Anda di halaman 1dari 31

Universidad de Concepcin Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Qumica

Industria de Procesos Qumicos

Fabricacin de Papel

ndice
1. Introduccin............................................................................................... 2. Industria del Papel...................................................................................... 2.1. Historia................................................................................................ 2.2. Descripcin del Papel........................................................................... 2.3. Usos..................................................................................................... 2.4. Produccin de Papel............................................................................. 2.4.1. El Mercado del Papel.................................................................. 2.4.2. Industria Nacional del Papel y Exportaciones............................. 2.4.3. Materias Primas........................................................................... 2.4.4. Proceso Productivo de Papel.................................................... ...... 2.5. Reciclaje de Papel................................................................................. 2.6. Aspectos Ambientales........................................................................... 2.6.1. Contaminacin del Aire............................................................... 2.6.2. Contaminacin del Agua.............................................................. 2.7. Seguridad.............................................................................................. 2.7.1. Accidentabilidad.......................................................................... 3. Conclusin.................................................................................................. 4. Bibliografa................................................................................................. 3 4 4 7 8 9 9 9 11 12 15 18 18 20 22 26 29 30

1. Introduccin
Los mtodos para la produccin de papel han variado con los aos, antiguamente se utilizaban trapos, paja y hierba, que mediante tcnicas abrasivas y golpes se transformaban en papel. Con los aos, estas tcnicas se han mecanizado e incluidos tratamientos con qumicos, permitiendo un mejor resultado en cuanto a las propiedades del papel y el tiempo de produccin. Actualmente, la industria papelera basa su proceso productivo en la madera, especialmente en la celulosa, que, por medio de diversos procedimientos que incluyen pulpaje, blanqueo, prensas y secadores; y un amplio tratamiento con agentes qumicos, se consiguen crear las lminas de papel de distintas propiedades y formas demandadas por el mercado nacional e internacional En todos estos procesos se generan grandes cantidades de residuos que deben ser tratados antes de eliminarse a la atmsfera o a los ros, es por ello que la regulacin de las prcticas medioambientales han aumentado considerablemente, obligando a la industria a modificar sus procesos favoreciendo los que generen un menor impacto ambiental, incluyendo lavadores de gases y tratamientos de RILES. Chile posee grandes recursos forestales que le permiten desarrollar ventajosamente esta produccin, logrando abastecer la creciente demanda nacional y alcanzando grandes porcentajes de exportacin. En el presente informe se da una breve resea sobre la historia del papel, sus principales usos y el mercado actual de la industria nacional papelera, se presentan las industrias ms reconocidas nacionalmente en la elaboracin de papel y reciclaje, as como su proceso de produccin desde la preparacin de la pasta de celulosa hasta la elaboracin del papel y embalaje. Se detalla adems la importancia del reciclaje y sus ventajas en comparacin con los procesos basados en fibra virgen. Se presentan sus principales impactos ambientales, las medidas de seguridad para evitar accidentes y se detallan algunos de los mayores incidentes ocurridos en la industria papelera tanto nacional como internacional.

2. Industria del papel


2.1. Historia
La invencin del papel se le atribuye a Tsai Lun, consejero imperial chino, en el ao 105 d.C. El consejero chino dise una pasta de papel que pudo fabricar con la ayuda de trapos viejos, cortezas y retazos triturados basndose en la observacin que hizo de las avispas. Para construir su nido, las avispas extraen fibras de bamb y con su saliva hacen una especie de papilla. A medida que esta pasta se va secando, se forman placas muy rgidas. Tsai Lun imitando lo que vi, moj trozos de bamb, corteza de morera y camo en agua, la mezcla la machac hasta conseguir la separacin completa de las fibras y obtuvo unas pasta lquida que dispuso sobre un molde rectangular poroso y la prens para separar el agua y conseguir la unin slida de las fibras. [1] La manufactura del papel se extendi desde China a Corea, Vietnam y luego a Japn en el siglo VI. Sin embargo, su expansin hacia occidente (Asia y frica) no fue hasta una invasin que se realiz a China en donde los fabricantes se vieron forzados a revelar el secreto de su arte a cambio de la libertad o sus vidas. La produccin de papel se establece en Samarkanda en el ao 751 y luego en Bagdad por el ao 795, en Asia Central. Desde all se extendera hacia el norte de frica. Los rabes fueron los que introdujeron varias innovaciones, incluyendo medidas estndar y colores, un mtodo para envejecer el papel, ms la introduccin de alambres en los moldes.[1] La llegada del papel a Europa nace en Espaa, a consecuencia de la conquista hecha por los Moros, en el siglo VIII. All asentaron talleres locales para produccin de papel en el ao 1000. Posteriormente, tras la expulsin rabe de la pennsula ibrica, el conocimiento de la tcnica del papel fue exportada hacia la Europa cristiana, existiendo importantes centros de produccin de papel en Italia en el siglo XIII, en donde se introdujeron mejoras como la utilizacin de la energa hidrulica en el proceso de fabricacin y prensas con alimentacin continua. A partir de esa fecha, la importancia del papel en toda Europa como medio de comunicacin y expresin fue en aumento, por lo que el pergamino (pieles tratadas de animales) sucesor del papiro, cay inmediatamente en desuso. La expansin por Europa sigui por Francia y Alemania. [1]

Figura 1: Produccin de papel en Europa siglo XI

Si antes la escasez de papel impeda la difusin de informacin, en la poca de abundancia de ste la velocidad de los escribientes era lo que ralentizaba la produccin de textos. En 1453 Gutenberg invent la imprenta dando solucin al nuevo problema. La impresin trajo consigo un aumento considerable de la difusin de informacin de los sabios europeos lo que supuso un avance notable en todos los campos del conocimiento. En el siglo XVI la tcnica del papel se introduce en Inglaterra y en 1680 se funda la primera fbrica de produccin en el continente americano, en Mxico, de la mano de los espaoles. [1] Para independizar la produccin de la disponibilidad temporal de los tejidos usados (trapos viejos de algodn u otras telas) durante el siglo XVIII se hizo imprescindible la bsqueda de nuevas fuentes de materias primas. En 1850 el alemn Friedrich Gottlob Sller concibi un mtodo para obtener papel a partir de la pulpa de madera. Al mismo tiempo se trat de reducir el costo del papel mediante el desarrollo de una mquina que reemplazara el proceso de moldeado a mano en la fabricacin del papel. Los hermanos Fourdrinier en 1803 perfeccionaron la primera mquina eficiente diseada para esa labor por Nicolas Louis Robert unos aos antes. El problema de disear papel a partir de materia prima barata se resolvi con la introduccin del proceso de trituracin de madera para fabricar pulpa, en 1840, y del primer proceso qumico de obtencin de pulpa de madera con el mtodo de sulfito y sulfato diez aos despus. [1] A partir de estos excepcionales descubrimientos, la produccin de papel a gran escala y a precios econmicos provoc la expansin de los nuevos mtodos qumicos a escala
5

mundial y el nmero de fbricas aument exponencialmente, lo que supuso a un boom de aparicin de revistas, libros y peridicos, repercutiendo en todos los mbitos sociales.

En Chile
Los primeros papeles que se fabricaron en Chile datan de la segunda mitad del siglo XIX y fueron producidos con pasta de paja de trigo. Hubo intentos satisfactorios por producir celulosa de madera, pero su costo era muy alto. Se presume que la primera fbrica de papel de nuestro pas fue fundada en Limache en 1869 y trasladada en 1893 a Quillota (ambas situadas en la actual V Regin). A fines del siglo XIX y comienzos del XX, en Chile se elaboraban nfimas cantidades de papel y cartn para uso interno; en 1892 el papel de envolver nacional apenas abasteca el 5% de la demanda, llegndose a importar papel para responder a los requerimientos de la Ley de Instruccin de la poca, en la que se inclua el fomento a la lectura. En 1895, se cre una fbrica de papel y cartn en Las Palmas de Ocoa (V Regin), utilizndose la palma chilena (Jubaea chilensis) como materia prima. En 1920 se fund la Compaa Manufacturera de Papeles y Cartones (CMPC) en los terrenos de una antigua fbrica de Puente Alto. En sus inicios, la produccin de papel de CMPC fue a base de paja de trigo importada, hasta que, a mediados del siglo XX, con la instalacin de una planta en Laja (VIII Regin), CMPC comenz la produccin de celulosa a gran escala, a partir de las maderas de pino insigne y eucalipto. [2]

Figura 2: Primera fase del proceso productivo del papel en CMPC 1920

2.2. Descripcin del Papel El papel es un material constituido por una delgada lmina elaborada a partir de pulpa de celulosa, una pasta de fibras vegetales molidas suspendidas en agua, generalmente blanqueada, y posteriormente secada y endurecida, a la que normalmente se le aaden sustancias como polipropileno opolietileno con el fin de proporcionarle caractersticas especiales. Las fibras que lo componen estn aglutinadas mediante enlaces por puente de hidrgeno. Tambin se denomina papel, hoja, o folio, a un pliego individual o recorte de este material. [3]

Figura 3: Diferentes tipos de papel

Entre las propiedades que distinguen al papel se encuentran: Durabilidad: La durabilidad expresa principalmente la capacidad del papel para cumplir sus funciones previstas durante un uso intensivo y continuado, sin referencia a largos periodos de almacenado. Un papel puede ser durable (al resistir un uso intensivo durante un tiempo corto) pero no permanente (debido a la presencia de cidos que degradan lentamente las cadenas celulsicas). Gramaje: Indica el peso en gramos por metro cuadrado de papel. Estabilidad dimensional: Corresponde a la capacidad de un papel o cartn para retener sus dimensiones y su planidad cuando cambia su contenido en humedad, por ejemplo, bajo la influencia de variaciones en la atmsfera circundante. Un alto contenido en hemicelulosas promueve el hinchamiento de las fibras y su inestabilidad.
7

Mano: Trmino aplicado a un papel que expresa la relacin entre su espesor y el gramaje. Su valor disminuye cuando aumentan la compactacin y la densidad de la hoja. Permanencia: Se refiere a la retencin de las propiedades significativas de uso, especialmente la resistencia mecnica y el color, despus de prolongados perodos.

Resiliencia: Capacidad del papel para retornar a su forma original despus de haber
sido curvado o deformado. La presencia de pasta mecnica en la composicin confiere dicha propiedad.

2.3. Usos del Papel


Las aplicaciones del papel son innumerables, se utiliza desde la escritura hasta para fumar, desde almacenar hasta para la elaboracin de billetes. A continuacin se numeran algunos usos curiosos con respecto a este funcional producto: Utilizado para la papiroflexia, conocido arte japons Origami Puertas. Algunas puertas de baja calidad constan de dos chapas de madera en cuyo interior se encuentran unas celdas tipo abeja, que dan consistencia, hechas de papel. Decorativo como sucedneo de madera. Elaborar objetos decorativos: Utilizando tcnicas como papel mach o carta pesta. Dinero (billetes). Es un papel complicado de fabricar, y muy complicado de imitar. Se fabrica con un gran porcentaje de pasta de algodn, que le confiere resistencia (fibras muy largas). Se aaden fibras especiales que brillan con luz ultravioleta, y se le aplican marcas al agua. El empapelado decorativo de paramentos en arquitectura interior. En la escultura, aunque siempre tuvo su sitio para la realizacin de ciertas figuras, ms o menos artsticas, para las cuales se utiliza el llamado cartn piedra, se ha integrado para la realizacin de aquellas "ms nobles". El papel tiene, en contra de lo que se pudiera suponer, una gran fortaleza y persistencia en el tiempo.

2.4. Produccin de Papel 2.4.1. El Mercado del Papel


La produccin de pulpa y papel se concentra en gran parte en reas que tienen recursos abundantes de madera y una base industrial grande, como los Estados Unidos, Canad, China, y Japn. El resultado de investigaciones indica que el pas con mayor consumo de papel de peridico en el mundo es Canad, seguido por Estados Unidos, Suiza, Finlandia, Dinamarca, y Nueva Zelanda. En la Figura4 se observa el consumo de papel y cartn en los principales mercados internacionales. [4]

Figura4: Consumo de papel y cartn como indicador de desarrollo econmico.

2.4.2. Industria Nacional del Papel y Exportaciones


La industria forestal en nuestro pas ha desarrollado de manera importante en los ltimos aos el rea de los papeles y cartones. Si bien hace una dcada el papel peridico era el segmento ms importante en este mbito, en la actualidad se han agregado otros productos
9

como las cartulinas. Hace 10 aos el papel peridico representaba casi el 60% de las exportaciones de papeles y cartones, en tanto que hoy lo hace en slo el 25%. No obstante, las exportaciones de este segmento de la industria forestal han crecido en esta dcada casi un 200%, de US$ 200 millones hasta US$ 590 millones. Segn datos de la CORMA del ao 2012, en Chile el 14,2% de la industria forestal est dedicada a la exportacin de papeles y cartones, ver Figura 5. [5]

Figura 5: Principales exportaciones forestales en el ao 2009, resaltando el sector de papeles y cartones. (Corma)

En Chile, la industria papelera se remonta a los ltimos decenios del siglo XIX, funcionando en las primeras dcadas del siglo actual mltiples talleres en los que se manufacturaba papel y cartn, utilizando como materia prima pulpa importada o papel de desecho. Esta situacin empez a cambiar en 1920 cuando se organiz la Compaa Manufacturera de Papeles y Cartones, CMPC, fusionando dos fbricas en Puente Alto. Esta compaa, mediante sucesivos aportes de capital y con franquicias crediticias, llego a controlar la produccin de papel nacional, abasteciendo ms del 90% de la demanda con sus plantas papeleras en Puente Alto, Laja, Bio-Bio y Valdivia. Recientemente esta
10

compaa ha instalado, en forma conjunta con un consorcio extranjero la empresa LajaCrown que opera anexa a la usina de celulosa de Laja y que produce cartulinas para su utilizacin en computadoras, aprovechando los acuerdos de integracin multinacional de ALALC. Le sigue Celulosa Arauco y Constitucin. Otras empresas importante en el rubro es Compaa Papelera del Pacfico S.A. en ubicada en san Francisco de Mostazal, VI regin y Papeles Industriales S.A., PISA, siendo esta ltima la primera papelera de Chile en instalar una planta de tratamiento biolgico de sus efluentes en el ao 2006, considerada la ms moderna de Sudamrica, gracias a la poderosa alianza que firm con la empresa sueca Svenska Cellulosa Aktiebolaget, SCA, el 2003, la papelera ms grande de Europa, con la cual adquiri asesoramiento e influencias para posicionarse como una de las ms importantes dentro del mercado chileno.[5] Entre otras industrias papeleras Chilenas de menor produccin se encuentran Propa S.A, que fabrica y comercializa sacos multipliegos de papel, Sirpac S.A, CMPC Tissue, que fabrica y comercializa productos tissue en categoras de papel higinico, toallas de papel, servilletas y pauelos desechables; Forestal y Papeleta Concepcin, dedicada especialmente a la fabricacin de papel peridico, Papeles Bio Bio, que fabrica papel de impresin y la Papelera Dimar. Actualmente la industria papelera ocupa un 5,4 % de la mano de obra nacional. Cabe sealar que este sector, al ser parte de la industria forestal chilena, es uno de los mejores ejemplos de desarrollo sustentable, dado su carcter renovable y el hecho de que se abastece casi en un 100% de las plantaciones establecidas por el hombre. [5] Chile podra llegar a ser uno de los principales productores de celulosa y papel del mundo, debido a que al fundamentar el recurso del pino insigne hay que agregar abundantes reservas de otras materias primas para esta industria, como el sulfato de amonio, calizas, cloruro de sodio, y caolines etc. Este sector manufacturero comprende un grupo de industrias, que partiendo de la madera como materia prima, llega a productos intermedios o finales, entre los cuales el de mayor importancia es el papel de diversos tipos.

2.4.3. Materias Primas


En la fabricacin manual de papel, se usa como materia prima paja, hojas, corteza, trapos u otros materiales fibrosos. En la actualidad, para la fabricacin mecanizada ms del 95% del

11

papel se fabrica con celulosa de madera. Para los papeles ms baratos, como el papel de diarios, se utiliza slo pulpa de madera triturada; para productos de ms calidad se emplea pulpa de madera qumica, o una mezcla de pulpa y fibra. [6]

2.4.4. Proceso Productivo de Papel


La fabricacin del papel se realiza en una mquina papelera, la que est constituida por una tela sin fin que gira a gran velocidad, accionada por un conjunto de rodillos mecnicos. Sobre esta tela cae una mezcla de fibras que forman una capa que pasa por rodillos que la succionan y la secan, dando forma al papel. Luego ste se rebobina y almacena. Antes de la elaboracin del papel, se debe elaborar la pasta de celulosa, para lo cual se debe obtener la madera de forma sustentable de los bosques cultivados del pas y ser trasladados en camiones a la fbrica de celulosa, donde se depositan en el sector industrial para su elaboracin posterior. stos trozos de madera ingresan a la fbrica para sacarles la cscara y la corteza; ya que sta contiene poca fibra, presenta un gran contenido de sustancias extractivas, es oscura y con frecuencia acarrea grandes cantidades de tierra; luego son astilladas en una chipiadora produciendo astillas de una amplia gama de tamaos que pasan por una serie de cribas que las clasifican por longitud o grosor, siendo acumulada en grandes pilas a la espera de ser utilizadas. Este almacenamiento depende del proceso posterior, ya que las astillas se pueden degradar como consecuencia de reacciones de autooxidacin, hidrlisis o por la accin de hongos, para lo cual se realiza un almacenamiento a corto plazo en silos o arcones. Mientras que las astillas destinadas a pasta al sulfito se almacenan al aire libre por varios meses. [] La elaboracin de la pasta puede ser mecnica (donde se tritura la madera para separar la fibra) o qumica. La pasta qumica se puede producir en medio alcalino (sulfato o kraft) o cido (sulfito). Siendo el proceso al sulfato el de mayor utilizacin. Para la pasta qumica, la coccin de las astillas se realiza en un reactor denominado digestor; stas son precalentadas e ingresadas al digestor que opera entre 130 y 179 C en
12

forma continua o por lotes y a alta presin y sumergidas en un licor que depende si es proceso al sulfato o al sulfito. [3]

Figura 6: Digestor donde ocurre la coccin de las astillas para formar la pasta de celulosa

Para la pasta al sulfato, las astillas se sumergen en un licor blanco compuesto por sulfuro de sodio (Na2S) y soda custica (NaOH), de esta forma se separan las fibras de la madera y se obtiene pasta de celulosa de color pardo, la cual se separa de la mezcla de coccin utilizada ahora denominada licor negro. Aqu tambin se obtienen lignina y hemicelulosa, sustancias que se reciclan y se aprovechan en otras partes del proceso. Adems, los residuos orgnicos de la madera disueltos se queman para recuperar energa. La parte inorgnica no quemada se recoge en el fondo de la caldera como una mezcla fundida. El fundido fluye fuera del horno y se disuelve en una solucin custica dbil, obtenindose un licor verde que contiene principalmente Na2S disuelto y carbonato sdico (Na2CO3). Este licor se bombea a una planta de recaustificacin, donde se clarifica y entonces reacciona con cal apagada (Ca(OH)2), formando NaOH y carbonato clcico (CaCO3). El licor blanco se filtra y se almacena para su uso. El CaCO3 se enva a un horno de cal, donde se calienta para regenerar cal viva (CaO). [4] Para la pasta al sulfito se utiliza un licor de coccin de cido sulfuroso (H2SO3) e ion bisulfito (HSO3-), que se prepara in situ. En este caso el digestor normalmente est revestido de ladrillos y se calienta lentamente hasta una temperatura mxima de 140C. La

13

mezcla usada en la digestin, denominada licor rojo, se puede utilizar para recuperar calor y productos qumicos en todos los procedimientos menos en el que tiene como base bisulfito Sdico. [4] Posteriormente se procede a blanquear la pasta, la cual se deposita en tambores a los cuales se le agregan productos qumicos blanqueantes como dixido de cloro, oxgeno, perxido y soda caustica. Esto permitir tener un papel ms blanco, segn el tipo de producto que quiera el fabricante. Finalmente se procede al secado y embalado, para lo cual la celulosa blanqueada pasa por una cinta transportadora que pasa por unos rodillos con calor para secarlas. Una vez seca, la celulosa es almacenada en paquetes para su posterior transporte a las fbricas de papel, que en muchas ocasiones es la misma que prepara la pasta. La pasta almacenada es transportada por camiones para ser transformada en papel. En primera instancia, la pasta de celulosa que contiene las fibras cae sobre una tela mvil donde se produce la formacin de la hoja por el entrecruzamiento de las fibras. El exceso de agua de la pasta de celulosa pasa a travs de la tela donde se elimina en un recipiente, luego se pasa a travs de unas prensas que por presin y succin eliminan la mayor parte del agua, para luego ingresar a grupos de cilindros secadores que eliminan la humedad mediante la aplicacin de calor.

Figura7: Proceso de transformacin de la pasta en papel

Posteriormente la hoja atraviesa un cilindro de gran dimetro que la aplasta para producir un papel liso y brillante. Para sellar su superficie y reducir los poros se utiliza un bao de almidn. Luego se le proporciona tersura y el espesor deseado homogneo mediante unos rodillos. [3]

14

Finalmente el papel se enrolla para luego ser bobinado y/o cortado a las medidas requeridas para su posterior comercializacin.

Figura 8: Esquema general de produccin de pasta y papel

2.5. Reciclaje de Papel


El uso de papel reciclado est cada da aumentando, debido a que se est creando una conciencia ambiental, sobre todo en los Estados Unidos. En este proceso se reducen basuras slidas y, por ende conserva en mejor estado nuestro planeta, ya que se utilizan menores cantidades de recursos naturales. El papel desechado se limpia y se reelabora la pulpa; Entonces, la nueva pulpa se usa entonces en la fabricacin de nuevo papel Cerca de 50 empresas en nuestro pas se dedican a adquirir papeles y cartones usados. Se manejan cifras de recuperacin de papeles y cartones de 210.000 toneladas anuales. SOREPA (Sociedad recuperadora de papel S.A.) es responsable de cerca del 40% de este volumen. En materia de precios, se estima que se paga del orden de los US$120 por tonelada. Existe una demanda interna muy fuerte, por lo que la sociedad recuperadora no baraja entre sus perspectivas inmediatas la exportacin de papeles y cartones usados. Sin
15

embargo, las condiciones externas hacen propicio un ejercicio de exportacin, ya que los precios mundiales hoy se presentan interesantes para el recorte. En mercados ms grandes que el nuestro, como el estadounidense, existe una gran difusin del uso del papel reciclado en la presentacin de productos como servilletas, papel higinico y revistas. Con adecuados estmulos de precio, este rubro ha alcanzado en nuestro pas, en el ltimo tiempo, tasas de recuperacin que estn entre las primeras seis del mundo (50%), siendo el promedio mundial cercano al 30%. Se estima que hoy Chile bordea el 40%, aunque Chile no depende tanto del recorte para la produccin de papeles y cartones, ya que dispone de celulosa de bajo costo, generada en rboles de rpido crecimiento, sin embargo, es mejor negocio ocupar los papeles y cartones usados y exportar celulosa. As se est recuperando una riqueza que, de otro modo, se ira a la basura [3]

Figura 9: Recolector de cartn para utilizarlo como materia prima en el reciclado de papel

El papel reciclado se transforma en pasta en un proceso relativamente suave, que utiliza agua y a veces NaOH. Los pequeos trozos de metal y plstico se separan durante o despus de la reconversin en pulpa, utilizando detritus sedimentados, ciclones o centrifugacin. Se eliminan otras sustancias o resinas en un lavado por corriente de aire a travs de lodos de pasta, en ocasiones se utilizan floculantes. Luego se procede a destintar y aclarar la pulpa, para luego continuar el proceso en forma semejante a la utilizada empleando fibra virgen. []
16

Figura 10: Ciclo que muestra el reciclado de papel

En general, el tipo de producto ms usual, voluminoso y fcil de recuperar es el cartn corrugado presente en las cajas de cartn del tipo de embalaje. Otro de los relativamente masivos es el recorte mixto, mezcla de diferentes papeles, bsicamente celulsicos coloridos y de pulpa mecnica (usados en imprentas). Los primeros en demanda son los papeles blancos, que sustituyen ms directamente a la celulosa blanca. Este tipo de recorte es muy difcil de conseguir y tiene un alto precio, el que va ligado con la evolucin del valor de la pulpa en trminos mucho ms directos que el resto de papeles y cartones recolectados. Tambin est la cartulina DUPLEX, que constituye envases de detergentes o cajas de zapatos. [3] A continuacin, se muestra una tabla que compara las demandas de materia prima, agua y energa para producir una tonelada de papel.
Tabla 2: Comparacin de demandas de materias primas, agua y energa para producir una tonelada de papel

17

De la tabla 1 se observa que la disminucin de los requerimientos energticos y suministros de agua disminuyen radicalmente al reciclar el papel, siendo estos incentivos muy fuertes para aumentar ao a ao el reciclaje.

2.6. Aspectos Ambientales


Como la industria del papel y la pasta de papel consume grandes cantidades de recursos naturales (madera, agua y energa), es un gran contribuyente a los problemas de contaminacin del agua, del aire y del suelo, por lo que est siendo sometida a una estrecha vigilancia en los ltimos aos, considerando que sta industria, junto con la minera, la petrolera y la del cloro y PVC representan las reas industriales de mayor contaminacin. Esta preocupacin es legtima considerando la cantidad de contaminantes del agua generados por tonelada de papel (por ejemplo; demanda de DBO, 55 kg de oxgeno biolgico, 70 kg de slidos en suspensin, y hasta 8 kg de compuestos organoclorados) y la cantidad total de papel producida mundialmente. Por otro lado, no todo el papel utilizado es reciclado, lo que contribuye a aumentar los desperdicios slidos mundiales. Desde el decenio de 1970, las tecnologas de reduccin de la contaminacin son un componente integrante del proyecto de las fbricas en Europa, Norteamrica y otras partes del mundo. [7]

2.6.1. Contaminacin del Aire


Las emisiones al aire de compuestos de azufre oxidado por las fbricas de pasta y de papel han causado daos a la vegetacin, y las de compuestos de azufre reducido suscitan quejas por el olor a huevos podridos. Estudios entre habitantes de comunidades cercanas a estas fbricas, en particular nios, han mostrado problemas respiratorios relacionados con emisiones concretas, e irritacin de la mucosa y cefaleas, se cree que vinculados a los compuestos de azufre reducido. Por otro lado, en la industria papelera tambin se producen xidos de nitrgeno como consecuencia de la combustin a altas temperaturas, monxido de carbono de la combustin incompleta, el cloroformo de las operaciones de blanqueo, y los compuestos orgnicos voltiles de la descompresin del digestor y de la evaporacin del licor. Las mximas tasas de emisin de xidos de azufre provienen de las operaciones al sulfito, especialmente las que emplean bases de calcio o de magnesio. De los procesos de
18

produccin de pasta, los que potencialmente ms contaminacin pueden producir son los mtodos qumicos, en particular los de produccin de pasta kraft. Las mayores fuentes son los vapores de los digestores, evaporadores y la preparacin del licor. Los hornos de recuperacin kraft tambin son una fuente de dixido de azufre, al igual que las calderas de vapor que utilizan como combustible carbn con alto contenido de azufre o petrleo. Algunas operaciones al sulfito emplean ambientes reductores en sus hornos de recuperacin y pueden generar problemas con el olor del azufre reducido. La mejor manera de controlar los gases sulfurosos emitidos por la caldera de recuperacin es reducir las emisiones en su origen. Para ello se requieren controles que implican la oxidacin del licor negro, la reduccin del licor sulfuroso y el empleo de calderas de recuperacin de bajo olor y de operaciones adecuadas del horno de recuperacin, adems de la utilizacin de lavadores de gases. Las emisiones de NOX zona de combustin. Adems, en la produccin de pasta y papel se genera material particulado, del cual ms del 50 % es muy fino (menos de 1 m de dimetro). Mientras que las emisiones del horno de cal incluyen una cantidad significativa de partculas gruesas debido al arrastre de sales de calcio y a la sublimacin de compuestos de sodio. Estas partculas se presentan como cenizas en suspensin y productos de la combustin de sustancias orgnicas, sobre todo de las calderas de vapor. La reduccin de las concentraciones de partculas puede lograrse haciendo pasar un flujo de gases a travs de precipitadores electrostticos o de lavadores de gases. Recientes innovaciones en la tecnologa de las calderas de vapor incluyen un incinerador de lecho fluido que quema a muy alta temperatura, permitiendo una ms eficaz conversin de la energa y la combustin de la madera residual menos uniforme. [4] pueden controlarse

regulando la temperatura, la relacin aire/combustible y el tiempo de permanencia en la

19

Figura 11: Emisiones gaseosas planta CMPC, Rio Grande do Sul, Brasil

2.6.2. Contaminacin del Agua


El agua residual contaminada de las fbricas de pasta y de papel puede causar la muerte de organismos acuticos, permite la bioacumulacin de compuestos txicos en los peces y afecta al sabor del agua potable corriente abajo. Los vertidos de las aguas residuales de pasta y papel se caracterizan, segn criterios fsicos, qumicos o biolgicos, por ser los ms importantes en contenido en slidos, demanda de oxgeno y toxicidad. Los slidos en suspensin vertidos por las fbricas de pasta y de papel contienen partculas de corteza, fibras de madera, arena, granos de los molinos de pasta mecnica, aditivos de la fabricacin de papel, sedimentos del licor, subproductos de los procesos de tratamiento de aguas y clulas microbianas de las operaciones del tratamiento secundario. Los derivados de la madera disueltos en los licores de la preparacin de la pasta, como oligosacridos, azcares simples, derivados de la lignina de bajo peso molecular, cido actico y fibras de celulosa solubilizadas, son los principales contribuyentes tanto a la demanda biolgica de oxgeno (DBO) como a la demanda qumica de oxgeno (DQO). Los compuestos que son txicos para los organismos acuticos son los organoclorados (AOX) provenientes del blanqueo, especialmente de pasta kraft; cidos de resina; cidos grasos insaturados; alcoholes diterpnicos (especialmente del descortezado y pasta mecnica); productos de la degradacin de la lignina (especiales de la pasta de sulfito); orgnicos sintticos; y productos qumicos de los procesos, aditivos de la fabricacin del papel y metales oxidados. Los organoclorados tienen una especial incidencia, porque son muy txicos para los microorganismos marinos y pueden bioacumularse. Este grupo de compuestos, como las dibenzo-p-dioxinas policloradas, han
20

sido los principales motivos para disminuir al mximo el uso del cloro en el blanqueo de la pasta. Las fbricas de pasta kraft usaban ms cloro para el blanqueo, y sus residuos eran ms txicos; sin embargo, los residuos de las fbricas kraft que han eliminado el Cl2 del blanqueo y utilizan el tratamiento secundario suelen presentar poca o ninguna toxicidad aguda. Los slidos en suspensin han dejado de ser un problema porque muchas fbricas utilizan la clasificacin primaria, como sedimentacin por gravedad o flotacin por aire disuelto, que elimina del 80 al 95 % de los slidos sedimentables. Se utilizan tecnologas del tratamiento secundario de las aguas residuales, tales como lagunas de aireacin, sistemas de lodos activados y filtracin biolgica, para reducir la DBO, la DQO y la presencia de organoclorados en el vertido. Las modificaciones de los procesos en planta para reducir los slidos sedimentables, la DQO y la toxicidad incluyen el descortezado en seco y la conduccin de troncos, la mejora del cribado de astillas para permitir una coccin uniforme, la deslignificacin prolongada durante la produccin de pasta, la introduccin de cambios en las operaciones de recuperacin qumica de la digestin, el empleo de tecnologas alternativas de blanqueo, el lavado de la pasta de alta eficacia, la recuperacin de fibra del agua de vertido y la mejora de la contencin de astillas. Una estrategia relativamente reciente para la eliminacin completa de la contaminacin del agua es la conocida como fbrica cerrada. Tales fbricas son una alternativa atractiva en localidades con falta de grandes fuentes de agua que acten como suministradoras en el proceso o como caudal receptor de residuos. Se han aplicado con xito sistemas cerrados en fbricas de pasta termomecano-qumica y al sulfito con base sdica. Lo que diferencia a las fbricas cerradas es que el lquido residual se evapora y el condensado se trata, filtra, y entonces se reutiliza. Por otro lado, cabe destacar que la industria papelera tiene impactos ambientales indirectos, tales como la deforestacin por mal uso del recurso bosque para promover materia prima para la celulosa as como prdida de diversidad, por sustitucin de bosque nativo por especies rentables en la produccin, tales como pino y lamo. [4]

21

2.7. Seguridad
Antes, la produccin industrial de papel era un proceso semiautomtico que requera una parte importante de intervencin manual. Las vlvulas en las partes superior e inferior del digestor de coccin se abran manualmente, y durante las etapas de llenado, los gases en el digestor podan ser desplazados por las astillas introducidas. La adicin de productos qumicos se estableca de acuerdo con la experiencia, en vez de muestrear, y en el proceso dependan de la destreza y los conocimientos del trabajador, quien a veces es el que causaba el trastorno. Actualmente, en las fbricas ms modernas, la sustitucin de las vlvulas y bombas controladas manualmente por otras dotadas de control electrnico permite controlar los procesos automticamente, disminuyendo los riesgos para el operario. En la industria papelera existen numerosas fuentes de riesgo para el trabajador, sobre todas las relacionadas con la preparacin de la pasta qumica, que da lugar a la exposicin a los productos qumicos de la digestin, as como a los subproductos gaseosos del proceso de coccin, entre ellos compuestos de azufre reducido (pasta kraft) y oxidado (pasta al sulfito), y compuestos orgnicos voltiles. Los trabajadores que recogen muestras y realizan pruebas deben tomar precauciones ante las potenciales exposiciones a los cidos y custicos reaccionantes y a los vapores residuales, y ante la posibilidad de reacciones secundarias debidas a la produccin de sulfuro de hidrgeno (H2S) gaseoso si el licor negro de la pasta kraft entra en contacto con los cidos (por ejemplo, en las aguas de alcantarillado). Para ello es primordial contar con los trajes de seguridad y mascarillas con respiracin asistida. En las zonas de recuperacin de reactivos qumicos, por encima de 800 C, puede haber productos y subproductos qumicos resultantes de reacciones cidas y bsicas. Las obligaciones del puesto de trabajo pueden requerir que los trabajadores entren en contacto directo con estos agentes qumicos, lo cual exige llevar la ropa de trabajo adecuada. Asimismo se produce polvo cuando se aade sulfato sdico al licor negro concentrado, y cualquier fisura o abertura libera gases sulfurosos muy nocivos (y potencialmente letales). La posibilidad de una explosin de la solucin acuosa siempre existe en las inmediaciones de la caldera de recuperacin. Escapes de agua en las paredes de la caldera han dado lugar a muchas explosiones fatales. Es por ello que es esencial controlar las condiciones de operacin de este proceso y mantener una buena ventilacin.
22

En las plantas de blanqueo, los trabajadores estn expuestos a los agentes blanqueantes y a las sustancias organocloradas y otros subproductos. La instalacin de campanas cerradas con salida de gases propia es una medida de control normal en la zona superior de cada torre de blanqueo y en cada fase de lavado. [] Adems, se debe tener en consideracin que en la preparacin de la pasta y en las operaciones de preparacin de la madera hay que contar con los riesgos vinculados a la madera, a sus extractos y a los microorganismos asociados. Es fundamental utilizar mascarilla con filtro de seguridad.

Figura 12: Mascarilla de seguridad con filtro de gases

Las paradas totales de la fbrica, para limpiar los reactores y las mquinas, son tema de una gran relevancia. Dependiendo de la organizacin establecida, estas operaciones se llevan a cabo por el personal de mantenimiento o de produccin, aunque es normal la subcontratacin de personal ajeno a la fbrica, que es comn que tengan menos servicios de apoyo de salud y seguridad en el trabajo. En la industria papelera existe generacin de un alto grado de calor, se utiliza ampliamente el amianto para aislar conducciones y reactores, producto que es considerado cancergeno. El acero inoxidable es de uso comn en los reactores y conducciones de las operaciones de produccin de pasta, recuperacin y blanqueo, extendindose en algunas a la fabricacin de papel. Sabido es que la soldadura de este metal genera humos de cromo y nquel. En estas operaciones, se debe utilizar ropa adecuada, mascarillas de proteccin. []

23

En las paradas de mantenimiento, se aplican pulverizaciones con componentes de cromo para proteger contra la corrosin el fondo y las paredes de las calderas de recuperacin durante las operaciones de arranque. Los trabajadores responsables del tratamiento de aguas pueden quedar expuestos a productos qumicos como el cloro, la hidracina y resinas varias. Por otro lado, los riesgos vinculados a los puntos de atrapamiento, las superficies mojadas, la maquinaria en movimiento y los puntos elevados son normales en las operaciones cualquier fbrica. Son esenciales las defensas de las cintas transportadoras y de las partes mviles de las mquinas, la rpida limpieza de los derrames, la disponibilidad de superficies de paso que permitan un rpido drenaje y la dotacin de barandillas en los pasillos adyacentes a las lneas de produccin y en las alturas. A continuacin se presenta una tabla resumen de los riesgos frecuentes en cualquier industria y los presentados especficamente en la industria del papel y la madera por la Asociacin Chilena de Seguridad (AChS). Tabla 2: Riesgos presentes en la industria papelera, su causa y prevencin [8] Riesgo Causa Por elementos cortantes de mquinas sin proteccin o defectuosas, manipulacin de herramientas manuales sin proteccin o con falta de concentracin. Operacin incorrecta de maquinaria, mquinas sin proteccin de partes mviles, uso indebido de ropas sueltas, adornos o cabello largo. Falta de concentracin, descuido del trabajador, falta de iluminacin y/u orden. Proyeccin de partculas Medida de Seguridad para prevencin Revisin peridica de la maquinaria, usar elementos de proteccin personal y elementos auxiliares, mayor entrenamiento del personal y generar un procedimiento de trabajo. Comprobar eficacia de dispositivos de proteccin, realizar la limpieza y mantencin con mquina detenida. Utilizar ropa adecuada. Mantener una distancia prudente frente a la mquina. Mantener una buena sealtica e iluminacin. Mantener va de trnsito despejadas y orden en lugares de trabajo. Instalar sistemas de captacin
24

Cortes y/o amputaciones

Atrapamientos

Golpes Proyeccin de partculas

de madera y virutas provenientes de labores de corte, cepillado, fresado, etc. Superficies de trnsito sucias o en mal estado. mojados o Cadas al mismo y distinto Suelos resbaladizos, desorden, nivel superficies irregulares, falta de iluminacin.

Contactos elctricos

Por falta de puesta a tierra o deterioro del aislamiento.

Ruidos

Generados por maquinarias o equipos

Exposicin Peligrosas

Contacto con las sustancias y productos en el sustancias utilizados tratamiento de la madera, pulpaje, blanqueo y tratamiento de efluentes. Por incapacidad fsica, manejo inadecuado de materiales, posturas incorrectas y falta de elementos auxiliares de transporte. Fallas elctricas, llamas abiertas, proyeccin de partculas incandescentes, descuidos en el control de fuentes de calor y/o combustibles. Acumulacin de vapores o gases combustibles. Mezcla de polvo de

y aspiracin localizada en la maquinaria. Usar elementos de proteccin adecuados. Generar procedimientos de trabajo. Limpieza de lquidos, polvo o residuos, eliminar obstculos con los que se pueda tropezar. Usar calzado adherente. Mantener un buen aseo y orden del lugar de trabajo y buena sealtica. Revisar peridicamente la instalacin elctrica, capacitar a trabajadores, comprobar interruptores diferenciales. Ocupar extensiones elctricas en buen estado y certificadas. Solicitar evaluacin del ruido en el ambiente de trabajo, utilizar protectores auriculares y realizar mantencin preventiva a la maquinaria. Utilizar siempre las hojas de seguridad de las sustancias peligrosas. Ventilar el ambiente de trabajo. Mantener recipientes bien cerrados y etiquetados, utilizar elementos de seguridad adecuados al manipular y generar procedimientos de trabajo. Utilizar equipos auxiliares para el movimiento, respetar cargas mximas segn sexo y edad. Solicitar ayuda Renovar el aire del ambiente de trabajo, mantener bajo control toda fuente de calor o de combustible. Mantener una instalacin elctrica en buenas condiciones. Materiales combustibles o inflamables ubicarlos lejos de procesos a altas temperaturas. No
25

Sobreesfuerzos

Incendios

madera y aire. encender fuego o fumar. Evitar Electricidad esttica. labores que generen electricidad esttica. Generar procedimientos de trabajo. Es importante recalcar que la industria del papel se encuentra en numerosos estudios que relacionan su proceso y compuestos derivados de ste con enfermedades cancergenas ocasionadas a sus trabajadores, probablemente por la exposicin al amianto, a compuestos organoclorados txicos del proceso de blanqueo o al polvo de madera.

2.7.1. Accidentabilidad
La tasa de accidentabilidad por accidentes del trabajo es el cuociente entre el nmero de accidentes del trabajo, ocurridos en el periodo considerado, y el nmero promedio de trabajadores del mismo periodo multiplicado por 100. El resultado se expresa en trminos porcentuales. Como se ilustra en el grfico este indicador en el transcurso de los aos evaluados presenta una disminucin en todas las reas del sector forestal destacndose el sector de celulosa y Papel que se encuentra en un 0,45%, que se encuentra bajo la tasa promedio del 2011, que fue del 0,99% lo que representa una disminucin del 10.2% respecto del ao anterior, Asimismo si comparamos el 2011 con la tasa de hace diez aos podemos ver una considerable baja del 74,2%. [5]

26

Grfica 1: Evolucin de la tasa de accidentabilidad en la industria forestal chilena, resaltando celulosa y papel (Corma)

Esta tendencia se explica por la alza en la preocupacin de la seguridad de los trabajadores en la industria, implementando tcnicas de prevencin de riesgos, aumentando las medidas de seguridad, una mayor capacitacin y supervisin. Estas medidas se ven reflejadas en la Declaracin de Principios de Seguridad y Salud Ocupacional. Esta Declaracin, primera del sector en materias de seguridad, est basada en el compromiso con el desarrollo sustentable, buscando poner al hombre al centro, de tal forma de lograr el equilibrio entre la proteccin de la vida y salud de todos los trabajadores, la rentabilidad econmica y el cuidado del medio ambiente. De este modo, considera el compromiso con la prevencin de riesgos de accidentes laborales y enfermedades profesionales, la integracin en la labor preventiva a contratistas y subcontratistas y la difusin de los principios de S&SO y estndares de gestin entre el personal propio y colaboradores directos e indirectos, de manera de influir en sus comportamientos cuando ello sea posible.[5] Los accidentes laborales siempre estn presentes en las industrias, a pesar de los protocolos dispuestos para que ello no ocurra. El 29 de Enero de 2013, Mario Andrezejuk Malacre, obrero uruguayo de 47 aos, se precipit al vaco desde una altura de 15 metros mientras trabajaba en la construccin de la planta papelera Montes del Plata, propiedad de la chilena
27

Arauco y la sueca-finlandesa Stora Enso, en el oeste de Uruguay en la localidad de Conchillas. Miles de trabajadores decidieron ocupar las instalaciones en busca de regular las condiciones de trabajo e identificar a los responsables. [9]

Figura 13: Construccin de la papelera Montes del Plata

En esta misma empresa, el 6 de Agosto de 2013, otro trabajador muri mientras realizaba tareas en las obras del puerto donde est ubicada la papelera. El cabo de segunda Sergio Daniel Quiroga, buzo de la armada uruguaya, falleci al enredarse su lnea de vida (cabo utilizado para guiarse a la superficie) por lo que no pudo salir a tiempo de las aguas. El buzo estaba trabajando en una profundidad de 7 metros en tareas de cierre de grillete cuando ocurri el accidente. [10] En la papelera Newark San Andrs S.L. ubicada en Villava, Espaa, el 10 de febrero de 2010, un trabajador falleci durante la colocacin de un sensor, quedando atrapado en una mquina de fabricacin de cartn. Eaut Labaien prestaba servicios a Predictove, empresa de San Sebastin contratada por la papelera navarra. La sentencia dictada en julio de 2013 conden a tres personas por la muerte del trabajador, aduciendo que el eje de transmisin de la mquina careca de resguardos protectores, la mquina no tena el sello CE (conformidad europea, mediante el cual el fabricante/importador informa a los usuarios y autoridades que el equipo comercializado cumple con la legislacin obligatoria en materia de requisitos esenciales) y adems no existan dispositivos que impidiesen el acceso a esa zona peligrosa. [11]

28

3. Conclusin La produccin de papel juega un rol fundamental en la actualidad, siendo su uso

ampliamente difundido, tanto para la escritura, la publicidad, la fabricacin de objetos decorativos, embalaje, elaboracin de billetes, entre otros. Chile posee ventajas comparativas en el mercado internacional, por su amplia disponibilidad de materias primas de bajo costo y de bosques de rpido crecimiento, siendo un productor competitivo en esta industria, lo que le permite realizar exportaciones de papeles y cartones, representando este sector el 14,2% de las exportaciones forestales del pas. Industrias como CMPC demuestran la gran influencia que posee nuestro pas tanto a nivel nacional como internacional. Actualmente, las polticas de proteccin medioambientales han regulado las instalaciones industriales papeleras, que conforman una de las industrias ms contaminantes junto con la minera, la petrolera y sobretodo la del cloro y PVC, obligndolas a disminuir sus emanaciones gaseosas, RILES y slidos, de sta manera se favorecen aquellos procesos que representan un menor impacto ambiental. Dentro del mayor impacto ambiental se encuentran las emanaciones gaseosas de compuestos sulfurados y material particulado, la presencia de compuestos organoclorados en las aguas residuales, as como el aumento de la DQO y DBO. En la actualidad, procesos productivos a base de papel reciclado conforma un gran porcentaje de la produccin total de papel, cercano al 30%, lo cual favorece a la disminucin de los impactos ambientales y la reduccin de los gastos energticos de la planta. Dentro de toda industria existen riesgos asociados a la manipulacin de la maquinaria, a la exposicin a sustancias qumicas peligrosas, a derrames, a zonas de cadas en altura; y especficamente en la industria papelera existen fuentes de riesgos continuas para los trabajadores en las zonas del digestor, del proceso Kraft, en las calderas, en la manipulacin de la materia prima y tratamiento de efluentes. Para evitar accidentes, es necesario tomar las medidas de seguridad adecuadas a cada situacin, mantener las zonas ventiladas, utilizar siempre la ropa de seguridad establecida y por sobre todo, mantener una conducta responsable al momento de trabajar.
29

4. Bibliografa
[1]

Textos Cientficos. (28 de 12 de 2005). Historia del papel. Recuperado el 15 de 10 de

2013, de TextosCientificos.com: http://www.textoscientificos.com/papel/historia


[2]

Universidad Catlica de Valparaso. (s.f.). el papel_qu es el papel? Recuperado el 12

de 10 de 2013, de educacion.ucv.cl: http://educacion.ucv.cl/prontus_formacion/site/artic/20061215/asocfile/ASOCFILE120061 215122644.pdf


[3]

El papel. (28 de 06 de 2012). Recuperado el 14 de 10 de 2013, de Icarito:

http://www.icarito.cl/enciclopedia/articulo/segundo-ciclo-basico/educaciontecnologica/procesos-productivos/2010/08/74-9281-9-2-el-papel.shtml
[4]

Industria del Papel y de la Pasta de Papel. (s.f.). Recuperado el 16 de 10 de 2013, de

Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo, Espaa: http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/EnciclopediaOIT/ tomo3/72.pdf


[5]

Corma. (s.f.). Recuperado el 15 de 10 de 2013, de www.corma.cl Fabricacin del Papel. (s.f.). Recuperado el 15 de 10 de 2013, de Profesor en lnea:

[6]

http://www.profesorenlinea.cl/mediosocial/PapelFabricar.htm
[7]

Industrias contaminantes. (s.f.). Recuperado el 14 de 10 de 2013, de eper-es.com

(inventario europeo de emisiones contaminantes): www.eper-es.es]


[8]

Prevencin de riesgos en la industria de la madera y el papel. (s.f.). Recuperado el 14 de

10 de 2013, de Asociacin chilena de Seguridad: http://ww3.achs.cl/ws/wps/wcm/connect/e23939004d90b2f6878b9ff7b4efeba5/BIMAFO_ PR06.pdf?MOD=


[9]

Muere buzo de la Armada uruguaya en papelera de Montes del Plata. (06 de 08 de

2013). Recuperado el 15 de 10 de 2013, de lainformacion.com: http://noticias.lainformacion.com/catastrofes-y-accidentes/accidentes-general/muere-buzode-la-armada-uruguaya-en-papelera-de-montes-del-plata_B4zy6GyPKK2JSGzpz2MP81/


30

[10]

Trabajadores ocupan la mayor papelera de Uruguay tras accidente mortal. (06 de 02 de

2013). Recuperado el 15 de 10 de 2013, de Grupo editorial y comunicaciones EMB: http://www.emb.cl/hsec/noticia.mvc?nid=20130206p17&ni=trabajadores-ocupan-la-mayorplanta-papelera-de-uruguay-tras-accidente-mortal


[11]

Tres condenados por un accidente mortal en la papelera de Villava. (22 de 07 de 2013).

Recuperado el 15 de 10 de 2013, de diarionavarra.es: http://www.diariodenavarra.es/noticias/navarra/pamplona_comarca/2013/07/22/tres_conde nados_por_accidente_mortal_papelera_villava_124921_1002.htmll

31

Anda mungkin juga menyukai