UAS KIMIA ORGANIK II S1 KIMIA Dosen: Budi Arifin, MSi Sabtu/25 Juni 2011 (Waktu: 150 menit)

1.

(a) Apakah (i) nama IUPAC untuk

, dan

(ii) nama CA untuk . (b) Gambarkan struktur (i) 5-metoksiindola dan (ii) 4-(N,N-dimetilamino)piridina. 2. 3. Urutkan berdasarkan peningkatan kebasaan: (Nilai: 5) anilina, p-toluidina, sikloheksilamina, p-nitroanilina, asetanilida (N-fenilasetamida) Bagaimana cara menyintesis (a) dopamina (struktur di kanan) dengan sintesis ftalimida Gabriel (Nilai: 5) (b) (CH3)3CCH2CH2NH2 dari (CH3)3CCH2CH2CO2H (Nilai: 5) (c) N,N-dimetilanilina dari benzena. (Nilai: 4)

(Nilai: 8)

4. 5. 6. 7.

Apakah produk eliminasi Hofmann dari piperidina (

).

(Nilai: 4)

Mengapa substitusi elektrofilik aromatik pada tiofena lebih banyak di C-2 daripada C-3? (Nilai: 5) Produk apakah yang diharapkan dari reaksi kuinolina dengan (Nilai: 9) (a) C2H5MgBr, lalu H3O+ (b) 2 Br2, Ag+, H2SO4 (c) KMnO4, kalor Proyeksi Fischer di bawah ini adalah D-altrosa:

D-Alosa

adalah epimer atom C2 dari D-altrosa. Gambarkan (a) proyeksi Fischer L-alosa (Nilai: 4) (b) proyeksi Haworth isopropil -L-alopiranosida (Nilai: 4) 8. -D-Galaktopiranosa memiliki []D = +150,7 dan -D-galaktopiranosa memiliki []D = +52,8. Jika salah satu anomer dilarutkan dalam air dan dibiarkan mencapai kesetimbangan, rotasi spesifik

larutan yang dihasilkan +80,2. Hitunglah persentase masing-masing anomer pada kesetimbangan tersebut. (Nilai: 5) 9. Senyawa A adalah D-aldopentosa yang dapat dioksidasi menjadi asam aldarat B yang tak-aktif optis. Pada pemanjangan rantai Killiani-Fischer, A diubah menjadi C dan D. C dapat dioksidasi menjadi asam aldarat E yang aktif optis, sedangkan produk oksidasi D adalah asam aldarat F yang tak-aktif optis. Tentukan struktur AF. Apakah nama gula A, C, dan D? (Nilai: 9) 10. Trehalosa adalah disakarida bukan-pereduksi. Metilasi trehalosa dilanjutkan dengan hidrolisis menghasilkan 2 ekuivalen 2,3,4,6-tetra-O-metilglukosa. Enzim -glikosidase dapat menghidrolisis trehalosa, tetapi enzim -glikosidase tidak. Berdasarkan informasi ini, jelaskan struktur trehalosa dan tuliskan nama sistematiknya. (Nilai: 8) Asam stearolat, C18H32O2, menghasilkan asam stearat pada hidrogenasi katalitik dan mengalami pembelahan oksidatif dengan ozon menghasilkan asam nonanoat dan asam nonanadioat. Berdasarkan informasi ini, jelaskan struktur asam stearolat. (Nilai: 5) Struktur terpena -kadinol dan mentol (dari minyak peppermint) ditunjukkan di bawah ini:

11.

12.

-kadinol

Mentol

(a) Lingkari unit-unit isoprena dalam -kadinol dan tentukan jenis terpena tersebut. (Nilai: 7) (b) Gambarkan konformasi kursi yang paling stabil untuk mentol. (Nilai: 5) 13. Digitoksigenin (struktur di bawah ini) adalah stimulan jantung yang diperoleh dari foxglove ungu Digitalis purpurea dan digunakan dalam pengobatan penyakit jantung. (a) Apakah konfigurasi stereokimia dari atom C-3 dan C-14? (Nilai: 4) (b) Gambarkan produk (i) reduksi digitoksigenin dengan LiAlH4, dan (ii) oksidasi digitoksigenin dengan PCC. (Nilai: 4)

14. 15.

Arg, asam amino alami yang paling basa, mengandung gugus guanidino ( ). Jelaskan, dengan struktur resonans, bagaimana gugus guanidino terprotonasi terstabilkan? (Nilai: 5) Aspartam, suatu pemanis sintetik rendah-kalori, adalah ester metil dari dipeptida sederhana, Asp-Phe-OCH3. (Asp dan Phe memiliki R berturut-turut CH2COOH dan CH2C6H5.) (a) Gambarkan struktur aspartam. (Nilai: 3) (b) Titik isoelektrik aspartam 5,9. Gambarkan struktur utama aspartam dalam larutan berair dengan pH tersebut. (Nilai: 2) (c) Gambarkan bentuk utama aspartam pada pH fisiologis (7,3). (Nilai: 2) Bagaimana cara menyintesis (a) Leu [R = CH2CH(CH3)2] dengan metode amidomalonat (b) Met [R = CH2CH2SCH3] dengan metode aminasi reduktif (Nilai: 8) Gambarkan struktur primer protein M-P-V-G. Namai dan berikan penamaan 3-hurufnya. (Nilai: 10) Usulkan struktur oktapeptida yang sesuai dengan informasi di bawah ini: (Anda cukup menuliskan penamaan 3-hurufnya.) (Nilai: 10) (a) Analisis asam amino menunjukkan komposisi Asp, Gly2, Leu, Phe, Pro2, Val. (b) Analisis Edman menunjukkan gugus ujung-N glisina dan gugus ujung-C leusina. (c) Hidrolisis asam memberikan potongan-potongan berikut: Val-Pro-Leu, Gly, Gly-Asp-Phe-Pro, Phe-Pro-Val Tunjukkan tahapan-tahapan dalam sintesis Phe-Ala-Val dengan menggunakan prosedur Merrifield. (Phe, Ala, dan Val memiliki R berturut-turut CH 2C6H5, CH3, dan CH(CH3)2) (Nilai: 10)

16.

17. 18.

19.

20. (a) Tuliskan informasi struktural yang Anda ketahui tentang struktur sekunder heliks-. (Nilai: 5) (b) Gambarkan struktur utuh dari dinukleotida RNA UA. (Nilai: 10)

Nilai akhir = Total nilai 0,75

Bekerjalah dengan Jujur