Regla de las fases de Gibbs

Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del tipo de variables que consideremos. Establece la siguiente relacin:

F=C-P+2

donde F = nmero de grados de libertad C = nmero de componentes P = nmero de fases presentes 2 = es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin) En los casos experimentales que nosotros trataremos, el efecto de la variacin de la presin es despreciable, as establecemos que: P = 1 atm = constante durante todo el experimento. As pues, la regla de las fases queda establecida para nuestros propsitos empricos como:

F=C-P+1
Veamos con un ejemplo la gran utilidad de esta ecuacin:

1. Si tenemos un metal puro y nos situamos en su punto de fusin: C=1, P=2 (slido + lquido). As, F=0, con lo que podemos deducir que el punto de fusin es un punto fijo que se da a una temperatura y presin fijas. 2. Si nos situamos en el punto donde coexisten dos fases: C=2, P=2, obtenemos que F=1. Tenemos un nico grado de libertad, es posible mantener la microestructura de 2 fases mientras se modifica la temperatura del material (en un rango limitado).

3. Cuando nos situamos en la regin donde hay una sola fase a una composicin intermedia: C=2, P=1, es por esto que: F=2, tenemos dos grados de libertad,podemos variar tanto la temperatura como la composicin en un rango limitado manteniendo la microestructura. componente adj./s. m.
1 Se aplica al elemento que forma parte de una cosa o a la parte de una cosa que, junto con otras, la compone: la fruta es un componente esencial de una dieta sana. 4 En qumica, sustancia que est presente en una mezcla o en una disolucin de la que forma parte.

Regla de las fases de Gibbs

(Redirigido desde Grados de libertad (termodinmica))

Para otros usos de este trmino, vase Grados de libertad. En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de libertad (L) en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (F), el nmero de componentes qumicos (C) del sistema y N el nmero de variables no composicionales (por ejemplo; presin o temperatura). Esta regla establece la relacin entre esos 4 nmeros enteros dada por:

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos por Josiah Willard Gibbs hacia 1870.

[editar]Deduccin
Las variables (intensivas) necesarias para describir el sistema son la presin (+1), la temperatura (+1) y las fracciones molares relativas de los componentes en cada fase (+F(C-1)) de cada uno de los componentes de cada fase, eso nos da un nmero mximo de grados de libertad m = F(C-1)+2 para un sistema cualquiera. La condicin termodinmica importante es que en equilibrio el cambio de la energa libre de Gibbs cuando se producen pequeas transferencias de masa entre las fases es cero. Esa condicin equivale a que el potencial qumico de cada componentes sea el mismo en todas las fases, eso impone r = C(F-1) restricciones o ecuaciones ms para un sistema en equilibrio. La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que L = m - r = C - F +2. A patir de esta ecuacin se puede despejar cualquier trmino.

El nmero de grados de libertad en un sistema fsico se refiere al nmero mnimo de nmeros reales que es necesario especificar para determinar completamente el estado fsico. El concepto aparece en mecnica clsica y en termodinmica.

En mecnica, por cada partcula libre del sistema y por cada direccin en la que sta es capaz de moverse existen dos grados de libertad, uno relacionado con la posicin y el otro con la velocidad. El nmero de grados de libertad de un sistema cuando existen ligaduras entre las partculas, ser el nmero total de variables, menos el nmero de ligaduras que las relacionan

Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la investigacin termodinmica y con frecuencia se utilizan para derivar relaciones termodinmicas tiles. La ecuacin de Clapeyron es una de estas relaciones y permite determinar el cambio de entalpa asociado con un cambio de fase (como la entalpa de vaporizacin de , y . ), ) a partir del conocimiento nico

Consideremos la relacin de Maxwell, ecuacin (

Durante un proceso de cambio e fase, la presin es la de saturacin, que depende slo de la temperatura y es independiente del volumen especfico,.es decir,

Por otro lado, la derivada parcial

puede expresarse como la derivada total

que es la pendiente de la curva de saturacin sobre un diagrama en el estado de saturacin especfico. Esta

pendiente no depende del volumen especfico de la ecuacin ( ) entre los dos estados de saturacin a la misma temperatura. Un proceso isotrmico de cambio de fase lquidovapor, por ejemplo, la integracin produce
(20)

o bien
(21)

Durante este proceso la presin tambin permanece constante. En concencuencia, de la ecuacin ( ) podemos escribir

Si se sustituye este resultado en la ecuacin (

) se obtiene

(22)

que recibe el nombre de ecuacin de Clapeyron en honor al ingeniero y fsico francs E. Clapeyron (1799-1864). sta es una importante relacin termodinmica pues permite determinar la entalpa de vaporizacin a una temperatura

determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturacin en un diagrama y el volumen especfico del

lquido saturado y el vapor saturado a la temperatura dada. La ecuacin de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presin constante. Se expresa en una forma general como

(23)

donde los subndices

indican las faces.

La ecuacin de Clapeyron puede simplificarse para cambios de fase lquida-vapor y slido-vapor con algunas aproximaciones. A bajas presiones , por lo que y si se considera el

vapor como un gas ideal, se tiene que

Al sustituir estas aproximaciones en la ecuacin ( encuentra que

), se

o bien

En pequeos intervalos de temperatura,

puede considerarse

como una constante en algn lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuacin entre los dos estados de saturacin se obtiene

(24)

La ecuacin (

) se llama ecuacin de Clapeyron-Clasius, y

puede emplearse para determinar la variacin de la presin de saturacin con la temperatura. Tambin se utiliza en la regin slido-vapor si se sustituye sublimacin) de la sustancia.
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.

por

(la entalpa de