KARBOHIDRAT

Dra. Murnah, MSI.Med., Apt. Fakultas Kedokteran UNDIP.

KARBOHIDRAT
Karbohidrat :
Karbohidrat sederhana Karbohidrat majemuk

Karbohidrat sederhana :
Gugus aldosa Gugus ketosa

Karbohidrat majemuk :
Oligosakarida Polisakarida

Polisakarida :
Mengandung nitrogen Bebas nitrogen

POLIHIDROKSI ALDEHID
O

OH ;
CHO H HO H H C C C C OH H OH OH

ALDOSA
O C H

CH 2OH

H H C OH H C OH H C OH H C OH C O

3 atom C 4 atom C 5 atom C 6 atom C

aldo triosa aldo tetrosa aldo pentosa aldo heksosa

POLIHIDROKSI KETON
O

OH ;
CH 2OH C HO H H C C C O H OH OH

KETOSA
O C H

CH 2OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C H

C O

CH 2OH

3 atom C 4 atom C 5 atom C 6 atom C

keto triosa keto tetrosa keto pentosa keto heksosa

 Persamaan sifat aldehida dan aldosa

Mengadisi HCN Mengadisi fenilhidrazin Mereduksi Fehling Mereduksi Benedict

Perbedaan sifat
Aldehid Teroksidasi oleh O2 dari udara Aldosa Tak teroksidasi oleh O2 dari udara

Tak menunjukkan peristiwa mutarotasi zat polarimeter 100 100

Mengadisi pereaksi Schiff Cepat bereaksi dengan pereaksi Tollens

Menunjukkan peristiwa mutarotasi zat polarimeter 100 50

Tak mengadisi pereaksi Schiff Lambat bereaksi dengan pereaksi Tollens

KONFIGURASI MONOSAKARIDA
Sistem : D dan L
CHO HC OH

CHO HO HO HO C C C CH 2 OH

CHO C C C OH OH OH
HO HO

CHO C C C OH HO

CHO C C C CH 2OH OH OH

CH2 OH

D-gliseraldehida

CH 2OH

CH 2OH

L-ribosa

D-ribosa

D-liksosa

L-liksosa

Merupakan enansiomer : L ribosa dan D - ribosa , D liksosa dan L - liksosa

SISTEM d dan l
Merupakan perputaran optik Merujuk arah perputaran bidang polarisasi cahaya Antara awalan dan nama diberi sisipan:
(+) atau (dekstro = d), bila zat tersebut mempunyai perputaran optik ke kanan CH OH CHO CH OH CHO (-) atau (levo = l), bila zat tersebut mempunyai C O C O HO CH HC OH HC OH HC OH HO CH perputaran optik ke kiri HO CH
2
2

HC HC

OH OH

HO HO

CH CH CH 2OH

HC HC

OH OH

HO HO

CH CH CH 2OH

CH 2OH

CH 2OH

D(+) glukosa

L(-) glukosa

D(+) fruktosa

L(-) fruktosa

KEISOMERAN MONOSAKARIDA
Enansiomer
Keisomeran optik dimana isomer yang satu merupakan bayangan cermin isomer yang lain.
CHO HC HO CH HC HC OH OH HO HO OH HO CHO CH HC CH CH CH 2OH OH
HO HO CHO CH CH HC HC OH OH HO HO CHO HC HC CH CH CH2 OH OH OH

CH 2OH

CH2 OH

D(+) glukosa

L(-) glukosa

D(+) manosa

L(-) manosa

 Diastereoisomer
Keisomeran optik pada monosakarida dimana isomer yang satu bukan bayangan isomer yang lain.
CHO HC OH
HO HO CHO CH CH HC OH OH

D(+) galaktosa

HO HO

CH CH HC OH

D(-) manosa

HC

CH 2OH

CH2 OH

Epimer
Dua stereoisomer yang konfigurasinya sama, terkecuali pada atom C tak setangkup yang nomornya sama.
CHO HC HO CH HC HC OH OH OH

CHO HO HO CH CH HC HC OH OH

D(+) glukosa

D(-) manosa

CH 2OH

CH2 OH

 Anomer
Keisomeran optik pada monosakarida untuk mebedakan bentuk dan .
6

CH2 OH
5

H
4

O H
2

OH
1

OH
3

OH

H H OH

D - glukopiranosa

CH 2OH
5

H
4

O H
2

H
1

OH
3

D - glukopiranosa

OH

OH H OH

 Keisomeran lingkar
Keisomeran monosakarida dimana isomer yang satu merupakan lingkar enam (piran) dan satunya lingkar lima (furan). RM : C6H12O6
CH2OH H OH OH H OH O H

H OH

D - glukopiranosa
CH2OH H C OH O OH H H OH H H

D - glukofuranosa

OH

 Keisomeran radikal fungsi

Keisomeran aldosa-ketosa dimana isomer satu mempunyai radikal fungsi aldehida/formil dan satunya mempunya radikal fungsi keton/karbonil. RM : C6H12O6
CHO HC HO CH HC HC OH OH OH
HO CH 2OH C CH HC HC OH OH O

CH 2OH

CH 2OH

D - glukosa

D - fruktosa

SIFAT-SIFAT MONOSAKARIDA
Reaksi oksidasi
Oksidator lemah
CHO
COOH

Ox
CH 2OH
CH 2OH

aldosa

asam aldonat

D glukosa asam D glukonat D manosa asam D manonat dst...

Oksidator kuat
CHO

COOH

Ox
CH 2OH

COOH

D glukosa asam D glukarat D manosa asam D manarat dst...

aldosa

asam aldarat

 Reaksi reduksi
CHO

CH 2OH

CH 2OH

CH 2OH

D glukosa D glukitol D manosa D manitol dst...

aldosa

alditol

Reduksi asam aldarat

COOH HC HO CH HC HC OH OH OH
HO O C HC CH HC HC OH OH O

CHO HC HO CH HC HC OH OH OH

H2O

COOH

COOH

COOH

asam D - glukarat

D - glukolakton

asam D glukuronat

 Reaksi dehidrasi
C OH C H
C C

+ H2O

UntukHpentosa
4 HO H C C H 5 OH HO 2

H 3 C C OH H 1 CHO

HCl 17%

HC C O H

CH C CHO

+ 3 H2O

furaldehida = furfural

UntukHheksosa
HO H C C OH HO CH 2OH

H C C OH H CHO

HC

CH C O CHO

HCl 17%
C CH 2OH

+ 3 H2O

hidroksi metil furfural = hidroksimetil furaldehida

 Reaksi pembentukan osazon dari aldosa

H

H H

C C

O OH

H H

C C

N OH

H2N

+ H2O

aldosa
H H H C C N OH N

H H2N N

C C

N O

+ NH3 +
H
H
NH 2

C C

N O

N H

H2N

N
C N

+ H2O osazon

 Reaksi pembentukan osazon dari ketosa

CH 2OH C O
H
CH 2OH C N N H

H2N

+ H2O

ketosa
HC
H
CH 2OH C N N H

O N N H

C
H2N N

+ NH3

+
H

NH 2

HC C

O
H

NH

N H

H2N

N
C N

+ H2O

osazon

BENTUK LINGKAR MONOSAKARIDA

Bentuk piranosa
1 HC 2 H 3 HO 4 H H 5 6 CH 2OH C C OH OH
H H 5 6 CH 2OH

OH OH
2

1 C H 3 HO 4 C C C C

O OH OH H OH OH

HO

1 C 2 C 3 C 4 C 5 6 C

H OH OH H OH OH

C C

OH H

+ HOH

+ HOH
HO H H

CH 2OH

1 C 2 HC 3

OH

- H2O
O
O

- H2O
HO 1 C 2 HC 3 HO CH 4 HC

OH

CH2OH

OH O OH

HO

CH 4 HC 5 HC 6 CH 2OH OH

5 HC 6 CH 2OH

 Bentuk furanosa
1 HC 2 H 3 HO 4 H H 5 6 CH 2OH C C OH OH
H H 5 6 CH 2OH

OH OH
2

1 C H 3 HO 4 C C C C

O OH OH H OH OH

HO

1 C 2 C 3 C 4 C 5 6 C

H OH OH H OH OH

C C

OH H

+ HOH

+ HOH
HO H H

CH 2OH

- H2O
H 1 C 2 HC 3 HO CH 4 HC 5 HC 6 CH 2OH OH O OH

- H2O
HO 1 C 2 HC 3 HO CH 4 HC OH O H

CH2 OH
OH

HC

OH

OH

5 HC 6 CH 2OH

BENTUK LINGKAR MONOSAKARIDA

6 CH 2OH 5 H 4 OH H OH O H 1 OH 3 2 OH 4 OH H H OH 6 CH 2OH 5 O OH 1 H 3 2 OH H H

1 CHO 2 H 3 HO 4 H H 5 6 C C OH OH C H C OH

D glukopiranosa

D glukopiranosa

6 CH2 OH HO 4 H H C 5 OH H O H 1 H

CH 2OH

6 CH2 OH H 4 H H C 5 OH OH O H 1 OH

D - glukosa

2 OH

OH

2 OH

D glukofuranosa

D glukofuranosa

DISAKARIDA ( BIOSA )
Klasifikasi :
Disakarida pereduksi
Laktosa Maltosa Selobiosa

Non pereduksi
Sukrosa Threhalosa

Klasifikasi :
Homo disakarida : maltosa Heterodisakarida : sukrosa

 Homo disakarida
OH +
CH2 OH H H OH OH H OH H O H OH O H H H OH H OH

HO
CH2 OH O

+ H2O

maltosa

OH + HO Heterodisakarida
CH2 OH H H OH OH H OH H O OH O H CH2 OH O OH

O
H

+ H2O

CH 2 OH

HIDROLISA DISAKARIDA
O O + HOH + HOH OH OH + HO + HO

Enzim disakaridase
Maltase maltosa Laktase laktosa Sukrase (invertase) sukrosa
Test Fehling
+ + +

disakarida
Sakarosa Maltosa Laktosa Selobiosa

Pembentukan osazon
+ + +

mutarotasi
+ + +

Hidrolisa alkali
+ + +

 Maltosa
D glukopiranosa CH OH
2

1,4 D - glukopiranosa CH OH
2

H H OH OH H
CH2 OH H H OH OH H

H H OH

OH OH

OH H
CH2 OH

OH OH

H H OH O

OH H OH

OH

maltosa

reduksi
CH2OH H H OH OH H OH O H OH O H H H OH C O
OH H OH

oksidasi
CH2OH OH H
H H OH O H OH CH2OH O H H H OH C OH CH2OH OH O

maltosa (reduce form)

asam maltobionat

CH2OH H H OH OH H OH O O H H

CH2OH OH H OH C OH O

OH

fenilhidrazin
CH2 OH H H OH OH H OH O H O H H H OH C HN N N H C N CH2 OH OH H

maltosazon

 Selobiosa
D glukopioranosa
CH2 OH H H OH OH H H O

1,4

D - glukopiranosa
CH2 OH OH H H OH H OH H OH H H O OH

OH

CH2 OH H H OH OH H OH H H O O H

CH2 OH O H OH H H H OH OH

reduksi
CH2 OH H H OH OH H OH H H H OH O O H H OH H C CH2 OH OH

selobiosa
CH2OH
O

oksidasi
CH2OH O H H H H H H OH H OH O OH H C OH OH O

H OH OH

selobiosa (reduce form)

asam selobionat

CH2OH H H OH OH H OH H H O O H

CH2OH OH H OH H C OH O

OH

fenilhidrazin
CH2 OH H H OH OH H OH H H O O H H OH C HN N N H C N CH2OH OH H

selobiosazon

Hidrolisa asam selobionat

CH2OH H H OH OH H OH H H H OH O O H H OH H C OH
OH H OH

CH2OH OH O

CH2 OH H H OH H H O OH

CH2 OH H OH H OH OH H OH H C OH O

asam selobionat

glukosa

asam glukonat

 Laktosa
D galaktopiranosa
CH2 OH OH H OH H H CH2 OH
OH H OH H H OH H

1,4 D - glukopiranosa CH 2OH

O OH

H H OH

OH

H H

H H OH

OH H
CH 2OH H H O OH H H H OH O OH

OH

laktosa

reduksi
CH2OH OH H OH H H OH H H H OH O O H H OH H C H
H H OH

oksidasi
CH 2OH OH O
OH H OH H H H OH O CH2OH O H H OH H C OH CH 2OH OH O

laktosa (reduce form)

asam laktobionat

CH2OH OH H OH H H OH H H O O H

CH 2OH OH H OH H C OH O

OH

fenilhidrazin
CH2OH OH H OH H H OH H H H O O H H OH C HN N N H C N CH2 OH OH H

laktosazon

Hidrolisa asam laktobionat

CH2OH OH H OH H H OH H H H OH O O H H OH H C OH
H H OH H

CH 2OH OH O
OH

CH2OH O H OH H OH
H

CH2 OH OH H OH OH H OH H C OH O

asam laktobionat

galaktosa

asam glukonat

 Sukrosa
D glukopiranosa D fruktofuranosa CH OH
2

H H OH OH H

CH2 OH H O OH

CH 2 OH OH H

OH

Tak mempunyai gugus karbonil bebas. Tak mempunyai sifatreduksi Tak menunjukkan mutarotasi Tak membentuk osazon

Dapat diragi :
C12H22O11
(+) sukrosa

invertasa

C6H12O6 + C6H12O6
(+) D ( + ) glukosa

(-) D ( - ) fruktosa

gula invert (-) C2H5OH + CO2

zimase

POLISAKARIDA
Klasifikasi :
Poliosa yang mengandung nitrogen Poliosa yang tak mengandung nitrogen
Pentosan ( C5H8O4 )n Heksosan ( C6H10O5 )n

Sifat umum polisakarida :

Tidak mereduksi Tidak menunjukkan peristiwa mutarotasi Tidak membentuk osazon Relatif stabil terhadap pengaruh alkali Tidak manis

 Amilum
komponen : Amilosa
polimer unit-unit -D-glukopiranosa rantai lurus ikatan glikosida

- amilosa (10 20 %)

- amilopektin ( 80 90 %)

-1,4
H

CH2OH O H H

CH 2OH O H H

CH 2OH O H H

CH 2OH O H

OH

H O

OH

H O

OH

H O

OH

H OH

OH

OH

OH

OH

BM : 10.000 50.000 Amilosa + I2 biru Hilang pada saat pemanasan Timbul lagi setelah didinginkan

 Amilopektin
polimer unit-unit -D-glukopiranosa rantai lurus ikatan glikosida 1,4 rantai cabang ikatan glikosida 1,6
CH 2OH H H O H H H H CH 2OH O H

4
O

OH

1
O

OH

OH

OH

CH2OH H H O H H

CH 2OH O H H H H

H 2C

6
O H

H H

4
O

OH

1
O

OH

1
O

OH

1
O

OH

OH

OH

BM : 50.000 1.000.000

 Glikogen
polimer unit-unit -D-glukopiranosa rantai lurus ikatan glikosida 1,4 rantai cabang ikatan glikosida 1,6
CH 2OH H H OH O H OH H O H OH O O H H H OH H CH 2OH O H

CH 2OH H H OH O H OH H O O H H

CH2OH O H OH H O H OH H H

H 2C O H OH H O H OH H H

CH 2OH O H OH H O H OH H H

CH2OH O H OH H H

OH O

CH 2OH H H OH O H OH H O O H H

CH 2OH O H OH H O H OH H H

H 2C O H OH H H

OH

 Klasifikasi glikogen
Glikogen hati pengatur kadar glukosa darah Glikogen otot sumber energi

Hidrolisa glikogen asam

Glikogen
E

molekul-molekul glukosa molekul-molekul maltosa

asam

Amilopektin
E

molekul-molekul glukosa molekul-molekul maltosa

O O

O O O O O O O O O O O O O O O O

amilopektin

O O O O

O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

glikogen

 Selulosa
polimer unit-unit D - glukopiranosa rantai lurus ikatan glikosida 1,4
CH 2OH H H OH O H OH O H H H OH O H H OH CH 2OH O H H H OH O H H OH CH 2OH O H H H OH O H H OH CH 2OH O H H O

Pelarut selulosa :
ZnCl2 dalam HCl Pereaksi Schweitzer ( Cu(NH3)4OH )

Amiloid larutan selulosa dalam H2SO4 Selulosa :

selulosa : tak larut dalam NaOH 17,5% selulosa : larut dalam NaOH 17,5%

 INULIN Merupakan suatu fruktosan: bentuk fruktofuranosa BM : 5000 Fungsi : Industri : bahan baku fruktosa Klinik : inulin clearance test untuk menetapkan laju filtrasi glomerulus ginjal

RIBOSA
pentosa dengan atom C sebanyak 5 buah
Aldehida Ribosa Tempat didapatkan : asam nukleat Sebagai unsur struktur asam nukleat dan koenzim ex: ATP, NAD, NADP, flavoprotein
CHO H H H C C C OH OH H

Keton Ribulosa Terbentuk dalam proses metabolisme Zat antara dalam jalan heksosa monofosfat
CHO C C C O OH

D - ribosa
OH H OH CH2 OH CH2 OH

D - ribulosa

 Deoxyribosa
diperoleh dari hidrolisis zat-zat tertentu dalam proses biologi, terdapat di asam nukleat (DNA)
CH2 OH H H OH H OH O H

deoksi - D - ribofuranosa
H

Gula amino
CH2 OH

gula yang mengandung gugus amino D - glukosamin O H H

OH OH NH 2 H OH

PENGARUH ENZIM
amilum maltosa amilodekstrin ( I2 ungu ) maltosa eritrodekstrin ( I2 merah ) maltosa akrodekstrin ( I2 tak berwarna ) maltosa dekstrin-dekstrin sederhana maltosa glukosa

 Dalam sel tubuh

glukosa glikogen glikogen glukosa glukosa glikogen, disebut : glikogenesis glikogen glukosa, disebut : glikogenolisis

Proses neogenesis
glikogen darizatbukan gula ( asam amino, gliserol)

Proses glikolisis
perubahan glikogen menjadi CO2, H2O, dan energi lewat asam piruvat.
terjadi secara anaerobik ( tanpa bantuan O2) dan aerobik

 Asam uronat
dalam sistem biologis : radikal CH2OH dari aldosa hasilnya disebut asam uronat
CHO H HO H H C C C C OH H OH OH

oksidasi enzim

COOH
CHO

C C C C

OH H OH OH

oksidasi enzim

HO H H

CH 2OH

COOH

D - glukosa

asam D - glukuronat

Fungsi : detoksifikasi zat toksik / zat asing dalam tubuh.

 Catatan :
Zat toksik : fenol, p-hidroksiasetanilid, asam benzoat Zat toksik tersebut dikonjugasikan dengan asam glukuronat zat non toksik dibuang melalui fruktosa fruktosa 6 F urine fruktokinase
fruktosa 1 F

glukosa

glukosa 6 F