volumen de la torre. a) Supongamos ahora que para favorecer la absorcin se aade al agua un cido B. Considerando que la reaccin es instantnea, indquese como variar KAGav con la concentracin del cido. Indquese tambin cmo esta representacin permitir estimar los coeficientes individuales de transporte de materia para la absorcin fsica. b) Sherwood y Holloway (1940) determinaron los datos siguientes para la absorcin de amoniaco en disoluciones cidas de distintas concentraciones a 25C:
KAGav, mol/h dm3 atm Normalidad del cido 300 0,4 310 1,0 335 1,5 350 2,0 380 2,8 370 4,2

A partir de estos datos, determnese la contribucin de la pelcula gaseosa (%) a la resistencia global al transporte de materia en la absorcin fsica del amoniaco en el aire. res: 25%

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8.6 En una columna de relleno el H2S es absorbido por una disolucin de monoetanolamina (MEA). En la parte superior de la columna el gas est a 20 atm y contiene 0,1% de H2S, mientras que el absorbente contiene 250 mol/m3 de MEA. La reaccin es irreversible e instantnea (T = 20C). H2S + RNH2 HS- + RNH3+ Para las condiciones de operacin y el tipo de relleno utilizado: kG a = 60 mol/m3 atm s kL a = 0,03 s-1 HA = 10-4 m3/atm mol (cte de la ley de Henry para H2S en agua) a) Hallar la velocidad de absorcin b) Comparar la rapidez de absorcin en la disolucin de MEA y en agua pura. res: a1) 1,2 mol/m3s, b) 1 mol/m3 s 8.7 Se ha de retener un compuesto gaseoso A mediante un componente lquido B de concentracin 103 mol/m3 segn la reaccin qumica elemental: A(g) + B (l) R (l), en una columna de relleno experimental que ha de funcionar en un rgimen de reaccin rpida de pseudo-primer orden. Calclese para estas condiciones cul ha de ser el valor mximo de la presin de A y la velocidad de transferencia del proceso qumico: a) Cuando la presin total del sistema es 10 MPa b) Cuando se utiliza A puro DATOS: kG = 1,1110-3 mol/m2hPa kL = 1 m/h k = 105 m3/molh DA = DB = 10-6 m2/h H = 103 Pam3/mol res: a1) PA 10 6 Pa , a2) PA 5,2610 4 Pa , b1) NA = 103 mol/hm2, b2) NA = 526 mol/hm2