4.

Segunda parte: titulaciones rdox

Problemas

Determinacin de concentraciones y las diversas maneras de expresarlas

1. Preparar una disolucin de KMnO 4 aproximadamente 0.02M y determinar su concentracin exacta. 2. Determinar el porcentaje de Fe 2+ en una sal ferrosa usando permanganato de potasio como titulante. 3. Determinar la concentracin de una disolucin de perxido de hidrgeno. Introduccin Cuando la muestra cuya concentracin exacta se desea determinar no tiene propiedades cido-base, no es posible realizar titulaciones como las que hemos hecho hasta el momento. Sin embargo, si la muestra problema es capaz de oxidarse, ser posible determinar su concentracin mediante una valoracin con un oxidante fuerte. El permanganato de potasio es un reactivo muy utilizado para este fin, pues tiene adems la ventaja de que sus soluciones poseen una coloracin muy intensa, mientras la forma que adopta al reducirse en medio cido, el Mn2+, es prcticamente incoloro. Esta propiedad permite detectar el punto final de la reaccin sin necesidad de agregar un indicador visual como hemos hecho en las titulaciones cido-base. Sin embargo, al igual que el NaOH que empleamos como titulante en las valoraciones cido-base, el KMnO4 no puede usarse como patrn primario, precisamente porque al ser un oxidante muy fuerte puede haber reaccionado parcialmente ya con algn reductor con el que hubiera entrado en contacto. Es comn entonces que en una muestra de KMnO 4 no todo el manganeso se encuentre presente como MnVII. La sustancia que se emplea como patrn primario para determinar la concentracin de las disoluciones de KMnO 4 es el oxalato de sodio. La reaccin rdox que se lleva a cabo es:

Recordemos que para los cidos la normalidad depende del nmero de iones H + que participan en la reaccin, as, una solucin 1M de H 2SO4 es 2N. Es decir, la normalidad es igual a la molaridad por el nmero de partculas H+ que participan en la reaccin. Para las reacciones rdox, la normalidad de un reactivo depende del nmero de electrones que participan en la reaccin y es igual a la molaridad por el nmero de electrones que ese reactivo intercambia durante la reaccin.

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Tarea previa 1. Qu es un patrn primario?

2.

Clasifica a los siguientes enunciados como falsos o verdadero ____Un reductor, gana electrones. ____La oxidacin es una prdida de electrones. ____Si un elemento se reduce, aumenta su nmero de oxidacin. ____Durante una reaccin de oxidoreduccin, el oxidante se oxida. ____Una reduccin es una ganancia de electrones. ____Un elemento en su forma oxidada, es un reductor. ____Un aceptor de electrones es un oxidante. ____Un donador de electrones se oxida. ____El sodio metlico es un reductor muy fuerte. ____El F- es un muy buen oxidante.

3.

Considerando que el nmero de oxidacin de los carbonos en el oxalato es de 3 + y en el dixido de carbono de 4 +, balancear la reaccin entre el in oxalato y el in permanganato en medio cido, por el mtodo del in electrn.

Nota: Si deseas aprender cmo se asignan los nmeros de oxidacin en los compuestos tanto inorgnicos como orgnicos, consulta el documento denominado Nmeros de oxidacin en la pgina de AMyD de Qumica General II. Departamento.

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4.

Cuntos electrones _____________ (acepta o cede) cada in permanganato durante la reaccin con oxalato? _____________.

5.

Cuntos electrones ____________ (acepta o cede) cada in oxalato durante la reaccin con permanganato? _______________.

6.

Balancear la reaccin completa entre el oxalato de sodio Na 2C2O4 y el permanganato de potasio en presencia de cido sulfrico, para dar como productos principales, dixido de carbono y sulfato de manganeso (II).

7.

La reaccin de xido-reduccin entre los iones Fe 2+ y MnO4- en medio cido, produce Mn2+ y Fe3+. Escribir esta reaccin inica y balancala mediante el mtodo del in electrn.

8.

Escribir completa y balanceada la reaccin entre el permanganato de potasio con el sulfato ferroso, en presencia de cido sulfrico.

9.

Escribir completa y balanceada la reaccin entre el permanganato de potasio con el agua oxigenada, en presencia de cido sulfrico.

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10. Investigar los posibles efectos dainos a la salud o al medio ambiente, de las siguientes especies de manganeso: Mn 2+, MnO2(s) y MnO4- . Registrar la fuente de informacin.

Material por equipo 1 bureta de 50 mL con pinzas Matraces Erlenmeyer Mechero con manguera y tripi

Reactivos 1 parte Disolucin de KMnO4 0.02M (Mximo 100mL en total por equipo para todos los experimentos) Oxalato de sodio o potasio (Aprox. 0.3g por equipo) H2SO4 (1:8) (15mL) 2 parte Sal desconocida de Fe2+ (Aprox. 0.3g por equipo) 3 parte Solucin de H2O2 aprox. 0.03% m/v (30mL por equipo)

H2SO4 (1:8)

H2SO4 (1:8)

Solucin valorada de KMnO4 (aprox. 0.02M)

Solucin valorada de KMnO4 (aprox 0.02M)

Agua destilada caliente

Procedimiento

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Valoracin del KMnO4 Pesar en una balanza analtica aproximadamente 0.1g de oxalato de sodio y disolverlo en aproximadamente 10mL de agua destilada caliente (casi hirviendo), en un matraz Erlenmeyer. Aadir unos 5mL del H2SO4 1:8. Es necesario utilizar agua caliente porque la reaccin es muy lenta, especialmente al principio. Valorar con la solucin de permanganato contenida en una bureta, agitando continuamente y colocando un papel blanco debajo del matraz Erlenmeyer, para apreciar bien los cambios de coloracin. Al principio, con cada gota de permanganato que cae, la solucin de oxalato se torna rosa, pero el color desaparece rpidamente la agitacin, el punto de equivalencia llega cuando el color permanece por unos 20 segundos. Tomar nota del volumen de KMnO 4 gastado. Repetir dos veces ms, adicionando volmenes ms pequeos al acercarse el punto de equivalencia esperado. Con los valores de masa de oxalato pesado y volumen de permanganato gastado y tomando en cuenta los coeficientes estequiomtricos para la reaccin balanceada, realizar los clculos necesarios para llenar la tabla 1.

Tabla 1. __ C2O42- + ___ MnO4Masa de oxalato (g) Cantidad de oxalato de sodio (mol) ___ CO2 + ___ Mn2+ Molaridad de la solucin de KMnO4

Nm.

Volumen de KMnO4 gastado (mL)

Cantidad de KMnO4 Consumido (mol)

1 2 3 Promedio

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Valoracin de FeSO4 Pesar cuidadosamente 0.1g de la sal ferrosa y disolverla en 10mL de H2SO4 1:8. Se va agregando la solucin de KMnO 4 de la bureta con agitacin constante. La reaccin se da por completa cuando la solucin, que en un inicio es incolora, se torna rosa plido y esta coloracin se mantiene por aproximadamente 20 segundos. Tomar nota del volumen de KMnO 4 gastado. Repetir dos veces ms, adicionando volmenes ms pequeos al acercarse el punto de equivalencia esperado. Con los valores de masa de sal ferrosa pesada y volumen de permanganato gastado y tomando en cuenta los coeficientes estequiomtricos para la reaccin balanceada, realizar los clculos necesarios para llenar la tabla 2.

Tabla 2. Concentracin del KMnO4 usado como titulante: __ Fe2+ + ____ MnO4 ___ Cantidad de KMnO4 consumido (mol) Fe3+ + ___ Mn2+

Masa de la Nm. muestra de sal ferrosa (g) 1 2 3

Volumen de KMnO4 consumido (mL)

Cantidad de % m/m de Fe2+ 2+ Fe presente en en la muestra la muestra (mol) slida

Promedio

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Valoracin del H2O2 Transferir con una pipeta 10mL de la disolucin de agua oxigenada a un matraz Erlenmeyer limpio, no necesariamente seco y aadir 5mL de H 2SO4 (1:8) Con la disolucin valorada de KMnO 4 titular la disolucin de perxido. El punto de equivalencia se alcanza cuando la solucin valorada adquiere una coloracin rosa plido que no desaparece con la agitacin. Tomar nota del volumen de titulante gastado. Repetir la titulacin dos veces ms, adicionando volmenes ms pequeos al acercarse el punto de equivalencia esperado. Conociendo el volumen de permanganato gastado y tomando en cuenta los coeficientes estequiomtricos para la reaccin balanceada, realizar los clculos necesarios para llenar la tabla 3.

Tabla 3. Concentracin del KMnO4 usado como titulante: ____ MnO4Volumen de H2O2 (mL) + ___ H2O2 ___ O2 + ___ Mn2+ Molaridad del H2O2 en la muestra % m/v del H2O2 en la muestra

Nm.

Volumen de de KMnO4 consumido (mL)

Cantidad de Cantidad de KMnO4 H2O2 presente Consumidos en la muestra (mol) (mol)

1 2 3 Promedio

Manejo de los residuos Todas las soluciones valoradas son muy cidas; para verterlas en la tarja, habr que neutralizarlas.

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Anlisis y cuestionario 1. Para la valoracin de la solucin de permanganato de potasio: a) Qu tan semejante result la molaridad obtenida con la esperada? Calcular el % de error

b) Qu tan semejantes son entre s los tres valores de molaridad obtenidos para cada alcuota? Cul es la desviacin estndar?

c) A qu pueden atribuirse las diferencias?

d) Si tuviera que repetirse la determinacin, qu modificaciones deberan hacerse?

2. La sal ferrosa puede tratarse de sulfato ferroso amoniacal hexahidratado (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O o de cloruro ferroso hexahidratado (FeCl 2 6H2O). Con base en el porcentaje de Fe2+ determinado en la muestra, decir de qu sal se trat.

3.

Para el agua oxigenada: a) Cul era la molaridad esperada para la solucin de agua oxigenada que se analiz?

b) Qu tan semejante result la molaridad obtenida con la esperada? Calcular el % de error.

c) A qu pueden atribuirse la diferencia?

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