PRACTICA 1 Potenciales Termodinmicos

Objetivo. Que el alumno conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en una pila comercial.

Diagrama de Flujo

Registrar el potencial elctronico a la

temperatura aproximada de 10C

Montar el dispositivo experimental: elegir la escala de voltaje (corriente continua) en el multmetro, y apretar el botn "Hi Res" para ver la cuarta cifra en la medicin

incrementar la temperatura del bao aproximadamente cada 5C y anotar el valor del potencial elctrico en cada aumento

conectar los cables co conexin de banana al portapilas y al multmetro

este procedimiento se realizara hasta llegar a una temperatura aproximada de 40c

sumergir el portapilas (ya con la pila) en el aceite de nujol qu estra en el vaso de precipitados.

colocar el vaso de precipitados dentro de la hielera con agua a 10C

registra y completar con los clculos requeridos las tablas

Clculos

Para calcular el trabajo recordamos que (1) donde n es nmero de moles y F es la constante de Faraday que es igual 96500 C/mol .Sabemos que trabajo (2) si sustituimos la ecuacin 1 en la ecuacin 2 nos queda que por lo tanto con los datos obtenidos sustituimos en la formula y obtenemos el trabajo elctrico y sabemos que G=W elec por lo tanto as obtenemos G de la reaccin redox de la pila de plata-zinc.

1.-

)(

)(

Tablas 1 2 3 4 5 6 7 Graficas
-305500 280 -305600 285 290 295 300 305 310 315

t / (C) 10.1 15.1 20.1 25.1 30.1 35.1 40.1

T / (K) 283.25 288.25 293.25 298.25 303.25 308.25 313.25

E / (V) 1.5860 1.5858 1.5853 1.5846 1.5844 1.5837 1.5831

Welec / (J) -306098.0 -306059.4 -305962.9 -305827.8 -305789.2 -305654.1 -305538.3

Gr / (J) -306098.0 -306059.4 -305962.9 -305827.8 -305789.2 -305654.1 -305538.3

-305700

-305800 G (J) y = 19.024x - 311521

-305900

-306000

y = 19.024x - 311521 R = 0.9829

-306100

-306200

Temperatura (K)

Anlisis de Resultados 1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento? La temperatura y el potencial. 2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento? El trabajo elctrico y la energa de Gibbs.

3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila.

( )

+2
( )

( )

+ 2

()

+2 +2

+ H2O (l) + 2

( )

4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?

5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin?

6. Hacer una grfica de Gr / (J) vs T / (K). 7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el Gr y T? A mayor temperatura, menor es el Gr 8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida. Pendiente: -19.024 Ordenada al origen: -311521 9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al origen obtenidas y qu unidades tienen respectivamente? Pendiente: S= -19.024 J/mol K proceso espontneo Ordenada al origen: H= -311521J proceso exotrmico 10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos de la pendiente y ordenada al origen.

-311521J [(298k) (-19.024 J/K)] = -305851.848 J 11. Empleando la tabla y considerando los datos reportados en la literatura de Hm, f, Gm, f, y Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta reaccin y compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % error en cada caso. Propiedad: Datos experimentales: Datos Tericos: % Error:

H /(J) G / (J) Sr / (J) Sr / (J)

-311521 -305851.848 -19.024 -5669.152

-317320 -307100 -34.19 -10193.7

1.83% 0.41% 44.09% 44.39%

Al ver los porcentajes de error, nos damos cuenta de que el valor experimental de Sr (y por tanto tambin el de TSr) es muy distinto del valor terico. Pero esto no nos debe preocupar, ya que los dems datos no tienen tanto porcentaje de erros, y sobretodo que en la regresin lineal la r2=0.9829, es decir que los datos son confiables. Esto nos hace pensar que existe otra reaccin involucrada en el experimento que no estamos tomando en cuenta, y es por esto que el valor de Sr se ve afectado.

Reflexionar y responder. 1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila? Porque el aceite nujol tiene propiedades especificas una de ellas es que tiene un punto de fusin muy alto adems porque el nujol no es un compuesto polar, por lo tanto no afecta la medicin del voltaje como el agua no conduce la corriente elctrica. El aceite nujol se utiliza como reactivo de laboratorio, en medicina y farmacia (sustituto de grasas), cosmticos, en elaboracin de plsticos, lubricantes textiles, en alimentos repelentes de insectos etc. 2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao trmico? Que la temperatura se conserve y as la precisin al tomarla con el termmetro sea mayor 3. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila? Obtener una corriente elctrica a partir de la energa qumica contenida en unas sustancias qumicas que sufren una reaccin de oxidacin-reduccin. 4. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar: a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y por qu. La reaccin de la pila es espontanea (G 0), exotrmica (H 0) y disminuye el desorden (S 0), por lo que la reaccin invierte su espontaneidad conforme se le aumenta la temperatura. Lo que nos lleva que a 298.15 K la reaccin es favorecida entlpicamente (H 0) y desfavorecida entrpicamente (S 0). b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.

Es exotrmica porque su H 0 ya que si se aumenta la temperatura no se llevara a cavo la reaccin c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos y por qu. Disminuye entrpicamente porque S 0 ya que la reaccin invierte su espontaneidad si se le aumenta la temperatura 5. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones, explicando en cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de Hm, f, Gm, f, y Sm que se requieran de la literatura. a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Propiedad H /(J)
Hr = H (productos) - H (reactivos)

Resultado 32380 J/mol 33320 J/mol 391.74 J/mol K

Caractersticas Endotrmica No espontanea Aumento del desorden

G / (J)
Gr = G (productos) - G (reactivos) Sr = nS(productos) nS(reactivos)

Sr / (J)

b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Propiedad H /(J)
Hr = H (productos) - H (reactivos)

Resultado 177700 J/mol 130290 J/mol 160.45 J/mol K

Caractersticas Endotrmica No espontanea Aumento del desorden

G / (J)
Gr = G (productos) - G (reactivos) Sr = nS(productos) nS(reactivos)

Sr / (J)

c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

Propiedad H /(J)
Hr = H (productos) - H (reactivos)

Resultado -890250 J/mol -1313180 J/mol -242.78 J/mol K

Caractersticas Exotrmica espontanea Aumento del desorden

G / (J)
Gr = G (productos) - G (reactivos) Sr = nS(productos) nS(reactivos)

Sr / (J)

d) SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)

Propiedad H
Hr = H (productos) - H (reactivos)

Resultado

Caractersticas

G
Gr = G (productos) - G (reactivos) Sr = nS(productos) nS(reactivos)

Sr

e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

Propiedad H
Hr = H (productos) - H (reactivos)

Resultado -285830 J/mol -237520 J/mol -162.56 J/mol K

Caractersticas Exotrmica espontanea Aumento del desorden

G
Gr = G (productos) - G (reactivos) Sr = nS(productos) nS(reactivos)

Sr

f) TiO2 (s) + 2C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO (g)

Propiedad H
Hr = H (productos) - H (reactivos)

Resultado -1589300 J/mol 1640.5 J/mol 172.05 J/mol K

Caractersticas Exotrmica No espontanea Disminucin del desorden

G
Gr = G (productos) - G (reactivos) Sr = nS(productos) nS(reactivos)

Sr

6. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como funcin de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes datos: T/(K) E/(V) 283.15 1.1051 288.85 1.1041 293.05 1.1034 298.35 1.1025 303.25 1.1017 307.95 1.1008

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu2+ (ac) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (ac). Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K, explicando la interpretacin fsica de la variacin de cada una de las propiedades termodinmicas en esas condiciones.

T/(K) E/(V)
Gr=-nFE (J/mol)

283.15 1.1051 -211295.12

288.85 1.1041 -211103.92

293.05 1.1034 -210970.08

298.35 1.1025 -210798

303.25 1.1017 -210645.04

307.95 1.1008 -210472.96

Graficando los valores anteriores:

-210000 -210200 -210400 -210600 -210800 Series1 -211000 -211200 Linear (Series1) y = 158.7x - 211274 R = 0.9984

Sabemos que la pendiente de la grafica nos permite conocer Sr, por lo tanto, Sr=158.7J/mol K y la ordenada al origen es Hr, por lo tanto, Hr= -211274 J/ mol. A partir de estos datos podemos conocer Gr a 298.15 K Si: Gr= Hr-T Sr Entonces: Gr= (-211274 J/ mol)-[(298.15 K) 158.7J/mol K)] = -258590.40 J /mol

7. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan a continuacin en la siguiente tabla: Compuesto: NO2 (g) N2O4 (g) Hf /(KJ/mol) 33.18 9.16 S / (J/mol K) 240.06 304.29

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K Hr= ( ) ( )

= (9.16 KJ/mol)-[2(33.18 KJ/mol)] =-57.2 KJ/mol

Sr=

=304.29 KJ/mol-[2(204.06 KJ/mol)] =-175.83 KJ/mol

Gr = Hr-TS = (-57.2 KJ/mol)-[(298.15 K) (-0.17583 KJ/mol K)] =-4.77 KJ/mol b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura En qu condiciones se favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas temperaturas y por qu? Se ve favorecida a bajas temperaturas, pues al tener un H y S negativo obtenemos un G tambin negativo lo cual nos indica que esa reaccin es espontnea a bajas temperaturas.

Aplicacin de lenguaje termodinmico 1. Definir cul es el sistema termodinmico. La reaccin xido-reduccin dentro de la pila

2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son? Tiene 4 y son los presentes en la reaccin
( )

( )

( )

( )

3. Clasificar este sistema de acuerdo: a) al nmero de fases; b) con su interaccin con el entorno. Homogneo y cerrado 4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican: a) por la interaccin mecnica sistema-entorno; b) por la interaccin trmica sistema-entorno; c) por el paso de materia sistema-entorno La paredes son las paredes dela pila son rgidas, impermeables y diatrmicas

Conclusin Los potenciales termodinmicos nos ayudan a describir, en cierto sentido, la cantidad de energa potencial que est disponible en un sistema termodinmico, as como para poder predecir cules cambios termodinmicos sern espontneos o no, o estarn en equilibrio. En esta prctica consideramos 3 potenciales termodinmicos importantes: Energa libre de Gibbs, Entalpia y entropa. En cuanto a nuestros porcentajes de error el ms elevado fue el de S % de error=44.09%, sin embargo G tiene un porcentaje de error muy pequeo (% de error=0.41%) esto pude decir que calcular el trabajo elctrico no es el nico que se presenta en este proceso de xido - reduccin en la pila de plata zinc.

Bibliografa
Castellan, G.W., Fisicoqumica, 2 Edicin, USA, Addison-Wesley Iberoamericana, 1987. Chang, R., Fisicoqumica, 3 Edicin, Mxico, Mc Graw Hill, 2008.