KARBOHIDRAT

DR.dr. Agnes Kwenang Bagian Biokimia FK UNHAS

10/18/13 14:25

 Fungsi: Beberapa
* Binatang KH dlm bentuk
glukosa, glikogen berperan penting sebagai sumber energi bagi aktivitas vital tubuh.

* KH mempunyai fungsi spesifik mis : - Ribosa dalam Nukleoprotein sel.

- Galaktosa dalam Lipid tertentu. - Laktosa dalam susu.

10/18/13 14:25

 KLASIFIKASI Berdasar kompleksitas struktur kimia

1. KH sederhana
Monosakarida :
gula sederhana = simple sugars. sakarida yg tdk dpt di hidrolisis menjd bntuk yg lbh sederhana lagi. Rumus Umum : CnHnOn. Dapat dibagi berdasar : 10/18/13 14:25

Brdasar Rumus Jml.At.c Triosa

Aldosa

Ketosa

Dihidrok Gliseros si CHO a Aseton

Tetrosa CHO Eritrosa Pentosa CHO Ribosa

10/18/13 14:25

Heksos CHO Glukosa a

Eritrulo sa Ribulos a Fruktos a

2. KH Majemuk A. Oligosakarida tersusun atas sedikit satuan/unit monosakarida Unitunit penyusun monosakarida dapat sama/ berbeda, umumnya tersusun atas 26 unit. Berupa zat padat berbentuk kristal yg dapat larut dalam air. Di alam: disakarida, trisakarida, tetrasakarida
10/18/13 14:25 5

a).

Disakarida :

KH yang di hidrolisis 2 mol. Monosakarida yg sama / berbeda

Rumus : Cn ( HO ) n-
Contoh : * Maltosa 2 mol glukosa. * Sukrosa glukosa & fruktosa * Laktosa galaktosa & glukosa
10/18/13 14:25 6

. B. Polisakarida = Poliosa:
Pada hidrolisis >6 mol monosakarida. Contoh : Pati & Dekstrin Kadang bisa sebagai heksosan, pentosan, homopolisakarida/ heteropolisakarida. Tergantung pd bentuk monosakarida yg
10/18/13 14:25 7

Berdasar termodinamika & mempertanggungjawabkan secara keseluruhan utk sifat kimianya.

D - glukosa
10/18/13 14:25 8

 ISOMERI
* Senyawa dengan rumus bangun yg
sama tetapi berbeda dlm konfigurasi keruangan di sebut Stereoisomer * Adanya atom C tak setangkup ( at. C terikat pd 4 atom / gugus yg berbeda ) memungkin kan pembentukan isomer. * Jumlah Isomer yg mungkin terdpt pd
10/18/13 14:25 9

setangkup [ n ] & sama dgn 2. * Glukosa n = 4 jumlah isomer = 2 = 16 isomer.

Jenis isomer glukosa :

1. D L isomer 2. Anomer 3. Epimer 4. Aldosa ketosa 5. Struktur cincin piranosa & furanosa.
10/18/13 14:25 10

1. D & L : Isomer D: bayangan cerminnya sebagai bentuk L di tentukan oleh hubungan keruangan dgn senyawa induk gol KH yi : gula dgn 3 C gliserosa lihat gmbr.

10/18/13 14:25

11

10/18/13 14:25

12

* Orientasi gugus H & OH sekeliling at. C

yg berdekatan dgn karbon alkohol primer terminal (mis : at. C dr glukosa) menetapkan dlm gol. mana gula ini termasuk. * Bila gugus OH pd karbon ini terletak di kanan gol. D, kalau di kiri gol. L. Kebanyakan monosakarida di dalam metab. mamalia adalah Konfigurasi-D. 10/18/13 14:25 13

* At. C tak setangkup , juga memberi aktivitas optik pd senyawaan. * Suatu senyawaan yg melakukan

pemutaran cahaya polarisasi ke kanan disebut dekstrorotasi (+),

10/18/13 14:25

14

Suatu senyawaan dpt diberi tanda D (-), D(+), L (-) / L (+) menunjukkan hub. struktural dgn D/ L gliserosa tetapi perlu menunjukkan rotasi optik yg sama. Bentuk fruktosa di alam, isomer D (-) adalah suatu contoh. * Campuran rasemik /campuran DL : campuran dimana terdpt jumlah yg sama dr isomer dekstrorotasi & levorotasi, 10/18/13 14:25 15

. Senyawaan sintesis biasanya rasemik sebab kemungkinan utk pembentukan masing isomer optik adalah sama. Pemisahan isomer optik aktif dr suatu campuran rasemik disebut Resolusi yaitu campuran rasemik kembali di uraikan kedlm
10/18/13 14:25 16

2. Anomer dan : Struktur siklik glukosa di pertahankan dalam larutan, tetapi isomer ini terjadi sekitar posisi 1 yaitu atom karbonil / atom karbon anomer utk membentuk suatu campuran dan glukosa.
10/18/13 14:25 17

10/18/13 14:25

18

Keseimbangan ini diikuti optik ( mutarotasi ) krn membukanya cincin hemiasetal & dibentuknya kembali dgn perubahan letak gugus - H & -OH pd karbon 1. - Glukosa dlm bentuk asiklik hanya 0.0025 % 3. Epimer : dibentuk sebagai akibat bertukarnya at. C, & dari glukosa. Epimer glukosa yg paling penting adalah manosa & galaktosa yg dibentuk oleh epimeri pada masing- 19 10/18/13 14:25

10/18/13 14:25

20

4. Struktur cincin piranosa & furanosa

10/18/13 14:25

menurut Hawarth struktur cincin monosakarida yg stabil adalah sama dgn struktur cincin piran maupun furan.
21

Ketosa dpt juga menunjukkan pembentukan cincin.

10/18/13 14:25

22

5. Isomeri Aldosa-Ketosa :
Rumus mol Fruktosa = glukosa ttpi berbeda dlm rumus bangunnya krn C adalah bagian dr gugus CO. * Umumnya bila terdpt H bebas pd C, gula tsb adalah suatu aldosa, tetapi bila diganti dgn suatu gugus CHOH, gula tsb adalah suatu ketosa.
10/18/13 14:25 23

 Monosakarida
meliputi : Triosa, tetrosa, pentosa, heksosa & heptosa. Triosa ; dibentuk pd pemecahan heksosa. Pentosa ; merupakan unsur penting pd metab. as. nukleat & byk Ko-E, juga dibentuk pada pemecahan glukosa oleh HMP Shunt.
10/18/13 14:25

24

 Sedoheptulosa : gula keto dgn 7 C

terdapat dalam tumbuhan & jar. hewan ; di bentuk sebagai ester fosfat pd metab. pentosa fosfat oleh HMP Shunt.
GLIKOSIDA

senyawaan yg dibentuk sebagai hasil reaksi kondensasi antara gula & gugus hidroksil dr senyawa ke 2 yg dapat / tdk 10/18/13 14:25

25

Senyawa ke 2 yg bukan KH disebut aglikon mis, metanol, gliserol, sterol, fenol, adenin. Dalam senyawaan ini, residu KH terikat oleh suatu ikatan asetal pd at. C, yg anomer dgn gula / bukan gula senyawa ke 2 / aglikon. Bila bagian KH adalah glukosa; senyawa yg dhasilkan adalah suatu glukosida , bila 10/18/13 14:25 26

Contoh : Metil glukosida di bentuk bila : glukosa + glukosida

katalisator
10/18/13 14:25 27

&

diberi 0,5 % HCL sebagai

Glikosida terdpt dlm :

- banyak obatan, rempah
- Unsur jar. hewan. - Glikosida jantung,
mengandung steroid sebagai komponen aglikon , meliputi derivat digitalis & strofantus seperti quabain yg merupakan inhibitor Na-K-ATP ase membran sel. - Antibiotika seperti streptomisin.
10/18/13 14:25 28

Reaksi Kimia monosakarida yg Penting

Senyawa Yodo

Suatu aldosa yg dipanaskan dgn HJ ( asam hidriodat pekat ) senyawa yodo. ( glukosa mnjd senyawa yodoheksana CH J ) & semua oksigen dilepaskan. Krn derivat yg di hasilkan adalah senyawa dgn rantai lurus yg bertalian dgn heksana normal.
10/18/13 14:25 29

 maka ini adalah bukti tdk trdptnya rantai rantai brcabang dlm struktur gula. Asetilasi kmmpuan u/ mmbntuk ester gula yi astilasi dgn asetilklorida ICHCOCL mnunjukkan adanya gugus alkohol. Reaksi lain Brbagai rx yg trgntung pd adanya gugus aldehida a/ keton adl sgt pnting sbab mrk mrupakan dsr dr sbagian besar test analisis gula dengan:
10/18/13 14:25 30

Test menggunakan:

* Logam alkali
* Hidroksida logam * Test Barfoed * Pembentukan Osazon. * Oksidasi aldosa dpt membentuk asam sebagai hasil akhir. Oks. gugusan aldehida mem bentuk as. aldonat . Bila gugus aldehida tetap utuh & gugus alkohol primer pd ujung yang berlawanan dr mol.dioksidasi, sebagai 10/18/13 14:25 31

Catat:
*As. glukoronat mempunyai aktivitas reduksi , karena gugus aldehida yang bebas. *Asam heksuronat penting dalam hubungannya dgn reaksi-reaksi konyugasi. *Oksidasi galaktosa dgn HNO pekat dikarboksilasi as.musat. Senyawa ini mudah mengkristral & berguna sebagai test utk identifikasi. 10/18/13 14:25 As.galakturonat ditemukan dalam hasil-

32

* Reduksi :
monosakarida dpt di reduksi menjadi alkohol yg sesuai oleh zat pereduksi, seperti Na amalgam. Yang dihasilkan dari: glukosa sorbitol. galaktosa dulsitol. manosa manitol fruktosa manitol & sorbitol.
10/18/13 14:25 33

2H

CH2OH

2H

CH2OH

CHO
R

CHOH
R

C
R

H C OH
R

ketosa

gbr. Reduksi aldosa &

Disakarida
gula terdiri : 2 residu monosakarida dihubungkan oleh ikatan glikosida, Disakarida yg fisiologis penting adalah :
10/18/13 14:25 34

Polisakarida
1. Pati 2. Glikogen 3. Inulin 4. Dekstrin 5. Selulosa 6. Kitin 7.

10/18/13 14:25

35

10/18/13 14:25

36